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基于低酸值多元醇的涂覆劑體系的制作方法

文檔序號:11284641閱讀:211來源:國知局
本發(fā)明涉及一種包含組分(a)-(c)以及任選地其他組分的涂料體系,其中,在第一種選擇中,所有組分(a)-(c)以及如果存在,其他任選組分彼此分開存在,換言之,各組分彼此不混合。在本發(fā)明涂料體系的第二種選擇中,相反地,上述組分也可以全部或至少部分地彼此混合。當組分至少部分地彼此混合時,這意味著例如,組分(c)與組分(a)混合,而組分(b)與該(a)和(c)的混合物分開存在。然而,任選地,組分(b)也可以與組分(c)的一部分混合。此外,(a)和(c)的混合物與(b)和(c)的混合物可另外包含至少一種任選組分,例如溶劑。組分(a)包含至少一種含多羥基化合物,其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值,組分(b)包含至少一種含多異氰酸酯化合物。相比之下,組分(c)是包含鋰和至少一種選自鋅(zn)、鉍(bi)、鋯(zr)和/或鋁(al)的其他金屬組分作為金屬組分的催化劑??纱嬖谟诒景l(fā)明涂料體系中的其他組分包括例如含羥基化合物(b)、涂料添加劑(f)、顏料(h)和/或溶劑(j)。此外,本發(fā)明的另一主題為一種用于制備可通過固化上述涂料體系而得到的聚氨酯的方法。在本發(fā)明意義上的“固化”意指存在于本發(fā)明涂料體系中的組分(a)和(b)在組分(c)的催化劑存在下相互反應(yīng)而形成聚氨酯。反應(yīng),即固化可以至少部分進行,但優(yōu)選完全固化,這意味著存在于本發(fā)明涂料體系中的組分(a)和(b)經(jīng)受彼此完全或接近完全的反應(yīng)。因此,本發(fā)明的其他主題還為用于制備本發(fā)明涂料體系的方法。此外,本發(fā)明方法制備的涂料體系或本發(fā)明聚氨酯作為例如涂料,更特別地作為透明涂層或著色漆的用途是本發(fā)明的一個主題。本發(fā)明的另一主題是一種使用本發(fā)明涂料體系制備涂層的方法以及涂層本身。通過每分子具有至少兩個羥基的化合物與每分子具有至少兩個異氰酸酯基的化合物的反應(yīng)而制備聚氨酯已經(jīng)具有悠久的歷史。取決于所述化合物的反應(yīng)性,完全可能的是自發(fā)和/或部分固化(兩種反應(yīng)物組分的反應(yīng))完全通過簡單混合各反應(yīng)物組分而進行。然而,由于技術(shù)原因,為了確保安全操作,應(yīng)抑制自發(fā)反應(yīng)。然而,為了容許反應(yīng)然后充分快速地進行,混合之后并且在一定的等待時間之后,不得不依靠所謂的催化劑。然而,聚氨酯的具體制備通常在合適的催化劑存在下進行。鑒于聚氨酯的兩種反應(yīng)物組分的反應(yīng)性,所述反應(yīng)物組分彼此分開提供是非常廣泛的實踐,其中催化劑任選地可以預(yù)先加入含羥基的反應(yīng)物和/或含異氰酸酯基的反應(yīng)物。這樣的體系在本領(lǐng)域中以標題“雙組分(聚氨酯)體系”(2k體系)廣泛存在,并且也可直接商購獲得。也可能的是具有超過兩種組分的多組分體系;可能是如下情況,一種組分與一種或另一種組分不相容,因此這三種組分在施用之前不能直接放在一起。替換可能性是提供單組分體系(混合物/1k體系),其中例如兩種反應(yīng)物組分以及催化劑可以通過保護各反應(yīng)物的反應(yīng)性基團而作為可儲存的混合物提供,例如通過用合適保護劑保護游離的異氰酸酯基。在1k體系的情況下,在單獨的起始組分或任選地在起始混合物中,實際上通常也存在其他組分,例如溶劑或涂料添加劑。還已知的是例如在汽車重涂飾中聚氨酯作為涂料或作為涂料的組分具有寬應(yīng)用領(lǐng)域。因此,聚氨酯作為涂料起作用。至少包含聚氨酯反應(yīng)物和合適的催化劑以及任選地其他組分如涂料添加劑或溶劑的相應(yīng)配制劑也稱為涂料體系或涂料組合物。此時聚氨酯涂料通常包含催化劑,對于該催化劑,不僅使用酸性化合物,而且特別使用叔胺和/或金屬化合物,例如各種錫化合物,更特別地例如二月桂酸二丁基錫和二丁基氧化錫。同樣在涂料中,由于許多烷基錫化合物固有的毒性,應(yīng)避免使用含錫催化劑。因此二丁基氧化錫(dbto)和二月桂酸二丁基錫(dbtl)已被eucommission的“workinggrouponclassificationandlabelling”分類。因此,在來自kingindustriesinc.的wernerj.blank、z.a.he和ed.t.hessell的文獻“catalysisoftheisocyanate-hydroxylreactionbynon-tincatalysts”中(可以地址www.wernerblank.com(狀態(tài):2014年10月9日)獲自因特網(wǎng)),描述了常規(guī)含錫催化劑的替代品,其基于不同的金屬鹽和金屬配合物如鋯螯合物、鋁螯合物和羧酸鉍。然而,沒有描述基于鋰或基于鉍與其他金屬的混合物的催化劑。us-a5,011,902公開了一種用于涂覆膠合板的組合物,其包含通過在催化劑存在下使聚醚多元醇或聚酯多元醇形式的多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得的非泡沫聚氨酯彈性體。就所用多元醇的酸值而言,us-a5,011,902不含任何信息,且優(yōu)選使用基于氧化烯的聚醚多元醇。該催化劑包含至少一種鉍化合物,但還可以包含其他金屬,例如鋅、銻或鋰。鉍與鋰的比例任選地為1:6.6-1:1.6。us-a4,256,847描述了由可發(fā)泡混合物制備的硬質(zhì)聚氨酯泡沫,所述混合物尤其包含有機多異氰酸酯、有機多元醇和由脂族或脂環(huán)族有機單羧酸或酸的混合物的鋰鹽和鋅鹽的混合物組成的催化劑。鋰與鋅的重量比可以達到1:200,但通常設(shè)定在1:2-1:25。相反地,沒有描述使用含鉍催化劑。所用有機多元醇可包括聚醚多元醇、基于低分子質(zhì)量多元醇如乙二醇和二羧酸的聚酯樹脂或三烷醇胺和氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。就所用多元醇組分的酸值而言,us-a4,256,847同樣不含任何信息。wo2012/123198a1描述了一種涂料組合物,其包含至少一種多元醇,多異氰酸酯,單體、芳族、任選地取代的羧酸(s)(其羧基與π-電子體系共軛)以及作為催化劑的鋅-脒配合物。然而,沒有提及包含鋰或包含鉍的催化劑。所用多元醇可以具有任何所需酸值。在europeancoatingsjournal(期號07/08/2008;總共11頁,vincentznetwork)中的文獻“replacingaveritableworkhorse”描述了含錫催化劑與聚氨酯生產(chǎn)有關(guān)的缺點;相反,可以使用基于鉍和/或鋅的催化劑。但是該文獻中沒有描述使用含鋰催化劑。因此,本發(fā)明的目的是提供一種新的涂料體系。該目的通過包含組分(a)-(c)的涂料體系而實現(xiàn):(a)至少一種含多羥基化合物,其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值,(b)至少一種含多異氰酸酯化合物,和(c)至少一種包含鋰(li)和至少一種選自鋅(zn)、鉍(bi)、鋯(zr)和/或鋁(al)的其他金屬組分作為金屬組分的催化劑,其中i)組分(a)、(b)和(c)彼此分開存在,或者ii)組分(a)、(b)和(c)完全或至少部分地彼此混合。本發(fā)明涂料體系的特征尤其在于可以避免使用有毒的含錫催化劑和/或確保快速固化。尤其已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn),當使用酸值不超過9mgkoh/g的含多羥基化合物時,涂料體系比包含具有更高酸值的含多羥基化合物的相當涂料體系更快地固化。還由以下事實中發(fā)現(xiàn)一個額外的優(yōu)點:鋰:鉍的摩爾比至少為7:1導(dǎo)致出乎意料的進一步縮短的固化時間。如果催化劑還包含鋅,特別是鋰:鋅的摩爾比至少為6:1,則固化時間同樣會(進一步)縮短。本發(fā)明涂料體系的另一優(yōu)點可見于它們在汽車重涂飾和商業(yè)車輛涂覆中的用途。本發(fā)明涂料體系在僅很短的時間后確保了良好的組裝強度。因此,即使在商業(yè)車輛的重涂飾和涂飾的條件下仍確??焖俟袒丛?0℃下固化僅30分鐘后,固化已經(jīng)處于如此高級的階段,使得初始組裝工作或解蔽操作可以進行而不損壞涂層。對本發(fā)明而言,術(shù)語“粘合劑含量”或“粘合劑比例”和“粘合劑含量測定”是指以下(除非另有說明):在每種情況下,“粘合劑含量”是可溶于四氫呋喃(thf)的涂料體系的比例,所述體系包含組分(a)-(c)以及任選地(d)-(j)。在涂料體系的組分開始固化之前,換言之,在固化以得到聚氨酯之前測定粘合劑含量。為了測定,將所述涂料體系的各組分彼此完全混合,然后稱取1g涂料體系的小樣品(p),并溶解在100倍量的thf中,不溶性組分通過過濾除去,蒸除thf,然后通過在130℃下干燥60分鐘,在干燥器中冷卻,然后重新稱重而測定先前溶解在thf中的所得組分的固體含量。殘留物對應(yīng)于樣品(p)的粘合劑含量。在下面更詳細地定義本發(fā)明涂料體系以及本發(fā)明的其他主題。本發(fā)明的第一主題是上述涂料體系,其包含組分(a)-(c)以及任選地其他組分(d)-(j)。本發(fā)明涂料體系包含至少一種含多羥基化合物作為其組分(a),其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值。作為組分(a)的含多羥基化合物,可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的每分子具有至少兩個羥基且其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值的所有化合物。每分子的羥基數(shù)可以是任意高的;其通過羥基數(shù)(oh值)表示,如下所述。組分(a)的化合物也稱為“多元醇”;它們可以是低聚和/或聚合的。因此,作為組分(a),也可以使用兩種或更多種低聚和/或聚合多元醇(含多羥基化合物)的混合物。組分(a)的含多羥基化合物的酸值優(yōu)選不超過7mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物,更特別是0.5-5mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值。這里的酸值表示在中和1g相應(yīng)化合物(多元醇/含多羥基化合物)中消耗的氫氧化鉀的mg數(shù)(dineniso2114:2006-11)。就具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的多元醇而言,優(yōu)選所述多元醇i)基于具有經(jīng)完全酯化的酸官能團的單體,這些單體優(yōu)選在使用之前純化;ii)基于僅具有少量或不具有游離酸官能團的單體,單體優(yōu)選不包含含酸基單體,更特別地不包含丙烯酸或甲基丙烯酸;和/或iii)基于不包含含磷酸酯基的單體(含po4單體)的單體。優(yōu)選實現(xiàn)所有三個上述選擇。其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值的組分(a)的含多羥基化合物優(yōu)選具有的質(zhì)均分子量mw≥500道爾頓,更特別地mw≥1000道爾頓。mw可以通過凝膠滲透色譜法(gpc)對聚苯乙烯標樣來測定(參見下文實驗部分)。進一步優(yōu)選質(zhì)均分子量mw為1000-20,000道爾頓,更特別地1500-10,000道爾頓。多元醇優(yōu)選具有30-400mgkoh/g(多元醇),更特別地100-300koh/g的oh值。羥基數(shù)(oh值)表示在乙?;?用乙酸乙?;鄳?yīng)多元醇)中,由1g物質(zhì)(多元醇)結(jié)合的乙酸的量相當于多少mg的氫氧化鉀。為了測定,將樣品用乙酸酐-吡啶煮沸,形成的酸用氫氧化鉀溶液滴定(din53240-2(2007-11))。在純聚(甲基)丙烯酸酯的情況下,也可以通過基于所用oh官能單體的計算,以足夠的精度測定oh值。通過根據(jù)dineniso11357-2:2011-04-28的dsc測量而測量的多元醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg值)可以呈任何所需值,優(yōu)選在-150℃至150℃之間,更優(yōu)選40-120℃。其酸值不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的優(yōu)選的含多羥基化合物(多元醇)是聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇。這些化合物的實例列于poth,schwalm,schwarz:acrylatharze.vincentzverlaghannover,isbn:9783866308718中。上述類型的聚合物如聚丙烯酸酯多元醇或聚甲基丙烯酸酯多元醇在每種情況下均可以作為均聚物或作為至少兩種不同單體的共聚物(鏈增長共聚物)使用。在本發(fā)明的上下文中,優(yōu)選使用共聚物作為含多羥基化合物,特別是上述類型的聚合物。聚合物的類型基于至少一個含羥基的單體結(jié)構(gòu)單元。適用于特定類型聚合物的單體(單體結(jié)構(gòu)單元)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。本領(lǐng)域技術(shù)人員也已知可用于由相應(yīng)單體制備各聚合物的具體(聚合)方法。此外,還可以存在一類聚合物的至少兩種不同的具體聚合物的混合物,和/或在每種情況下來自至少兩種不同類型的聚合物的至少一種具體聚合物的混合物。也可能存在共聚物,這些是包含可歸屬于兩類或更多類聚合物的鏈段的聚合物。合適的聚酯多元醇描述于例如ep-a-0994117和ep-a1273640中。聚氨酯多元醇優(yōu)選通過聚酯多元醇預(yù)聚物與合適的二-或多異氰酸酯反應(yīng)而制備,并例如描述于ep-a1273640中。在wo-a-01/09260中描述了合適的聚硅氧烷多元醇,例如,其中列舉的聚硅氧烷多元醇可以優(yōu)選與其他多元醇,更特別地具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些組合使用。組分(a)更優(yōu)選包含一種或多種聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇,其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值。上述兩種聚合物或聚合物的類別也稱為聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。與聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇一起可以使用其他低聚和/或聚合的含多羥基化合物,實例是聚酯多元醇、聚氨酯多元醇和聚硅氧烷多元醇,更特別地聚酯多元醇。根據(jù)本發(fā)明作為組分(a)的更優(yōu)選使用的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇優(yōu)選基于下面列出的至少一種單體(單體結(jié)構(gòu)單元)。為此更優(yōu)選使用至少一種以下含羥基單體結(jié)構(gòu)單元和任選地至少一種不是含羥基的單體結(jié)構(gòu)單元的單體結(jié)構(gòu)單元。特別優(yōu)選使用基于至少一個含羥基的單體結(jié)構(gòu)單元和至少一個不含羥基的單體結(jié)構(gòu)單元的共聚物。下面列出相應(yīng)單體結(jié)構(gòu)單元的實例。用于聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的含羥基單體結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為丙烯酸羥烷基酯和/或甲基丙烯酸羥烷基酯。它們優(yōu)選選自丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯和/或甲基丙烯酸4-羥基丁酯。特別優(yōu)選的是含羥基單體結(jié)構(gòu)單元丙烯酸4-羥基丁酯和/或甲基丙烯酸4-羥基丁酯。基于相應(yīng)聚合物的總單體量,優(yōu)選使用20-60重量%的含羥基單體結(jié)構(gòu)單元。用于聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的其他單體結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。它們優(yōu)選選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸3,3,5-三甲基己酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基己酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸環(huán)烷基酯和/或甲基丙烯酸環(huán)烷基酯。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯是丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯,或特別是丙烯酸環(huán)己酯和/或甲基丙烯酸環(huán)己酯。當使用上述單體時,基于總單體量,它們優(yōu)選以35-80重量%的量使用。用于聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的其他單體結(jié)構(gòu)單元可以是乙烯基芳烴如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯,或特別是苯乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸的酰胺或腈、乙烯基酯或乙烯基醚以及任選地少量,優(yōu)選不超過0.5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。如果使用乙烯基芳烴作為單體,則基于單體總量,優(yōu)選以0.1-40重量%的量使用。如果使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸,則基于所用單體的總量,優(yōu)選以0.05-0.5重量%的量進行。此外,可以使用任選地少量,優(yōu)選不超過0.5重量%的具有磷酸酯基團的單體結(jié)構(gòu)單元化合物。它們通過合適的含羥基(甲基)丙烯酸化合物借助酯交換而反應(yīng)來制備。這些單體優(yōu)選由通式(1)表示:(r')2c=c(r')(-coo-r″-o-p(o)(-or)2)(1)其中r'=h或ch3r″=烷基或烷基-o-烷基,和r″′=h或烷基。在上述基團r'、r″和r″′中,烷基可以是支化或非支化的,并且可任選地是環(huán)狀的。術(shù)語“烷基”在本發(fā)明的上下文中是指具有至少一個碳原子的飽和烴基,例如甲基(c1烷基)、乙基(c2烷基)或己基(c6烷基)。原則上對碳原子數(shù)沒有限制;優(yōu)選每個烷基不超過18個c原子。如果存在,基于總單體量,這些單體優(yōu)選以0.05-0.5重量%的量使用。這些類型的單體可以商購獲得,例如以來自rhodiasolvaygroup的sipomer的形式。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選作為組分(a)且具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇優(yōu)選是共聚物,優(yōu)選具有1000-20,000道爾頓,更特別地1500-10,000道爾頓的質(zhì)均分子量mw,在每種情況下通過凝膠滲透色譜法(gpc)相對于聚苯乙烯標樣測量。聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常在-150℃至150℃之間,更特別地在-40℃至120℃之間(根據(jù)din-en-iso11357-2:2011-04-28通過dsc測量而測量)。聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的oh值優(yōu)選為60-250mgkoh/g(多元醇),更優(yōu)選70-200mgkoh/g。此外,優(yōu)選聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的酸值不大于7mgkoh/g相應(yīng)聚(甲基)丙烯酸酯多元醇,更特別地0.5-5mgkoh/g相應(yīng)聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。這里的酸值表示在中和1g相應(yīng)化合物(聚(甲基)丙烯酸酯多元醇)中消耗的氫氧化鉀的mg數(shù)(dineniso2114:2006-11))。就作為組分(a)使用且具有不超過9mgkoh/克相應(yīng)聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的酸值的聚(甲基)丙烯酸酯多元醇而言,優(yōu)選相應(yīng)聚(甲基)丙烯酸酯多元醇基于以下單體結(jié)構(gòu)單元(重量百分數(shù)數(shù)值在每種情況下基于所述聚合物中的總單體量):20-60重量%的至少一種丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯(如上所定義),35-80重量%的至少一種丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯(如上所定義),和0-40重量%,優(yōu)選0.1-40重量%的至少一種乙烯基芳烴(如上所定義),優(yōu)選苯乙烯。就具有不超過5mgkoh/克相應(yīng)聚(甲基)丙烯酸酯多元醇的酸值的上述聚(甲基)丙烯酸酯多元醇而言,進一步優(yōu)選僅使用非常少量(不大于0.5重量%)或不使用具有游離酸官能團和/或包含磷酸酯基團的單體制備。就此而言,更特別地僅使用少量或不使用選自丙烯酸、甲基丙烯酸或上述通式(1)的含磷酸酯基單體的單體。在本發(fā)明涂料體系中,組分(a)原則上可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何所需比例存在。組分(a)的比例在每種情況下基于涂料體系的粘合劑含量優(yōu)選為30-80重量%,更優(yōu)選50-70重量%。本發(fā)明涂料體系包含至少一種含多異氰酸酯化合物作為其組分(b)。可以使用的含多異氰酸酯化合物包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于該目的的所有化合物(參見例如ulrichmeier-westhues:polyurethane.lacke,kleb-和dichtstoffe.vencentz-verlag,isbn:9783866308961,2007年4月)。例如本身已知的取代或未取代的芳族、脂族、脂環(huán)族和/或雜環(huán)多異氰酸酯適合作為組分(b)。優(yōu)選的含多異氰酸酯化合物的實例如下:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、聯(lián)苯二異氰酸酯、3,3'-二甲基4,4'-二亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基1,4二異氰酸酯、六亞甲基1,6二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷1,6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷1,4-二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、六氫甲苯2,4-二異氰酸酯、六氫甲苯2,6-二異氰酸酯、六氫亞苯基1,3-二異氰酸酯、六氫亞苯基1,4二異氰酸酯、全氫二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯、4,4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(例如,來自bayerag的w)、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(tmxdi;可作為商購自americancyanamid)以及上述多異氰酸酯的混合物。tmxdi也稱為m-tmxdi;二異氰酸酯基丙基苯;間苯二甲基二異氰酸酯;間四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯;四甲基間二甲苯基二異氰酸酯;1,3-雙(2-異氰酸酯基-2-丙基)苯或1,3-雙(α-異氰酸酯基異丙基)苯。優(yōu)選的含多異氰酸酯的化合物還為上述二異氰酸酯的縮二脲二聚體和亞氨基二嗪二酮。還優(yōu)選的是1,6-六亞甲基二異氰酸酯(hmdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)和4,4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯、其縮二脲二聚體和/或其亞氨基二嗪二酮和/或其不對稱三聚體如不對稱hdi三聚體(其中不對稱三聚體部分可以名稱desmodurn3900商購)。更優(yōu)選的含多異氰酸酯化合物選自1,6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯、上述二異氰酸酯的縮二脲二聚體、上述二異氰酸酯的亞氨基二嗪二酮和/或上述二異氰酸酯的不對稱三聚體。在本發(fā)明的另一實施方案中,多異氰酸酯是具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯預(yù)聚物,其通過多元醇與化學計量過量的上述多異氰酸酯反應(yīng)而獲得。例如us-a4,598,131中描述了這種多異氰酸酯預(yù)聚物。組分(b)的含多異氰酸酯化合物可以存在于合適的溶劑(j)中,如下面就溶劑(j)以及本發(fā)明涂料體系的制備方法而言的進一步說明。如果將本發(fā)明涂料體系作為單組分體系(1k體系)提供,則優(yōu)選選擇其游離異氰酸酯基被保護劑保護的含多異氰酸酯基化合物(b)。異氰酸酯基可以例如用取代的吡唑保護,更特別地用烷基取代的吡唑如3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑或4-溴-3,5-二甲基吡唑保護。特別優(yōu)選用3,5-二甲基吡唑保護組分(b)的異氰酸酯基。為了形成聚氨酯(交聯(lián)的聚氨酯),由此保護的多異氰酸酯在提高的溫度下與(其他)組分(a)反應(yīng),其中網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)例如通過轉(zhuǎn)氨基甲酸酯化和保護組分的釋放而構(gòu)建。在主導(dǎo)溫度下,保護劑可以任選地完全或部分地逸出,或者可以作為另外的組分完全保留在涂覆膜內(nèi)。本發(fā)明涂料體系中的組分(b)原則上可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何所需量存在。組分(b)的比例在每種情況下基于涂料體系的粘合劑含量優(yōu)選為20-50重量%,更優(yōu)選25-40重量%。此外,優(yōu)選選擇本發(fā)明涂料體系中組分(a)和組分(b)的重量比例以使得組分(a)的含多羥基化合物的羥基與組分(b)的含多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的摩爾當量比為1:0.9-1:1.5,優(yōu)選1:0.9-1:1.2,更優(yōu)選1:0.95-1:1.1。如果在本發(fā)明涂料體系中還存在組分(d)的含羥基化合物,則就上述摩爾當量比而言在組分(a)的重量比例中考慮其的比例。換言之,在這種情況下,考慮組分(a)的含多羥基化合物和組分(d)的含羥基化合物的羥基的總和。本發(fā)明涂料體系包含至少一種包含鋰(li)和至少一種選自鋅(zn)、鉍(bi)、鋯(zr)和/或鋁(al)的其他金屬組分作為金屬組分的催化劑作為組分(c)。該類催化劑原則上對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言為已知的。因此,除了鋰金屬組分,組分(c)的催化劑還包含至少一種選自鋅、鉍、鋯和/或鋁的其他金屬組分。除了zn、bi、zr和/或al,可以任選地還存在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他金屬組分。這些包括原則上本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的就聚氨酯或涂料體系的制備而言的所有金屬。其他金屬組分原則上可以以相對于鋰的任何所需摩爾比使用。優(yōu)選鋅(zn)和/或鉍(bi),更特別是鉍(bi)用作其他金屬組分。優(yōu)選用作組分(c)的為至少一種不僅包含鋰而且還包含鉍和/或鋅作為金屬組分的催化劑,其中i)鋰與鉍的摩爾比為至少7:1(摩爾/摩爾),優(yōu)選7.5:1-12:1(摩爾/摩爾),更特別地8:1-10:1(摩爾/摩爾),和/或ii)鋰與鋅的摩爾比為至少5:1(摩爾/摩爾),優(yōu)選6:1-12:1(摩爾/摩爾),更特別地7.5:1-10:1(摩爾/摩爾)。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知催化劑本身,其包含摩爾比例例如1:1的金屬組分如鋰或鉍,并且其適用于制備聚氨酯。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉如何在催化劑中設(shè)定金屬組分鋰與鉍的摩爾比至少為7:1(摩爾/摩爾)。金屬組分可以以至少一種有機酸的鹽的形式用于催化劑中。這里的金屬是相應(yīng)鹽的陽離子,有機酸是相應(yīng)鹽的陰離子。有機酸的混合物也可以用作陰離子。有機酸具有烴片段,優(yōu)選具有2-30個碳原子,更優(yōu)選具有6-18個碳原子(c6-c18羧酸),非常優(yōu)選具有8-12個碳原子(c8-c12羧酸)的(長鏈)羧酸,例如2-乙基己酸、正辛酸或新癸酸。例如在含鋅催化劑的情況下,催化劑也可以采用醇溶液的形式,或者例如在雙新癸酸鹽的情況下,也可以采用在相應(yīng)有機酸中的溶液形式。此外,可能存在其他物質(zhì),其可用于將化合物穩(wěn)定在痕量水中,或者用于防止結(jié)晶的傾向。例如,組分(c)的催化劑可以通過以合適的摩爾比混合相應(yīng)的有機酸鹽而制備。這里,組分(c)的催化劑也可以僅在本發(fā)明涂料體系中就地制備。例如,催化劑的含鋰組分和含鉍組分可以首先彼此分開提供,或者在每種情況下作為與每種情況下的組分(a)或(b)中的一種的混合物提供。催化劑優(yōu)選呈鹽,更優(yōu)選li鹽、zn鹽和/或bi鹽的形式,其中c6-c18羧酸作為相應(yīng)鹽的陰離子組分,更優(yōu)選具有c8-c12羧酸的li鹽和/或bi鹽,更特別地辛酸bi、辛酸li、c10新癸酸的li鹽或bi鹽和/或c9新壬酸的li鹽或bi鹽。在本發(fā)明涂料體系中組分(c)的催化劑原則上可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何所需量存在。組分(c)在每種情況下基于涂料體系的粘合劑含量優(yōu)選具有35-2000重量ppm,更優(yōu)選35-1000重量ppm,非常優(yōu)選100-1000重量ppm的比例。在本發(fā)明涂料體系中,除了上述組分(c)的催化劑之外,可以任選另外使用其他催化劑,這些另外的催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的就制備聚氨酯或制備涂料材料體系而言的催化劑,但不落入組分(c)的催化劑的定義內(nèi)。如開頭已提及的那樣,上述定義的組分(a)-(c)在本發(fā)明涂料體系中可以i)彼此分開存在,或ii)可以完全或至少部分地彼此混合。根據(jù)第一種選擇,在組分(a)-(c)彼此分開存在時,所述體系優(yōu)選是上面已提及的雙組分體系(2k體系),2k體系的定義也理解為其中提供三種或更多種不同組分的那些體系。對本發(fā)明而言,2k體系原則上是所有涂料體系,其中組分(a)和(b)彼此分開存在,特別是在施用所述體系之前,例如在聚氨酯或涂料的形成中。然而,這也意味著在上述第二種選擇的第二種變體(其中組分(a)-(c)至少部分地彼此混合)的情況下所包含的涂料體系同樣應(yīng)解釋為在本發(fā)明意義上的2k體系,只要組分(a)和(b)彼此分開存在。然而,在這種情況下,組分(c)可以至少部分或完全地與組分(a)和(b)中的一種或兩種混合。術(shù)語“至少部分地彼此混合”在本發(fā)明的上下文中具有本發(fā)明含義,該含義以實例為例示出。例如,組分(c)與組分(a)混合,而組分(b)與該(a)和(c)的混合物分開存在。然而,任選地,組分(b)也可以與組分(c)的一部分混合。此外,(a)和(c)的混合物以及(b)和(c)的混合物可另外包含至少一種如下文所定義的任選組分。根據(jù)上述定義的第二種選擇的第一種變體,在本發(fā)明涂料體系中組分(a)-(c)彼此完全混合時,所述體系優(yōu)選為如上已提及的單組分體系(1k體系),其中組分(b)的游離異氰酸酯基優(yōu)選通過合適的保護劑保護。各組分(a)-(c)可以各自以多部分提供,其中各部分又可與其他組分混合,實例是下文所述的任選組分。然而,優(yōu)選地,組分(a)和(b)不是分批提供,而是在每種情況下作為單獨(完全)組分提供。然而,如上所述,組分(c)的催化劑尤其可以彼此以多部分地或者在兩種組分(a)和/或(b)中的至少一種的部分組分至少部分地混合。在這種情況下,組分(c)的催化劑優(yōu)選在緊鄰施用所述涂料體系之前就地制備。根據(jù)本發(fā)明,所有組分(a)-(c)以及任選地對于相應(yīng)涂料體系的下述任選組分在不遲于(緊鄰)所需施用之前彼此完全混合,不論體系是1k體系還是2k體系。(所需)施用的實例在下面的文本中描述。就這些施用而言,通過組分(a)和(b)反應(yīng),上述本發(fā)明涂料體系固化而形成聚氨酯。鑒于在一些情況下這兩種組分的高反應(yīng)性,通常有利的是就涂料體系而言(即在所需施用之前)(并且就提高的儲存穩(wěn)定性而言)這些組分彼此分開提供。因此,就所需施用而言可以更有效地和/或以更有目標的方式調(diào)節(jié)和控制聚氨酯反應(yīng)。除了上面已描述的組分(a)-(c)之外,本發(fā)明涂料體系可以任選地進一步包含至少一種其他組分(d)-(j),其在下文中描述。任選組分(d)-(j)選自含羥基化合物(d)、氨基塑料樹脂和/或三(烷氧基羰基氨基)三嗪(e)、涂料添加劑(f)、顏料(h)、其他填料(i)和/或溶劑(j)。類似于上述組分(a)-(c),任選組分(d)-(j)也可以彼此分開存在,或者可以完全或至少部分地彼此和/或與組分(a)-(c)混合。作為任選組分,本發(fā)明涂料體系優(yōu)選包含至少一種選自含羥基化合物(d)、涂料添加劑(f)、顏料(h)和/或溶劑(j)的其他組分。本發(fā)明涂料體系任選地包含至少一種含羥基化合物作為任選組分(d)。含羥基化合物本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。含羥基化合物(d)通常具有兩個或更多個羥基,優(yōu)選兩個羥基。在本發(fā)明的上下文中,含羥基化合物(d)不落入上述含多羥基化合物(a)的定義內(nèi)。含羥基化合物(d)優(yōu)選為單體化合物和/或分子量<500g/mol,優(yōu)選<200g/mol的化合物。含羥基化合物(d)也稱為低分子量多元醇。如果存在,組分(d)在每種情況下基于涂料體系的粘合劑含量具有0.5-20重量%,更優(yōu)選1-10重量%,非常優(yōu)選1-5重量%的比例。使用的含羥基化合物(d)的優(yōu)選實例是乙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇或二聚和隨后氫化的天然脂肪酸的二醇(商品名為908)。優(yōu)選將組分(d)的那些(低分子質(zhì)量)多元醇在少部分,例如基于組分(a)的量為1-20重量%的多元醇組分(a)中混合。本發(fā)明涂料體系任選地包含至少一種氨基塑料樹脂和/或至少一種三(烷氧基羰基氨基)三嗪作為任選組分(e)。落入本發(fā)明組分(e)的化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。如果存在,組分(e)基于涂料體系的粘合劑含量具有0.5-30重量%,優(yōu)選0.5-15重量%的比例。us-a4,939,213、us-a5,084,541和ep-a0624577中描述了合適的三(烷氧基羰基氨基)三嗪的實例。合適的氨基塑料樹脂(e)的實例是涂料工業(yè)領(lǐng)域中通常使用的所有氨基塑料樹脂,氨基塑料樹脂的反應(yīng)性允許控制所得涂料的性能。所述樹脂是醛,更特別地甲醛和例如脲、三聚氰胺、胍胺和苯并胍胺的縮合產(chǎn)物。氨基塑料樹脂包含醇基,優(yōu)選羥甲基,其通常部分地或優(yōu)選完全用醇醚化。更特別地使用用低級醇醚化的氨基塑料樹脂。所使用的優(yōu)選氨基塑料樹脂是用甲醇和/或乙醇和/或丁醇醚化的那些,實例是可以名稱和商購獲得的產(chǎn)品。氨基塑料樹脂(e)是長期建立的化合物,并且例如在美國專利申請us2005/0182189a1第1頁第[0014]段至第4頁第[0028]段中詳細描述。本發(fā)明涂料體系任選地包含至少一種涂料添加劑作為任選組分(f)。涂料添加劑本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。如果存在,涂料添加劑(f)在每種情況下基于涂料體系的粘合劑含量具有0.5-30重量%,優(yōu)選0.5-25重量%,更特別地1-20重量%的比例。合適的涂料添加劑(f)的實例是:-特別是uv吸收劑,例如2-(2-羥基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮、羥基苯基-s-三嗪和n,n’-二苯基乙二酰胺;-特別是例如那些稱為hals化合物的光穩(wěn)定劑(“受阻胺光穩(wěn)定劑”;這些是2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物;可例如作為292商購自basfse)、苯并三唑類如羥基苯基烷基苯并三唑或n,n’-二苯基乙二酰胺;-自由基清除劑;-增滑添加劑;-聚合抑制劑;-消泡劑;-不同于組分(a)和(d)的反應(yīng)性稀釋劑,更特別地僅通過與其他組分和/或與水反應(yīng)而變成反應(yīng)性的反應(yīng)性稀釋劑,例如incozol或天冬氨酸酯;-不同于組分(a)和(d)的潤濕劑,例如硅氧烷、含氟化合物、羧酸單酯、磷酸酯、聚丙烯酸及其共聚物或聚氨酯;-粘合促進劑;-流動控制劑,尤其是基于聚丙烯酸酯的那些。這里優(yōu)選使用丙烯酸乙基己酯和丙烯酸乙酯的共聚物。這些共聚物優(yōu)選具有非常低的tg,是相對非極性的,并且具有低的oh值;-成膜助劑如纖維素衍生物;-基于二氧化硅、氧化鋁或氧化鋯的納米顆粒形式的填料;對于進一步的細節(jié),請參閱“l(fā)ackeanddruckfarben”georgthiemeverlag,stuttgart,1998,第250-252頁;-不同于組分(a)和(d)的流變控制添加劑,例如由專利wo94/22968、ep-a-0276501、ep-a-0249201或wo97/12945已知的添加劑;交聯(lián)的聚合物微粒,例如如在ep-a-0008127中所公開;無機層狀硅酸鹽如硅酸鎂鋁、鈉鎂層狀硅酸鹽和蒙脫石型的鈉鎂氟鋰層狀硅酸鹽;二氧化硅如或具有離子和/或締合基團的合成聚合物如聚(甲基)丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯-馬來酸酐共聚物或乙烯-馬來酸酐共聚物及其衍生物,或疏水改性的乙氧基化聚氨酯橡膠或聚丙烯酸酯;-阻燃劑。本發(fā)明涂料體系任選地包含至少一種顏料作為任選組分(h)。合適的顏料本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的(例如參見thomasbrock,michaelgroteklaes,petermoschke:europeancoatingshandbook,vincentzverlag,isbn3-86630-849-3)。顏料的比例原則上可以是任意的;優(yōu)選位于0.1-3.0的p/b范圍內(nèi)(p/b描述顏料(p)與粘合劑(b)的重量比;在這種情況下粘合劑應(yīng)理解為涂料體系中所有成膜組分的總和)。根據(jù)本發(fā)明,當涂料組合物的目的是生產(chǎn)著色的頂涂層或著色的底涂層,更特別地著色的頂涂層時,更特別地使用顏料。本發(fā)明涂料體系任選地包含至少一種其他填料作為任選組分(i)。其他填料本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。如果存在,其他填料(i)在每種情況下基于涂料體系的粘合劑含量具有0.1-30重量%的比例。合適的其他填料(i)的實例是碳酸酯、二氧化硅或硫酸鋇,或者他們呈改性形式。與上述作為涂料添加劑(f)的實例的填料相反,其他填料(i)不是納米級顆粒。本發(fā)明涂料體系任選地包含至少一種溶劑作為任選組分(j)。溶劑本身,尤其是就聚氨酯或涂料體系的制備而言的溶劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。如果存在,溶劑(j)在每種情況下基于本發(fā)明涂料體系總量具有20%-80%,優(yōu)選30%-50%的比例。使用的優(yōu)選溶劑是適用于溶解組分(a)和/或組分(b)的含多異氰酸酯化合物的那些。合適的溶劑(j)是容許多異氰酸酯組分充分溶解并且不含對異氰酸酯具有反應(yīng)性的基團的那些。這種溶劑的實例是丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮、甲基異戊基酮、二異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙二醇二乙酸酯、丁內(nèi)酯、碳酸二乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮、甲縮醛、丁醛、1,3-二氧戊環(huán)、甘油縮甲醛、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、環(huán)己烷、乙酸2-甲氧基丙酯(mpa)和乙氧基丙酸乙酯。在本發(fā)明的一個實施方案中,本發(fā)明涂料體系包含至少一種選自含羥基化合物(d)、氨基塑料樹脂和/或三(烷氧基羰基氨基)三嗪(e)、涂料添加劑(f)、顏料(h)、其他填料(i)和/或溶劑(j)的其他組分(d)-(j),其中i)各組分(d)-(j)彼此分開存在或ii)各組分(d)-(j)完全或至少部分地彼此和/或與組分(a)-(c)混合。此外優(yōu)選i)涂料體系不是含水的,和/或ii)組分(a)和/或(b)各自與至少一種溶劑(j)形成混合物,但組分(a)和(b)彼此分開存在,和/或iii)組分(c)的催化劑完全或至少部分地存在于彼此分開存在的組分(a)或(b)中的至少一種中,優(yōu)選存在于組分(a)中。在涂料體系不是含水的時,這意味著在這種涂料體系中優(yōu)選根本不存在水,或者水可以僅以雜質(zhì)或痕量形式存在,其在每種情況下基于相應(yīng)涂料體系的總重量,最大量為0.1重量%,優(yōu)選0.01重量%,更特別地0.001重量%。在另一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涂料體系作為組分(a)、(b)和(c)以及任選存在的組分(d)-(j)的完全混合物存在。在本發(fā)明的一個實施方案中,涂料體系包含以下組分:-50-70重量%(基于涂料體系的粘合劑含量)的至少一種含多羥基化合物(a),其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值,優(yōu)選至少一種聚(甲基)丙烯酸酯多元醇,-25-40重量%(基于涂料體系的粘合劑含量)的至少一種含多異氰酸酯化合物(b),-100-1000重量ppm(基于涂料體系的粘合劑含量)的至少一種催化劑(c),-0-10重量%,優(yōu)選1-5重量%(基于涂料體系的粘合劑含量)的至少一種含羥基化合物(d),-0-25重量%,優(yōu)選1-10重量%(基于涂料體系的粘合劑含量)的至少一種涂料添加劑(f),和-0-300重量%,優(yōu)選1-100重量%(基于涂料體系的粘合劑含量)的至少一種顏料(h)。此外,在該實施方案中,本發(fā)明涂料體系也可以包含至少一種溶劑(j)。當存在溶劑時,包括量為1-80重量%,優(yōu)選5-50重量%的至少一種溶劑(j)。與其他組分相反,溶劑含量基于本發(fā)明涂料體系的總量。因此,本發(fā)明的另一主題還為一種用于制備如上所述的涂料體系的方法。該制備方法本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。如果涂料材料體系的強制性組分以及任選地,任選組分全部或至少部分地彼此混合,則本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉如何能夠?qū)崿F(xiàn)這種混合。各混合步驟的順序和/或持續(xù)時間原則上是任意的;所有組分可以任選地彼此同時混合。在本發(fā)明涂料體系中強制性組分以及任選存在的那些組分彼此分開存在時,它們在緊鄰施用所述涂料體系之前類似地混合。在一個實施方案中,進行本發(fā)明用于制備涂料體系的方法,使得組分(a)、(b)和(c)以及任選存在的組分(d)和(j)彼此分開提供,然后彼此混合?;旌蟽?yōu)選在室溫下進行;預(yù)先將組分(a)和(c)彼此混合和/或加入包含組分(a)的混合物。上述實施方案優(yōu)選在緊鄰本發(fā)明涂料體系的具體施用之前進行。這意味著在本發(fā)明涂料體系中存在的所有強制性組分(a)-(c)以及任選存在的組分(d)-(j)的完全混合直到緊鄰本發(fā)明涂料體系的具體施用之前才實現(xiàn)。術(shù)語“緊鄰具體施用之前”包含從大約一分鐘到兩小時的時間間隔。因此,本發(fā)明的另一主題還為一種制備可通過至少部分或完全固化上述本發(fā)明涂料體系得到的聚氨酯的方法。聚氨酯優(yōu)選完全固化。本發(fā)明涂料體系的固化在涂料體系的所有組分完全混合之后,更特別地在組分(a)和(b)混合之后進行。就1k體系而言,如果組分(b)另外用保護劑保護,則在進行聚氨酯反應(yīng)以產(chǎn)生本發(fā)明聚氨酯之前必須首先除去保護劑。因此,制備本發(fā)明聚氨酯優(yōu)選作為本發(fā)明涂料體系的具體施用的一部分進行。制備聚氨酯本身以及實施固化是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,并且在本發(fā)明的引言部分中也已被認可。換言之,這意味著本發(fā)明涂料體系的所需/具體施用通過在催化劑(c)的存在下固化基于組分(a)和(b)的涂料而形成聚氨酯;聚氨酯優(yōu)選以層形式或作為涂層形成。然而,已施加的本發(fā)明涂料(體系)的固化也可能發(fā)生在一定的靜止時間之后。靜止時間例如用于涂覆膜的流動和脫氣,或用于揮發(fā)性組分如溶劑的蒸發(fā)??梢酝ㄟ^施加提高的溫度和/或降低大氣濕度而輔助和/或縮短靜止時間,條件是這不會導(dǎo)致涂覆膜損壞或改變的任何情況,例如過早的完全交聯(lián)。涂料體系的熱固化在方法上沒有特殊性,而是可以根據(jù)常規(guī)和已知的方法進行,例如在強制空氣烘箱中加熱或用ir燈輻照。這里的熱固化也可以分階段進行。另一種優(yōu)選的固化方法是用近紅外(nir輻射)固化。熱固化有利地在20-200℃的溫度下進行1分鐘至10小時;在低溫下,也可以使用更長的固化時間。對于汽車重涂飾和塑料部件的涂漆以及商業(yè)車輛的涂漆,通常采用相對低的溫度,優(yōu)選20-80℃,更特別地20-60℃。通過本發(fā)明方法制備的聚氨酯優(yōu)選形成層或涂層,或者是層或涂層的至少一部分;該層或涂層優(yōu)選為涂覆膜。聚氨酯優(yōu)選包含至少一種顏料(h)和/或聚氨酯以層的形式施用于底涂層膜(所述底涂層膜任選地包含至少一種顏料(h))或任選地預(yù)涂覆的基材。此外,優(yōu)選的是聚氨酯的固化在20-80℃,優(yōu)選20-60℃的溫度下進行,任選地底涂層膜任選地在20-80℃的溫度下預(yù)先干燥。因此,本發(fā)明的另一主題還為通過上述方法制備的聚氨酯。因此,本發(fā)明的另一主題還為上述本發(fā)明涂料體系和/或通過上述本發(fā)明方法制備的聚氨酯作為涂料,在汽車涂飾,以用于修補涂飾,用于汽車重涂飾/或用于涂覆安裝在汽車中或汽車上的部件、塑料基材或商業(yè)車輛中的用途,其中涂料優(yōu)選為透明涂層或著色漆。由于由本發(fā)明涂料體系制備的本發(fā)明涂層甚至與已固化的電泳涂層體系、二道漆體系、底涂層體系或常規(guī)和已知的透明涂層體系顯示于優(yōu)異的粘合性,它們也不僅顯著適合用于汽車生產(chǎn)線(oem)涂飾中,也顯著適合用于汽車重涂飾和/或用于涂覆安裝在汽車中和/或汽車上的部件和/或用于涂覆商業(yè)車輛。本發(fā)明涂料體系的施用可以通過任何常規(guī)的施用方法進行,例如噴涂、刮涂、刷涂、傾倒、浸涂、浸漬、滴涂或輥涂。在施用時,待涂覆的基材本身可以在施用設(shè)備或單元移動時靜止。作為選擇,待涂覆的基材,更特別地卷材,也可以移動,其中施加單元相對于基材靜止或者適當?shù)匾苿?。?yōu)選使用噴涂施用方法,例如壓縮空氣噴涂、無空氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)、靜電噴涂施用(esta),任選地與熱噴涂施用,例如熱空氣噴涂相結(jié)合。本發(fā)明涂料顯著適合作為裝飾性、保護性和/或效果涂層和涂層體系用于運輸工具(尤其是動力車輛如自行車、摩托車、客車、卡車或汽車)的車體或其部件;用于建筑物的內(nèi)部和外部;用于家具、窗和門;用于塑料模制品,更特別地cd和窗;用于小型工業(yè)部件,以及用于卷材、容器和包裝;用于白色貨物;用于膜;用于光學、電氣和機械組件;以及用于中空玻璃器皿和日常用品。因此,本發(fā)明涂料體系可以施用于例如任選地預(yù)涂覆基材,其中本發(fā)明涂料可以著色或不著色。本發(fā)明涂料體系和漆體系,更特別地透明涂層體系尤其用于汽車生產(chǎn)線(oem)涂飾的技術(shù)和美學特別要求苛刻的領(lǐng)域中以及用于涂覆安裝在汽車車體中或汽車車體上的塑料部件,更特別地用于頂級汽車車體,例如用于制造頂蓋、后擋板、發(fā)動機罩、擋泥板、保險杠、擾流板、門檻、保護條、側(cè)裝飾件等,以及用于汽車重涂飾和用于商業(yè)車輛的涂飾,例如卡車,鏈式驅(qū)動的建筑車輛如起重機車輛、輪式裝載機和混凝土攪拌機,例如公共汽車、軌道車輛、船舶、飛機以及農(nóng)業(yè)設(shè)備如拖拉機和聯(lián)合收割機及其部件。塑料部件通常由asa、聚碳酸酯、asa和聚碳酸酯的共混物、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯,更特別地asa和聚碳酸酯的共混物組成,其中優(yōu)選聚碳酸酯比例>40%,更特別地>50%?!癮sa”通常指沖擊改性的苯乙烯/丙烯腈聚合物,其中乙烯基芳族化合物,更特別地苯乙烯和乙烯基氰化物,更特別地丙烯腈的接枝共聚物存在于共聚物基質(zhì)(特別是苯乙烯和丙烯腈的共聚物基質(zhì))中的聚丙烯酸烷基酯橡膠上。特別優(yōu)選本發(fā)明涂料用于多級涂覆方法中,更特別地用于其中任選地預(yù)涂覆基材首先用著色的底涂層膜,然后用具有本發(fā)明涂料組合物的膜涂覆的方法中。因此,本發(fā)明的主題還為多涂層彩色和/或效果涂飾,其包含至少一種著色的底涂層膜和至少一種設(shè)置在其上的透明涂層膜,這些涂飾的特征在于所述透明涂層膜由本發(fā)明涂料組合物制備。不僅可以使用可水稀釋的底涂層,還可以使用基于有機溶劑的底涂層。合適底涂層的實例描述在ep-a0692007中以及其中列在第3欄第50行及隨后各頁的文獻中。優(yōu)選首先干燥施用的底涂層,即在蒸發(fā)階段從底涂層膜中除去至少一些有機溶劑和/或水。干燥優(yōu)選在室溫至80℃的溫度下進行。進行干燥后,施用本發(fā)明涂料組合物。隨后,在20-200℃的溫度下,優(yōu)選就汽車oem涂飾而言所用條件下烘烤雙涂層涂飾1分鐘至10小時;在用于汽車重涂飾的溫度(通常20-80℃,更特別地20-60℃)的情況下,也可使用更長的固化時間。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涂料體系作為透明涂層用于涂覆塑料基材,更特別地內(nèi)部或外部安裝的塑料部件。用于內(nèi)部或外部安裝的這些塑料部件優(yōu)選同樣以多級涂覆方法涂覆,其中任選地預(yù)涂覆的基材或預(yù)處理(例如通過使基材火焰處理、電暈處理或等離子體處理)以增強后續(xù)涂層的粘合性的基材,首先用著色的底涂層膜涂覆,之后用具有本發(fā)明涂料組合物的膜涂覆。因此,本發(fā)明的另一主題還為一種用于制備涂層的方法,其中將至少一種本發(fā)明涂料體系施用于任選地預(yù)涂覆基材或底涂層膜。涂層(層,膜)優(yōu)選包含通過使涂料體系至少部分或完全固化,優(yōu)選完全固化而得到的聚氨酯。因此,本發(fā)明的另一主題還為可通過上述用于制備涂層的方法得到的涂層(或?qū)?。本發(fā)明的另一實施方案涉及包含組分(a)-(c)的涂料體系:(a)至少一種含多羥基化合物,其具有不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的酸值,(b)至少一種含多異氰酸酯化合物,和(c)至少一種包含鋰(li)作為金屬組分的催化劑,其中i)組分(a)、(b)和(c)彼此分開存在,或者ii)組分(a)、(b)和(c)完全或至少部分地彼此混合。該另一實施方案具有單獨特征的所有上述定義(優(yōu)選實施方案),加以必要變更。以下用實施例說明本發(fā)明。1.組分a1(對比例)聚丙烯酸酯多元醇(相對高酸值)的制備在壓力設(shè)計的裝備有兩個進料容器、回流冷凝器和攪拌構(gòu)件的4l不銹鋼反應(yīng)器中加入487g乙酸丁酯。向一個進料容器中加入479g苯乙烯,242.2g甲基丙烯酸甲酯,164g丙烯酸正丁酯,298g甲基丙烯酸丁酯,33.4g甲基丙烯酸和763g甲基丙烯酸羥丙酯的混合物。向第二進料容器中加入198g過2-乙基己酸叔丁酯和86g乙酸丁酯。在3巴絕對壓力下,將反應(yīng)器加料加熱至140℃。當達到該溫度時,開始引發(fā)劑進料;整個進料時間為270分鐘。引發(fā)劑進料開始5分鐘后,開始單體進料,并在240分鐘內(nèi)供入。在兩種進料結(jié)束后,將批料在140℃下再保持60分鐘,之后將其冷卻并靜置。用甲基乙基酮調(diào)節(jié)樹脂溶液的固體含量至65%±1%。由此合成的聚丙烯酸酯多元醇(呈固體樹脂形式)的酸值為14.1mgkoh/g樹脂固體,固含量為64.0%。樹脂溶液的粘度為3483mpa·s,使用旋轉(zhuǎn)粘度計(brookfieldcap2000,主軸3,2500s-1)測定。oh值為150mgkoh/g(樹脂固體)。樹脂的分子量為mn=2608道爾頓,mw=5990道爾頓(借助gpc測定,見下文)。固體含量(固體)如下測量:在直徑為約6-8厘米的金屬蓋上,將固體樹脂形式的聚丙烯酸酯多元醇樣品以1g的量施加至分析天平。加入1ml合適的溶劑(乙酸丁酯)后,將金屬蓋在130℃的強制空氣烘箱中干燥60分鐘。剩余的殘留物是固體樹脂形式的聚丙烯酸酯多元醇的固體含量。在每種情況下進行重復(fù)測定。凝膠滲透色譜(gpc)使用高壓液相色譜泵和折射率檢測器在40℃下進行。使用的洗脫液為四氫呋喃,洗脫速率為1ml/min。使用poly-mma標樣進行校準。測定數(shù)均分子量mn,重均分子量mw和mp,其中多分散性指數(shù)mp由mp=mw/mn計算。2.組分a2(本發(fā)明)本發(fā)明聚丙烯酸酯多元醇(低酸值)的制備在壓力設(shè)計的裝備有兩個進料容器、回流冷凝器和攪拌構(gòu)件的4l不銹鋼反應(yīng)器中加入487g乙酸丁酯。向一個進料容器中加入479g苯乙烯,275.6g甲基丙烯酸甲酯,164g丙烯酸正丁酯,298g甲基丙烯酸丁酯和763g甲基丙烯酸羥丙酯的混合物。向第二進料容器中加入198g過2-乙基己酸叔丁酯和86g乙酸丁酯。在3巴絕對壓力下,將反應(yīng)器加料加熱至140℃。當達到該溫度時,開始引發(fā)劑進料;整個進料時間為270分鐘。引發(fā)劑進料開始5分鐘后,開始單體進料,并在240分鐘內(nèi)供入。在兩種進料結(jié)束后,將批料在140℃下再保持60分鐘,之后將其冷卻并靜置。用甲基乙基酮調(diào)節(jié)樹脂溶液的固體含量至64%±1%。由此合成的聚丙烯酸酯多元醇(呈固體樹脂形式)的酸值為1.5mgkoh/g樹脂固體,固含量為63.0%。樹脂溶液的粘度為938mpa·s,使用旋轉(zhuǎn)粘度計(brookfieldcap2000,主軸3,2500s-1)測定。oh值為150mgkoh/g(樹脂固體)。樹脂的分子量為mn=1654道爾頓,mw=3989道爾頓。3.固化劑溶液,對應(yīng)于組分b將95份hmdi三聚體(nco含量為23.5±0.5%)與5份ipdi三聚體(nco含量為11.9±0.4%)的混合物在1:1的乙酸丁酯和二甲苯的混合物中稀釋至固體含量為85%。4.稀釋劑1:1的二甲苯/乙酸丁酯混合物(溶劑)。5.催化劑(組分c)表3和4中報告的金屬含量(見第8部分)通過向組分a中單獨加入以下而實現(xiàn)i)金屬含量為25%bi的辛酸(2-乙基己酸)中的辛酸bi溶液,ii)金屬含量為2%li的辛酸(2-乙基己酸)中的辛酸li溶液,或iii)金屬含量為7.2%zn的新癸酸鋅溶液。(所有數(shù)值為重量百分數(shù))。6.涂料配方表1表2濃度數(shù)值基于整個涂料配制劑的絕對量(以份數(shù)表示)。制備涂料為了制備涂料,將物項1-4一起稱重并均勻混合。催化劑溶液在實驗開始之前分別直接加入,并各自在攪拌下均勻混合。然后同樣加入組分b和稀釋劑并均勻攪拌。然后在組分混合后不超過30分鐘內(nèi)制備涂覆膜(見第7部分)。乙氧基丙酸乙酯是溶劑;292和羥苯基烷基苯并三唑是光穩(wěn)定劑。7.壓痕測試(固化時間的測定)使用100μm的刮刀將涂覆膜刮涂至玻璃板上。在60℃下干燥18分鐘后,將玻璃板從烘箱中取出后,在10分鐘內(nèi)放置在商業(yè)實驗室天平上。在拇指壓力下,然后將膜以2kg的重量加載20秒。該測試每20分鐘重復(fù)一次。對于顯然仍柔軟或粘性的涂覆膜,首先觀察到等待時間,直到涂覆膜已經(jīng)達到足夠的無粘性和足夠的硬度??倢嶒灂r間約為6小時。如果標記在這段時間后仍然明顯,則被評為“>360分鐘”。在24小時的儲存時間后評價實驗。對于該評價,用表面活性劑水溶液(商業(yè)洗滌液)和軟布清洗涂層表面,以消除油脂痕量。測量總是對照標樣進行。如果涂覆膜上沒有可見的拇指印,則認為涂層是令人滿意的。實驗結(jié)果顯示在表3和4中。該測試是對重涂飾裝配強度的測量;即涂覆膜在強制干燥之后達到其組裝強度越早,可以在重涂飾的車體上開始組裝工作(或用于掩蔽的拆卸工作)越早。9.結(jié)果表3包含鋰和鉍作為金屬組分的催化劑的用途;i1-i3是本發(fā)明的,c1-c3是對比例(還參見表1)。c1c2c3i1i2i3bi[mmol]0.30.30.30.30.30.3li[mmol]1.982.2531.982.253bi/li比1/6.61/7.51/101/6.61/7.51/10壓痕測試18’60℃(min)360240220804080表4包含鋰和鋅作為金屬組分的催化劑的用途;i4-i6是本發(fā)明的,c4-c6是對比例(還參見表2)。根據(jù)表3和4的實施例表明,在含鋰催化劑存在下且使用酸值不超過9mgkoh/g相應(yīng)含多羥基化合物的含多羥基化合物的本發(fā)明涂料體系顯現(xiàn)出比使用具有更高酸值的相應(yīng)組分(a)的涂料體系短得多的固化時間。當前第1頁12當前第1頁12
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