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輪胎的制作方法

文檔序號:11284850閱讀:478來源:國知局
輪胎的制造方法與工藝

本發(fā)明涉及安裝在輪圈上的輪胎,尤其涉及輪胎骨架體(外胎)的至少一部分由樹脂材料形成的輪胎。



背景技術(shù):

以往,在客車等車輛中使用由橡膠、有機纖維材料、鋼構(gòu)件等構(gòu)成的充氣輪胎。以往的充氣輪胎中使用的普通橡膠材料在耐熱性等方面不存在問題。但是,在輪胎制造工序中,通常要歷經(jīng)混煉、成片、成型和硫化之類的多個工序,要求提高生產(chǎn)率。

對此,近年來出于輕量化、成型容易度、再利用容易度的觀點,研究了將樹脂材料、尤其是熱塑性樹脂、熱塑性彈性體等用作輪胎材料。這些熱塑性的高分子材料(熱塑性樹脂材料)能夠進行注射成型等,從提高生產(chǎn)率的觀點出發(fā)優(yōu)點多。

此外,提出了使用聚烯烴系熱塑性彈性體作為前述熱塑性高分子材料的輪胎(參見專利文獻1:日本特開2012-046031號公報)。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的問題

使用熱塑性的樹脂材料得到的輪胎與橡膠制的現(xiàn)有輪胎相比容易制造且成本低。但是,使用樹脂材料制造輪胎時,要求實現(xiàn)該高制造效率和低成本,并且實現(xiàn)與現(xiàn)有的橡膠制輪胎相比毫不遜色的性能。具體而言,要求能夠裝配在輪圈上并確保達到輪圈裝配時內(nèi)部的空氣不發(fā)生泄漏程度的優(yōu)異的輪圈裝配性。作為可實現(xiàn)該輪圈裝配性的輪胎,嘗試了例如在輪胎骨架體中使用酰胺系樹脂組合物而得到的輪胎。此外,還要求一同行駛時輪胎自身不會變形的性質(zhì)(行駛時的耐變形性)。

但是可知:在樹脂材料之中,尤其是使用在低成本化的方面有利的烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)時,不容易在獲得輪圈裝配性的同時還實現(xiàn)行駛時的耐變形性。

另一方面,作為與酰胺系樹脂組合物相比能夠進一步實現(xiàn)低成本化的材料,嘗試了烯烴系樹脂組合物。但是,發(fā)現(xiàn)包含烯烴系樹脂組合物的輪胎骨架體不容易在實現(xiàn)前述輪圈裝配性的同時,兼顧在包含酰胺系樹脂組合物的輪胎骨架體中未被當(dāng)作課題的行駛時的耐變形性(行駛時輪胎自身不會變形的性質(zhì))。

因而,本發(fā)明的目的在于,鑒于上述情況,提供使用包含聚丙烯系樹脂等的烯烴系樹脂組合物的樹脂材料形成的、可實現(xiàn)良好的輪圈裝配性且行駛時的耐變形性也優(yōu)異的輪胎。

用于解決問題的方案

[1]一種輪胎,其具有由樹脂材料形成且為環(huán)狀的輪胎骨架體,前述樹脂材料包含烯烴系樹脂組合物,且前述樹脂材料的jisk7113(1995年)所規(guī)定的拉伸模量為140mpa~570mpa、jisk7115(1999年)所規(guī)定的蠕變量為50mm以下。

[2]根據(jù)前述[1]所述的輪胎,其中,前述樹脂材料至少包含聚丙烯系樹脂,前述聚丙烯系樹脂的結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下。

[3]根據(jù)前述[2]所述的輪胎,其中,前述樹脂材料中的前述聚丙烯系樹脂的含有率大于60質(zhì)量%。

[4]根據(jù)前述[2]或[3]所述的輪胎,其中,前述聚丙烯系樹脂的熔點為160℃以上。

[5]根據(jù)前述[2]~[4]中任一項所述的輪胎,其中,前述聚丙烯系樹脂是包含第一聚丙烯系樹脂和不同于第一聚丙烯系樹脂的第二聚丙烯系樹脂的混合物。

[6]根據(jù)前述[5]所述的輪胎,其中,前述混合物是在包含前述第一聚丙烯系樹脂的連續(xù)相中以分散相的形式分散前述第二聚丙烯系樹脂而得到的。

[7]根據(jù)前述[5]或[6]所述的輪胎,其中,前述第二聚丙烯系樹脂中的源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元相對于構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元的比率為50質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下。

[8]根據(jù)前述[5]~[7]中任一項所述的輪胎,其中,相對于前述第一聚丙烯系樹脂與前述第二聚丙烯系樹脂的總量,前述第二聚丙烯系樹脂的含有率為34質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下。

[9]根據(jù)前述[1]所述的輪胎,其中,前述烯烴系樹脂組合物為乙烯系樹脂組合物。

[10]根據(jù)前述[9]所述的輪胎,其中,前述乙烯系樹脂組合物的重均分子量為100,000~300,000。

[11]根據(jù)前述[10]所述的輪胎,其中,前述乙烯系樹脂組合物的重均分子量為180,000~300,000。

[12]根據(jù)前述[1]或前述[9]~[11]中任一項所述的輪胎,其中,前述樹脂材料包含超過50質(zhì)量%的前述烯烴系樹脂組合物。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明,能夠提供使用包含烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)組合物的樹脂材料形成的、可實現(xiàn)良好的輪圈裝配性且行駛時的耐變形性也優(yōu)異的輪胎。

附圖說明

圖1a是表示本發(fā)明的一個實施方式的輪胎的部分截面的立體圖。

圖1b是安裝在輪圈上的輪胎的胎圈部的截面圖。

圖2是表示在第1實施方式的輪胎的外胎的胎冠部埋設(shè)有加強簾線的狀態(tài)的、沿輪胎旋轉(zhuǎn)軸的截面圖。

圖3是用于說明使用簾線加熱裝置和輥類在外胎的胎冠部中埋設(shè)加強簾線的操作的說明圖。

具體實施方式

本發(fā)明的輪胎具有由包含樹脂的樹脂材料形成且為環(huán)狀的輪胎骨架體。前述樹脂材料至少包含烯烴系樹脂組合物,此外,前述樹脂材料的jisk7113(1995年)所規(guī)定的拉伸模量為140mpa~570mpa、jisk7115(1999年)所規(guī)定的蠕變量為50mm以下。

本發(fā)明的輪胎的前述樹脂至少包含聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂,聚丙烯系樹脂的結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下。

此處,本發(fā)明中,“聚丙烯系樹脂”是指使至少包含丙烯的單體進行聚合而得到的高分子化合物,具體而言,包括丙烯的均聚物、丙烯與丙烯之外的單體的共聚物、以及它們的混合物。此外,本說明書中,“樹脂”是包括熱塑性樹脂和熱固性樹脂的概念,但不包括橡膠。

此外,本說明書中,使用“~”表示的數(shù)值范圍是指包含“~”前后記載的數(shù)值作為下限值和上限值的范圍。

近年來,出于在制造效率、低成本方面有利的理由,研究了將樹脂材料用作輪胎材料,例如嘗試了在輪胎骨架體中使用酰胺系樹脂組合物等而得到的輪胎。此外,作為與酰胺系樹脂組合物相比能夠進一步實現(xiàn)低成本化的材料,還嘗試了聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂組合物。

如上所述,在使用樹脂材料得到的輪胎中,要求與以往的橡膠制輪胎同等的性能,例如要求優(yōu)異的輪圈裝配性,以使進行輪圈裝配時內(nèi)部的空氣不發(fā)生泄漏。此外,在因行駛而持續(xù)性地承受載荷時,若輪胎骨架體自身發(fā)生變形,則行駛性變差,進而該變形進一步加劇時,還有可能發(fā)生內(nèi)部空氣泄漏,因此,還要求在行駛時輪胎自身不會變形的性質(zhì)(行駛時的耐變形性)。

但是可知:在包含烯烴系樹脂組合物的輪胎骨架體中,想要實現(xiàn)輪圈裝配性時,不容易進一步實現(xiàn)耐變形性??芍涸撃妥冃涡缘恼n題在使用酰胺系樹脂組合物得到的輪胎骨架體中未被當(dāng)作課題,其是包含烯烴系樹脂組合物的輪胎骨架體的特有課題。

對此,本發(fā)明的形成輪胎骨架體的樹脂材料的拉伸模量和蠕變量為前述范圍。

通過使拉伸模量為上述范圍,輪胎的彈性被控制為適當(dāng)范圍,能夠得到優(yōu)異的輪圈裝配性,其結(jié)果,通過良好地輪圈裝配,內(nèi)部的空氣泄露也得到抑制。

此外,本發(fā)明中,形成輪胎骨架體的樹脂材料中所含的樹脂至少包含聚丙烯系樹脂,聚丙烯系樹脂的結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下的范圍。

可以認(rèn)為:通過使聚丙烯系樹脂的結(jié)晶度為上述范圍,能夠得到作為輪胎骨架體適宜的彈性模量,且能夠降低輪胎骨架體的蠕變性。

并且,通過使彈性模量為適宜的范圍,能夠得到優(yōu)異的輪圈裝配性,其結(jié)果,通過良好地輪圈裝配,內(nèi)部的空氣泄露也得到抑制。

另一方面,可推測:通過使蠕變量為上述范圍、或者蠕變性得以降低,即使在因行駛而對輪胎持續(xù)性地施加載荷的情況下,也可抑制輪胎骨架體自身的變形、尤其是輪胎的胎側(cè)部變形,行駛時的耐變形性優(yōu)異。通過抑制輪胎骨架體自身的變形,有時會隨著該變形而產(chǎn)生的脫氣也得到抑制。

出于上述理由,可推測本發(fā)明的輪胎能夠?qū)崿F(xiàn)良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性的兼顧。

以下,針對形成輪胎骨架體的樹脂材料進行說明。

-拉伸模量-

本發(fā)明的樹脂材料的拉伸模量是指按照jisk7113(1995年)測定的拉伸模量。

樹脂材料的拉伸模量為140mpa~570mpa的范圍,進一步優(yōu)選為160mpa~500mpa的范圍。拉伸模量低于140mpa時,無法良好地保持輪胎骨架體的形狀。另一方面,超過570mpa時,無法高效地進行輪圈裝配,還會發(fā)生內(nèi)部的空氣泄露。此外,如果彈性模量為160mpa以上,則能夠防止由源自應(yīng)變的變形導(dǎo)致的乘坐舒適感的降低,如果彈性模量為500mpa以下,則能夠防止由硬度導(dǎo)致的乘坐舒適感的降低。

-蠕變量-

本發(fā)明的樹脂材料的蠕變量是指:按照jisk7115(1999年),使用jis3號啞鈴試驗片,在夾具間距:65mm、40n、90℃的條件下測定的3小時后的蠕變量。

樹脂材料的蠕變量為50mm以下的范圍,越接近0mm越優(yōu)選。如果蠕變量超過50mm,則因行駛而對輪胎持續(xù)性地施加載荷時,會發(fā)生輪胎骨架體自身的變形,尤其是變得容易發(fā)生位于輪胎的胎側(cè)部的變形。進而,該輪胎骨架體自身的變形進一步加劇時,會發(fā)生內(nèi)部的空氣泄露。

此處,上述拉伸模量和蠕變量是樹脂材料的物性值,換言之,是由樹脂材料形成的輪胎骨架體的物性值。因而,即使輪胎骨架體由在包含烯烴系樹脂組合物的基礎(chǔ)上還包含其它樹脂組合物的樹脂材料形成時、由還包含除樹脂之外的其它添加劑等的樹脂材料形成時,也是指包含上述所有成分的樹脂材料的物性。

樹脂材料的拉伸模量和蠕變量的控制主要可通過選擇樹脂材料中包含的樹脂來調(diào)整。即,在僅包含1種烯烴系樹脂組合物作為樹脂的樹脂材料的情況下,可通過選擇該烯烴系樹脂組合物來調(diào)整。此外,在包含2種以上樹脂(其中的至少1種為烯烴系樹脂組合物)作為樹脂的樹脂材料的情況下,可通過這兩種以上的樹脂的組合來調(diào)整。此外,還可通過添加除了樹脂之外的其它添加劑等來調(diào)整。

《樹脂材料》

本發(fā)明的輪胎具有由樹脂材料形成的輪胎骨架體。

前述樹脂材料優(yōu)選包含超過50質(zhì)量%的烯烴系樹脂組合物。

此外,本發(fā)明的輪胎在一個實施方式中具有使用樹脂材料得到的輪胎骨架體,所述樹脂材料包含結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下的聚丙烯系樹脂。

包含前述聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂組合物的樹脂在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以根據(jù)需要包含除了烯烴系樹脂之外的樹脂。其中,烯烴系樹脂相對于樹脂整體的含有率優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選為95質(zhì)量%。

此外,本說明書中,“樹脂”是包括熱塑性樹脂和熱固性樹脂的概念,但不包括天然橡膠。

此外,樹脂材料在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以根據(jù)需要包含除了樹脂之外的成分(例如添加劑等)。其中,樹脂材料整體中的聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂組合物的含有率優(yōu)選高于60質(zhì)量%、更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。

(烯烴系樹脂組合物)

前述烯烴系樹脂組合物是至少聚烯烴具有結(jié)晶性且成為樹脂主體的樹脂組合物。可列舉出例如jisk6418(2007年)所規(guī)定的聚烯烴系熱塑性彈性體(tpo)、聚乙烯、聚丙烯、全同立構(gòu)聚丙烯、聚丁烯等。

作為前述烯烴系樹脂組合物,可列舉出烯烴-α-烯烴共聚物、烯烴共聚物等,作為具體例,可列舉出下述聚合物。

·聚乙烯

·乙烯-丙烯共聚物

·乙烯-己烯共聚物

·乙烯-戊烯共聚物

·乙烯-辛烯共聚物

·丙烯-1-己烯共聚物

·乙烯-4-甲基-戊烯共聚物

·丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物

·乙烯-丁烯共聚物

·丙烯-丁烯共聚物

·1-丁烯-己烯共聚物

·1-丁烯-4-甲基-戊烯共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物

·乙烯-丙烯酸甲酯共聚物

·乙烯-丙烯酸乙酯共聚物

·乙烯-丙烯酸丁酯共聚物

·乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

·丙烯-甲基丙烯酸共聚物

·丙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物

·丙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物

·丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物

·丙烯-丙烯酸甲酯共聚物

·丙烯-丙烯酸乙酯共聚物

·丙烯-丙烯酸丁酯共聚物

·丙烯-乙酸乙烯酯共聚物

作為前述烯烴系樹脂組合物,更優(yōu)選為乙烯系樹脂組合物。通過使用乙烯系樹脂組合物,能夠制成耐沖擊性更優(yōu)異的輪胎骨架體。作為乙烯系樹脂組合物,可列舉出下述聚合物。

·聚乙烯

·乙烯-丙烯共聚物

·乙烯-己烯共聚物

·乙烯-戊烯共聚物

·乙烯-辛烯共聚物

·乙烯-4-甲基-戊烯共聚物

·乙烯-丁烯共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物

·乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物

·乙烯-丙烯酸甲酯共聚物

·乙烯-丙烯酸乙酯共聚物

·乙烯-丙烯酸丁酯共聚物

·乙烯-乙酸乙烯酯共聚物

此外,這些乙烯系樹脂組合物之中,進一步優(yōu)選為下述聚合物。

·乙烯-丙烯共聚物

·乙烯-丁烯共聚物

·乙烯-戊烯共聚物

·乙烯-己烯共聚物

·乙烯-辛烯共聚物

此處,聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂組合物的結(jié)晶度是如下操作而求出的值。

具體而言,直接使用樹脂材料,制作粒料狀的試樣。接著,使用差示掃描型量熱分析(dsc)裝置〔tainstrumentsinc.制、q2000〕,將粒料狀的試樣以10℃/分鐘從-60℃升溫至220℃為止,測定融解熱量,根據(jù)聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂組合物的完全結(jié)晶體的融解熱量的理論值和粒料狀的試樣中包含的聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂組合物的含量值,算出結(jié)晶度。

作為結(jié)晶度為前述范圍的聚丙烯系樹脂,可列舉出例如2種以上聚丙烯系樹脂的混合物。此外,2種以上聚丙烯系樹脂的混合物具體可列舉出:例如,第一聚丙烯系樹脂與分子結(jié)構(gòu)和立構(gòu)規(guī)整性中的至少一者不同于第一聚丙烯系樹脂的第二聚丙烯系樹脂的混合物。

以下,針對第一聚丙烯系樹脂與第二聚丙烯系樹脂的混合物(以下有時簡稱為“混合物”),進行詳細說明。

<第一聚丙烯系樹脂與第二聚丙烯系樹脂的混合物>

·第一聚丙烯系樹脂

作為第一聚丙烯系樹脂,可列舉出例如結(jié)晶性的聚丙烯系樹脂。

作為第一聚丙烯系樹脂的具體例,可列舉出例如丙烯的均聚物(以下有時稱為均聚聚丙烯),其中,從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),優(yōu)選為具有立構(gòu)規(guī)整性的均聚聚丙烯。作為具有立構(gòu)規(guī)整性的均聚聚丙烯,可列舉出例如全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯等,其中,從實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),進一步優(yōu)選為全同立構(gòu)聚丙烯。

全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯等具有立構(gòu)規(guī)整性的均聚聚丙烯可通過公知方法來合成。

針對前述烯烴系樹脂組合物,作為數(shù)均分子量,優(yōu)選為10,000~500,000。

前述烯烴系樹脂組合物中的聚烯烴的含有率優(yōu)選為40質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下。

作為前述烯烴系樹脂組合物的重均分子量,優(yōu)選為50,000~3,000,000,從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),更優(yōu)選為50,000~2,500,000、進一步優(yōu)選為50,000~2,000,000。如果烯烴系樹脂組合物的重均分子量為上述范圍,則樹脂材料的機械的物性充分、加工性也優(yōu)異。

此外,乙烯系樹脂組合物的重均分子量優(yōu)選為100,000~300,000。通過為上述范圍,容易將樹脂材料的拉伸模量和蠕變量調(diào)整至前述范圍,作為本申請的樹脂材料中包含的樹脂,僅使用1種乙烯系樹脂組合物(不與其它樹脂組合使用)時,尤其是該調(diào)整變得更容易。此外,從同樣的觀點出發(fā),前述重均分子量更進一步優(yōu)選為180,000~300,000。

前述烯烴系樹脂組合物的重均分子量可通過凝膠滲透色譜(gpc)進行測定,可以使用例如東曹株式會社制造的“hlc-8321gpc/ht”等gpc(凝膠滲透色譜儀)。

前述烯烴系樹脂組合物可通過利用公知方法進行共聚來合成。

·烯烴系樹脂組合物的酸改性

在前述樹脂材料所包含的烯烴系樹脂組合物中也可以使用具有酸性基團的烯烴系樹脂組合物(酸改性烯烴系樹脂組合物)。

如果使用前述酸改性烯烴系樹脂組合物來形成輪胎骨架體,則在加強簾線被直接卷繞至輪胎骨架體的外周部的情況、加強簾線層通過將加強簾線埋設(shè)至輪胎骨架體的外周部來形成的情況下,能夠提高其與加強簾線的密合性。

作為前述酸改性烯烴系樹脂組合物所具有的酸性基團,從抑制樹脂材料劣化的觀點出發(fā),可列舉出例如作為弱酸基團的羧酸基、硫酸基、磷酸基,特別優(yōu)選為羧酸基。

此處,“酸改性”是指:使具有羧酸基、硫酸基、磷酸基等酸性基團的不飽和化合物鍵合于烯烴系樹脂組合物。例如,使用不飽和羧酸(通常為馬來酸酐)作為具有酸性基團的不飽和化合物時,可列舉出使不飽和羧酸的不飽和鍵部位鍵合(例如接枝聚合)于烯烴系樹脂組合物。

通常,烯烴系樹脂組合物的酸改性通過使用雙螺桿擠出機等,將烯烴系樹脂組合物與具有酸性基團的不飽和化合物(例如不飽和羧酸)和有機過氧化物進行混煉而使其接枝共聚來進行。相對于前述烯烴系樹脂組合物100質(zhì)量份,前述具有酸性基團的不飽和化合物的添加量優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~20質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~10質(zhì)量份。

如果前述具有酸性基團的不飽和化合物添加量過少,則接枝于烯烴系樹脂組合物的接枝量降低。此外,如果添加量過多,則樹脂中的未反應(yīng)的不飽和羧酸變多,無法獲得充分的粘接強度,加工性變差。

前述有機過氧化物的添加量只要添加對于進行接枝反應(yīng)而言充分的量即可,例如優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~5質(zhì)量份、進一步優(yōu)選為0.03質(zhì)量份~1質(zhì)量份。

作為前述有機過氧化物,可列舉出例如:1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、2,2-雙(4,4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、過氧化異丙基單碳酸叔己酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、過氧化月桂酸叔丁酯、2,5二甲基-2,5-二(苯甲?;^氧化)己烷、過氧化乙酸叔丁酯、2,2-雙(叔丁基過氧化)丁烯、過氧化苯甲酸叔丁酯、正丁基-4,4-雙(叔過氧基)戊酸酯、過氧化間苯二甲酸二叔丁酯、過氧化二異丙苯、α-α’-雙(叔丁基過氧化間異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、1,3-雙(叔丁基過氧化二異丙基)苯、過氧化叔丁基異丙苯、過氧化二叔丁基、過氧化氫對孟烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)-3-己炔、二-3-甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、二肉豆蔻基過氧化碳酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基新癸酸酯、α-枯基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯等,它們可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。

此外,作為前述酸改性烯烴系樹脂組合物,可列舉出例如使丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸等接枝聚合于烯烴系樹脂組合物而得到的組合物,特別優(yōu)選使用馬來酸酐。

作為前述烯烴系樹脂組合物,可以使用例如作為市售品的三井化學(xué)株式會社制造的“tafmar(注冊商標(biāo))”系列、該公司制造的“admar(注冊商標(biāo))”系列、dupont‐mitsuipolychemicalsco.,ltd.制造的“nucrel”系列、該公司制造的“elvaloyac”系列、住友化學(xué)株式會社制造的“acryft(注冊商標(biāo))”系列、該公司制造的“evatate”系列、東曹株式會社制造的“ultrasen(注冊商標(biāo))”系列、primepolymerco.,ltd.制造的“primetpo(注冊商標(biāo))”系列、該公司制造的“primepolypro”系列、宇部丸善聚乙烯株式會社制造的“umerit(注冊商標(biāo))”系列、日本聚乙烯株式會社制造的“novatec(注冊商標(biāo))”系列、日本聚丙烯株式會社制造的“novatec(注冊商標(biāo))”系列等,例如通過使用這些之中的1種或2種以上且選擇種類而將樹脂材料的拉伸模量和蠕變量調(diào)整至前述范圍。

此外,從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),第一聚丙烯系樹脂的邵氏d硬度優(yōu)選超過70。

此處,樹脂的邵氏d硬度是根據(jù)jisk7215(1986年)測定的值。

此外,第一聚丙烯系樹脂優(yōu)選為結(jié)晶性的聚丙烯系樹脂。

·第二聚丙烯系樹脂

作為第二聚丙烯系樹脂,只要是分子結(jié)構(gòu)和立構(gòu)規(guī)整性中的至少一者不同于第一聚丙烯系樹脂的聚丙烯系樹脂,就沒有特別限定。

作為第二聚丙烯系樹脂,可列舉出例如非晶性的聚丙烯系樹脂。

作為第二聚丙烯系樹脂的具體例,可列舉出不具有立構(gòu)規(guī)整性的均聚聚丙烯、以及丙烯與丙烯之外的單體形成的共聚物等。

以下,有時將除了丙烯之外的單體稱為“其它單體”,將丙烯與其它單體的共聚物簡稱為“共聚物”。

作為不具有立構(gòu)規(guī)整性的均聚聚丙烯,可列舉出例如無規(guī)立構(gòu)聚丙烯等。

作為構(gòu)成共聚物的前述其它單體,只要是能夠與丙烯形成共聚物的單體,就沒有特別限定,具體而言,可列舉出例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯等。共聚物可以是僅1種其它單體與丙烯的共聚物,也可以是2種以上的其它單體與丙烯的共聚物。

作為共聚物的具體例,可列舉出例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-4-甲基-1戊烯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-丙烯酸甲酯共聚物、丙烯-丙烯酸乙酯共聚物、丙烯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。

作為共聚物,在這些之中,尤其是從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性和行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),優(yōu)選為丙烯與丙烯之外的α烯烴的共聚物,更優(yōu)選為丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物,特別優(yōu)選為丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。

此外,作為共聚物,可列舉出無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等,可以為接枝聚合物。作為共聚物,從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),優(yōu)選為嵌段共聚物。

從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),第二聚丙烯系樹脂中的源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元相對于構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元的比率優(yōu)選為50質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下、進一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下。

此處,“主鏈”是指聚合物分子結(jié)構(gòu)中成為最長干的鏈。并且,前述源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比率是相對于“第二聚丙烯系樹脂中構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元”的比率。例如,第二聚丙烯系樹脂如接枝聚合物那樣地具有側(cè)鏈時,不考慮構(gòu)成側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)單元,將僅構(gòu)成主鏈的結(jié)構(gòu)單元之中以何種比率包含源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元記作前述“源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比率”。

第二聚丙烯系樹脂為無規(guī)立構(gòu)聚丙烯時,前述源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比率優(yōu)選為90%以上、特別優(yōu)選為95%、進一步優(yōu)選為100質(zhì)量%。

第二聚丙烯系樹脂為丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物時,共聚物中的源自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元相對于構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元的比率優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且40質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上且25質(zhì)量%以下。

無規(guī)立構(gòu)聚丙烯等不具有立構(gòu)規(guī)整性的均聚聚丙烯和前述共聚物可通過公知方法來合成。

作為第二聚丙烯系樹脂的重均分子量,可列舉出500以上且2,000,000以下,從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),優(yōu)選為500以上且1,000,000以下、更優(yōu)選為500以上且700,000以下。

此處,樹脂的重均分子量可通過凝膠滲透色譜(gpc)進行測定,可以使用例如東曹株式會社制造的“hlc-8320gpcecosec”等gpc(凝膠滲透色譜儀)。

此外,從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),第二聚丙烯系樹脂的邵氏d硬度優(yōu)選為50以上且70以下。

此處,樹脂的邵氏d硬度是按照jisk7215(1986年)測定的值。

·混合物

作為第一聚丙烯系樹脂與第二聚丙烯系樹脂的優(yōu)選組合,可列舉出例如全同立構(gòu)聚丙烯與共聚物的組合、全同立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的組合等,其中,優(yōu)選為全同立構(gòu)聚丙烯與丙烯-α烯烴共聚物的組合、全同立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的組合,更優(yōu)選為全同立構(gòu)聚丙烯與丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物的組合、全同立構(gòu)聚丙烯與無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的組合。

從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性和行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),第二聚丙烯系樹脂相對于作為混合物的聚丙烯系樹脂整體(例如第一聚丙烯系樹脂與第二聚丙烯系樹脂的總量)的含有率優(yōu)選為34質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下。

從將結(jié)晶度調(diào)整至前述范圍來實現(xiàn)兼顧良好的輪圈裝配性和行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),混合物優(yōu)選為在包含第一聚丙烯系樹脂的連續(xù)相中以分散相的形式分散第二聚丙烯系樹脂而得到的混合物。作為向包含第一聚丙烯系樹脂的連續(xù)相中以分散相的形式分散第二聚丙烯系樹脂而得到的混合物,可列舉出例如具有以第一聚丙烯系樹脂作為海部(連續(xù)相)、以第二聚丙烯系樹脂作為島部(分散相)而成的海島結(jié)構(gòu)的混合物。

需要說明的是,第一聚丙烯系樹脂和第二聚丙烯系樹脂均具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元,因此彼此的親和性高。因此,與例如使用不具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的樹脂來代替第二聚丙烯系樹脂的情況相比,由包含第一聚丙烯系樹脂與第二聚丙烯系樹脂的混合物的樹脂材料形成的輪胎的耐沖擊性更高。

以上,作為結(jié)晶度為前述范圍的聚丙烯系樹脂,使用第一聚丙烯系樹脂與第二聚丙烯系樹脂的混合物進行了說明,但只要聚丙烯系樹脂的結(jié)晶度為前述范圍即可,不限定于此。具體而言,例如只要結(jié)晶度為前述范圍,則可以使用含有由前述第一聚丙烯系樹脂與前述第二聚丙烯系樹脂經(jīng)化學(xué)鍵合而得到的嵌段共聚物的聚丙烯系樹脂。

需要說明的是,從兼顧良好和輪圈裝配性和行駛時的耐變形性這一觀點出發(fā),聚丙烯系樹脂的熔點進一步優(yōu)選為160℃以上。推測通過使用熔點為160℃以上的樹脂材料,即使出現(xiàn)行駛時的放熱,也可確保剛性,由此能夠兼顧良好的輪圈裝配性和行駛時的耐變形性。

關(guān)于聚丙烯系樹脂的熔點,在樹脂材料包含聚丙烯系樹脂之外的樹脂、樹脂之外的成分時,可以從樹脂材料中僅提取出聚丙烯系樹脂,使用與后述樹脂材料的熔點相同的方法進行測定。

(其它樹脂)

本發(fā)明的樹脂材料至少包含烯烴系樹脂組合物(優(yōu)選包含超過50質(zhì)量%),只要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),就可以以余量的形式包含烯烴系樹脂組合物之外的其它樹脂,此外,也可以包含非結(jié)晶性烯烴樹脂。作為其它樹脂,優(yōu)選為熱塑性樹脂、熱塑性彈性體、橡膠,可列舉出例如聚酰胺系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、氟系樹脂、聚酰胺系熱塑性彈性體、聚酯系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體等。

<添加劑>

在本發(fā)明的樹脂材料中可以根據(jù)期望含有各種添加劑。作為該添加劑,可列舉出例如橡膠、各種填充劑(例如二氧化硅、碳酸鈣、粘土)、防老劑、油、增塑劑、著色劑、耐候劑、加強材料等各種添加劑。

此外,樹脂材料中,作為添加劑,可以包含氫化丁苯橡膠(hsbr)、丁苯橡膠、乙烯丙烯橡膠、異戊二烯橡膠、天然橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、氯化聚乙烯橡膠、氟橡膠等橡膠。

對前述添加劑在樹脂材料(輪胎骨架體)中的含量沒有特別限定,可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)適當(dāng)使用。向前述樹脂材料中加入添加劑等樹脂之外的成分時,前述樹脂材料中的樹脂成分的含量相對于樹脂材料的總量優(yōu)選超過50質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。其中,樹脂材料中的樹脂成分的含量是從前述樹脂成分的總量中減去各種添加劑的總含量而得到的剩余部分。

<樹脂材料的物性>

接著,針對構(gòu)成輪胎骨架體的樹脂材料的優(yōu)選物性進行說明。本發(fā)明的輪胎骨架體使用上述樹脂材料。

樹脂材料可通過向前述聚丙烯系樹脂等包含烯烴系樹脂組合物的樹脂中根據(jù)需要添加各種添加劑、并利用公知的方法(例如熔融混合)進行適當(dāng)混合來獲得。

熔融混合而得到的樹脂材料根據(jù)需要可以制成粒料狀使用。

此外,本發(fā)明中,樹脂材料中的烯烴系樹脂組合物的含有率(包括酸改性體)相對于樹脂材料的總量優(yōu)選超過50質(zhì)量%、進一步優(yōu)選為70質(zhì)量%~100質(zhì)量%。烯烴系樹脂組合物的含有率相對于樹脂材料的總量超過50質(zhì)量%時,能夠充分地發(fā)揮出烯烴系樹脂組合物的特性,能夠提高輪胎的耐久性、生產(chǎn)率。

為了調(diào)整彈性模量、耐沖擊性,前述樹脂材料中可以使用兩種以上的烯烴系熱塑性彈性體。

從實現(xiàn)良好的輪圈裝配性這一觀點出發(fā),樹脂材料的按照jisk7113:1995測定的拉伸模量優(yōu)選為100mpa以上且750mpa以下、更優(yōu)選為140mpa以上且570mpa以下。通過使拉伸模量為前述范圍,與低于前述范圍的情況相比,可良好地保持輪胎骨架體的形狀。此外,通過使拉伸模量為前述范圍,與高于前述范圍的情況相比,可良好地進行輪圈裝配,還可抑制內(nèi)部的空氣泄露。

從抑制行駛時的輪胎骨架體的變形這一觀點出發(fā),樹脂材料的蠕變量優(yōu)選為50mm以下的范圍,越接近0mm越優(yōu)選。通過使蠕變量為前述范圍,即使在因行駛而對輪胎持續(xù)性地施加載荷的情況下,也可抑制輪胎骨架體自身的變形,尤其是抑制輪胎的側(cè)胎部的變形。其結(jié)果,還可抑制有時隨著該輪胎骨架體自身的變形而產(chǎn)生的內(nèi)部的空氣泄露。

上述樹脂材料的蠕變量是指:按照jisk7115(1999年),使用jis3號啞鈴試驗片,在夾具間隔:65mm、40kn、90℃的條件下測定的3小時后的蠕變量。

此處,上述拉伸模量和蠕變量是樹脂材料的物性值,換言之,是由樹脂材料形成的輪胎骨架體的物性值。因而,關(guān)于上述拉伸模量和蠕變量,即使輪胎骨架體由在包含聚丙烯系樹脂的基礎(chǔ)上還包含其它樹脂的樹脂材料形成的情況、由還包含除樹脂之外的其它添加劑等的樹脂材料形成的情況下,也是指包括上述所有成分的樹脂材料的物性。

作為包含前述烯烴系樹脂組合物的樹脂材料的熔點,通常為80℃~250℃,從輪胎生產(chǎn)率的觀點出發(fā),優(yōu)選為100℃~200℃左右。像這樣,通過使用熔點為100℃~200℃的樹脂材料,例如將輪胎的骨架體的分割體(骨架片)熔接來形成骨架體時,可以將接合部的加熱溫度設(shè)定為形成輪胎骨架體的樹脂材料的熔點以上。

作為本發(fā)明的輪胎,通過使用具有上述范圍的熔點的樹脂材料,即使是以100~200℃的溫度范圍進行了熔接的骨架體,輪胎骨架片彼此的粘接強度也充分。由此,該輪胎的耐爆胎性、耐磨耗性等行駛時的耐久性優(yōu)異。另外,前述加熱溫度優(yōu)選為比形成輪胎骨架片的樹脂材料的熔點高出10~150℃的溫度,進一步優(yōu)選為高出10℃~100℃的溫度。

樹脂材料的熔點是指:在通過差示掃描量熱測定(differentialscanningcalorimetry;dsc)得到的曲線(dsc曲線)中,能夠得到吸熱峰的溫度。

樹脂材料的熔點的測定使用差示掃描量熱計dsc,按照astmd3418-8進行測定。具體而言,將作為測定對象的樹脂材料承載在鋁制鍋中,作為對照而放置空鍋,以10℃/分鐘的升溫速度進行測定。測定裝置的檢測部的溫度校正使用銦和鋅的熔點,熱量的校正使用銦的融解熱。

包含前述烯烴系樹脂組合物的熱塑性樹脂自身的jisk7113:1995所規(guī)定的拉伸屈服強度優(yōu)選為5mpa以上、優(yōu)選為5~20mpa、進一步優(yōu)選為5~17mpa。如果樹脂材料的拉伸屈服強度為5mpa以上,則可耐受行駛時等對輪胎施加的載荷所導(dǎo)致的變形。

包含前述烯烴系樹脂組合物的熱塑性樹脂自身的jisk7113:1995所規(guī)定的拉伸屈服伸長率優(yōu)選為1%以上、優(yōu)選為5~70%、進一步優(yōu)選為5~60%。如果樹脂材料的拉伸屈服伸長率為5%以上,則彈性區(qū)域大,能夠改善輪圈裝配性。

作為包含前述烯烴系樹脂組合物的熱塑性樹脂自身的jisk7113:1995所規(guī)定的拉伸破壞伸長率,優(yōu)選為50%以上、優(yōu)選為100%以上、進一步優(yōu)選為150%以上、特別優(yōu)選為200%以上。如果樹脂材料的拉伸破壞伸長率為50%以上,則輪圈裝配性良好,相對于沖擊可不易破壞。

作為包含前述烯烴系樹脂組合物的熱塑性樹脂自身的iso75-2或astmd648所規(guī)定的載荷撓曲溫度(載荷為0.45mpa時),優(yōu)選為40℃以上、優(yōu)選為40~150℃、進一步優(yōu)選為40~130℃。如果樹脂材料的載荷撓曲溫度為40℃以上,則即使在輪胎的制造中進行硫化時,也能夠抑制輪胎骨架體的變形。

《輪胎》

[第一實施方式]

以下基于附圖,說明本發(fā)明的第一實施方式所述的輪胎。

對本實施方式的輪胎10進行說明。圖1a是示出本發(fā)明的一個實施方式的輪胎的部分截面的立體圖。圖1b是安裝在輪圈上的胎圈部的截面圖。如圖1a所示那樣,本實施方式的輪胎10呈現(xiàn)與以往普通的橡膠制充氣輪胎大致相同的截面形狀。

如圖1a所示那樣,輪胎10具備外胎(輪胎骨架體)17,所述外胎(輪胎骨架體)17包含:與圖1b所示的輪圈20的胎圈座21和輪圈凸緣22接觸的一對胎圈部12;從胎圈部12沿著輪胎徑向外側(cè)延伸的胎側(cè)部14;以及,將一個胎側(cè)部14的輪胎徑向外側(cè)端與另一個胎側(cè)部14的輪胎徑向外側(cè)端連結(jié)的胎冠部16(外周部)。

此處,本實施方式的外胎17可以使用包含烯烴系樹脂組合物作為樹脂材料,且jisk7113(1995年)所規(guī)定的拉伸模量為140mpa~570mpa、jisk7115(1999年)所規(guī)定的蠕變量為50mm以下的材料。

此外,本實施方式的其它實施方式的外胎17可以使用例如至少包含聚丙烯系樹脂作為樹脂材料、且在結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下的聚丙烯系樹脂中根據(jù)需要包含各添加劑的材料。

本實施方式中,外胎17由單一的樹脂材料形成,但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,與以往一般的橡膠制充氣輪胎同樣地,可以使用在外胎17的各部位(胎側(cè)部14、胎冠部16、胎圈部12等)具有不同特征的樹脂材料。此外,也可以對外胎17(例如胎圈部12、胎側(cè)部14、胎冠部16等)埋設(shè)配置加強材料(高分子材料、金屬制纖維、簾線、無紡布、織物等),用加強材料來加強外胎17。

本實施方式的外胎17是使由樹脂材料形成的一對外胎半體(輪胎骨架片)17a彼此接合而得到的。外胎半體17a是如下形成的:將一個胎圈部12、一個胎側(cè)部14與半寬的胎冠部16作為一體通過注射成型等成型得到的同一形狀的圓環(huán)狀的外胎半體17a彼此相對,并在輪胎赤道面部分進行接合,由此形成。需要說明的是,外胎17不限定于將兩個構(gòu)件接合而形成,也可以將三個以上的構(gòu)件接合而形成。

由前述樹脂材料形成的外胎半體17a可通過例如真空成型、壓空成型、注射成型、熔鑄等進行成型。因此,與以往那樣地利用橡膠成型外胎的情況相比,不需要進行硫化,能夠大幅地簡化制造工序,能夠省略成型時間。

此外,本實施方式中,外胎半體17a是左右對稱的形狀,即一個外胎半體17a與另一個外胎半體17a呈相同形狀,因此,還存在用于成型外胎半體17a的模具為1種即可這一優(yōu)點。

本實施方式中,如圖1b所示那樣,胎圈部12埋設(shè)有與以往一般的充氣輪胎同樣的、由鋼絲簾線制成的圓環(huán)狀的胎圈芯18。但是,本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,只要能夠確保胎圈部12的剛性且與輪圈20的嵌合不存在問題,則也可以省略胎圈芯18。需要說明的是,除了鋼絲簾線之外,還可以由有機纖維簾線、樹脂覆蓋的有機纖維簾線或者硬質(zhì)樹脂等形成。

本實施方式中,在與胎圈部12的輪圈20接觸的部分、至少與輪圈20的輪圈凸緣22接觸的部分形成有由與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比密封性更優(yōu)異的材料、例如橡膠形成的圓環(huán)狀的密封層24。該密封層24還可以形成在外胎17(胎圈部12)與胎圈座21相接觸的部分。作為與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比密封性更優(yōu)異的材料,可以使用與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比質(zhì)地更軟的材料。作為可用于密封層24的橡膠,優(yōu)選使用與以往一般的橡膠制充氣輪胎的胎圈部外表面中使用的橡膠的種類相同的橡膠。此外,也可以使用與前述樹脂材料相比密封性更優(yōu)異的其它熱塑性樹脂(熱塑性彈性體)。作為這樣的其它熱塑性樹脂,可列舉出聚氨酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系熱塑性樹脂、聚酯樹脂等樹脂、這些樹脂與橡膠或彈性體的共混物(包括動態(tài)交聯(lián)型彈性體)等。此外,也可以使用熱塑性彈性體,可列舉出例如聚酯系熱塑性彈性體、聚氨酯系熱塑性彈性體、聚苯乙烯系熱塑性彈性體、聚烯烴系熱塑性彈性體、或者這些彈性體彼此的組合、其與橡膠的共混物等。

如圖1a所示那樣,與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比剛性更高的加強簾線26沿著外胎17的圓周方向卷繞于胎冠部16。加強簾線26在沿著外胎17的軸向的截面視圖中,在至少一部分被埋設(shè)于胎冠部16的狀態(tài)下卷繞成螺旋狀,從而形成加強簾線層28。在加強簾線層28的輪胎徑向外周側(cè)配置有由與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比耐磨耗性優(yōu)異的材料、例如橡膠形成的胎冠30。

使用圖2對由加強簾線26形成的加強簾線層28進行說明。圖2是示出在第1實施方式的輪胎的外胎的胎冠部埋設(shè)有加強簾線的狀態(tài)的沿著輪胎旋轉(zhuǎn)軸的截面圖。如圖2所示那樣,加強簾線26在沿著外胎17的軸向的截面視圖中,在至少一部分被埋設(shè)于胎冠部16的狀態(tài)下卷繞成螺旋狀,與外胎17的一部分外周部一同形成由圖2中的虛線部表示的加強簾線層28。加強簾線26的被埋設(shè)于胎冠部16的部分呈現(xiàn)與構(gòu)成胎冠部16(外胎17)的樹脂材料相密合的狀態(tài)。作為加強簾線26,可以使用金屬纖維、有機纖維等單絲(單線);或者,將鋼纖維加捻而形成的鋼絲簾線等將這些纖維加捻而形成的復(fù)絲(加捻線)等。需要說明的是,本實施方式中,作為加強簾線26,可以使用鋼絲簾線。

此外,圖2中的埋設(shè)量l表示加強簾線26相對于外胎17(胎冠部16)沿著輪胎旋轉(zhuǎn)軸方向的埋設(shè)量。加強簾線26相對于胎冠部16的埋設(shè)量l優(yōu)選為加強簾線26的直徑d的1/5以上、進一步優(yōu)選超過1/2。并且,最優(yōu)選使加強簾線26整體被埋設(shè)于胎冠部16。加強簾線26的埋設(shè)量l超過加強簾線26的直徑d的1/2時,從加強簾線26的尺寸上看,會變得難以從埋設(shè)部飛出。此外,如果加強簾線26整體被埋設(shè)于胎冠部16,則表面(外周面)變平、即使在埋設(shè)有加強簾線26的胎冠部16上載置有構(gòu)件,也能夠抑制空氣進入至加強簾線周邊部。需要說明的是,加強簾線層28相當(dāng)于配置在以往的橡膠制充氣輪胎的胎體外周面的帶束層。

如上所述,在加強簾線層28的輪胎徑向外周側(cè)配置有胎冠30。該胎冠30中使用的橡膠優(yōu)選使用與以往的橡膠制充氣輪胎中使用的橡膠的種類相同的橡膠。需要說明的是,可以使用由與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比耐磨耗性更優(yōu)異的其它種類的樹脂材料形成的胎冠來代替胎冠30。此外,在胎冠30中,與以往的橡膠制充氣輪胎同樣地、在接觸路面的接地面形成有由多條槽構(gòu)成的胎冠圖案。

以下,對本實施方式的輪胎的制造方法進行說明。

(外胎(輪胎骨架體)成型工序)

首先,使用本發(fā)明的樹脂材料來形成外胎半體。這些外胎的形成優(yōu)選通過注射成型來進行。接著,使被薄金屬的支承環(huán)所支承的外胎半體彼此相互面對。接著,以與外胎半體的抵接部分的外周面相接觸的方式,設(shè)置未圖示的接合模具。此處,前述接合模具以用特定的壓力按壓外胎半體17a的接合部(抵接部分)周邊的方式來構(gòu)成。接著,在構(gòu)成外胎的樹脂材料的熔點(或軟化點)以上對外胎半體的接合部周邊進行按壓。外胎半體的接合部被接合模具加熱·加壓時,前述接合部熔融而使外胎半體彼此熔接,這些構(gòu)件成為一體而形成外胎17。需要說明的是,本實施方式中使用接合模具來加熱外胎半體的接合部,但本發(fā)明不限定于此,例如,可以利用另行設(shè)置的高頻加熱機等來加熱前述接合部,也可以預(yù)先通過熱風(fēng)、紅外線照射等使其軟化或熔融,再利用接合模具加壓,從而使外胎半體接合。

(加強簾線構(gòu)件卷繞工序)

接著,使用圖3對加強簾線卷繞工序進行說明。圖3是用于說明使用簾線加熱裝置和輥類向外胎的胎冠部埋設(shè)加強簾線的操作的說明圖。圖3中,簾線供給裝置56具備:卷繞有加強簾線26的卷軸58;在卷軸58的簾線運送方向下游側(cè)配置的簾線加熱裝置59;在加強簾線26的運送方向下游側(cè)配置的第一輥60;將第一輥60沿著接近或遠離輪胎外周面的方向進行移動的第一圓筒裝置62;在第一輥60的加強簾線26的運送方向下游側(cè)配置的第二輥64;將第二輥64沿著接近或遠離輪胎外周面的方向進行移動的第二圓筒裝置66。第二輥64可以用作金屬制的冷卻用輥。此外,本實施方式中,第一輥60或第二輥64的表面為了抑制熔融或軟化的樹脂材料的附著而涂布有氟樹脂(本實施方式中為特氟隆(注冊商標(biāo)))。需要說明的是,本實施方式中,簾線供給裝置56制成具有第一輥60或第二輥64這兩個輥的構(gòu)成,但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,可以為僅具有其中一個輥(即1個輥)的構(gòu)成。

此外,簾線加熱裝置59具備用于生成熱風(fēng)的加熱器70和風(fēng)扇72。此外,簾線加熱裝置59具備:內(nèi)部被供給了熱風(fēng)、且加強簾線26會通過內(nèi)部空間的加熱箱74;以及,用于排出經(jīng)加熱的加強簾線26的排出口76。

本工序中,首先使簾線加熱裝置59的加熱器70的溫度提高,借助因風(fēng)扇72的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的風(fēng),將被加熱器70加熱的周圍空氣送入加熱箱74。接著,將從卷軸58放出的加強簾線26送入通過熱風(fēng)而加熱了內(nèi)部空間的加熱箱74內(nèi),進行加熱(例如將加強簾線26的溫度加熱至100~200℃左右)。被加熱的加強簾線26通過排出口76,在沿著圖3的箭頭r方向旋轉(zhuǎn)的外胎17的胎冠部16的外周面上以一定的張力卷繞成螺旋狀。此處,經(jīng)加熱的加強簾線26接觸胎冠部16的外周面時,接觸部分的樹脂材料會熔融或軟化,被加熱的加強簾線26的至少一部分被埋設(shè)至胎冠部16的外周面。此時,由于熔融或軟化的樹脂材料中埋設(shè)有經(jīng)加熱的加強簾線26,因此,樹脂材料與加強簾線26呈無間隙的狀態(tài)、即呈密合狀態(tài)。由此,可抑制空氣進入至埋設(shè)有加強簾線26的部分。需要說明的是,通過將加強簾線26加熱至比外胎17的樹脂材料的熔點(或軟化點)更高的溫度,會促進加強簾線26接觸部分的樹脂材料的熔融或軟化。通過這樣操作,容易在胎冠部16的外周面埋設(shè)加強簾線26,并且能夠有效地抑制空氣進入。

此外,加強簾線26的埋設(shè)量l可通過加強簾線26的加熱溫度、作用于加強簾線26的張力、以及第一輥60帶來的按壓力等進行調(diào)整。并且,在本實施方式中,加強簾線26的埋設(shè)量l以達到加強簾線26的直徑d的1/5以上的方式進行設(shè)定。需要說明的是,作為加強簾線26的埋設(shè)量l,進一步優(yōu)選超過直徑d的1/2,最優(yōu)選加強簾線26整體均被埋設(shè)。

如上這樣操作,將加熱的加強簾線26一邊埋設(shè)至胎冠部16的外周面一邊進行卷繞,從而在外胎17的胎冠部16的外周側(cè)形成加強簾線層28。

接著,在外胎17的外周面卷繞一圈量的完成硫化的帶狀的胎冠30,使用粘接劑等將胎冠30粘接于外胎17的外周面粘接。需要說明的是,胎冠30可以使用例如在以往已知的再生輪胎中使用的預(yù)固化胎冠部。本工序是與向再生輪胎的殼體的外周面粘接預(yù)固化胎冠部的工序相同的工序。

接著,只要使用粘接劑等將由完成硫化的橡膠形成的密封層24粘接于外胎17的胎圈部12,即完成輪胎10的制作。

(作用)

本實施方式的輪胎10中,外胎17由包含烯烴系樹脂組合物、且jisk7113(1995年)所規(guī)定的拉伸模量為140mpa~570mpa、jisk7115(1999年)所規(guī)定的蠕變量為50mm以下的樹脂材料形成,因此能夠兼顧良好的輪圈裝配性和行駛時的良好耐變形性。

本實施方式的另一實施方式的輪胎10中,外胎17由包含結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下的聚丙烯系樹脂的樹脂材料形成。因此能夠兼顧良好的輪圈裝配性和行駛時的耐變形性。

此外,輪胎10與以往的橡膠制輪胎相比結(jié)構(gòu)簡單,所以重量輕。因此,本實施方式的輪胎10的耐摩擦性和耐久性高。進而,能夠注射成型外胎17,因此生產(chǎn)率也非常優(yōu)異。

此外,本實施方式的輪胎10中,在由樹脂材料形成的外胎17的胎冠部16的外周面處,與前述樹脂材料相比剛性更高的加強簾線26沿著圓周方向卷繞成螺旋狀,因此,耐爆胎性、耐割傷性和輪胎10的圓周方向剛性提高。需要說明的是,由于輪胎10的圓周方向剛性提高,因此可防止由樹脂材料形成的外胎17的蠕變。

此外,在沿著外胎17的軸向的截面視圖(圖1a所示的截面)中,在由樹脂材料形成的外胎17的胎冠部16的外周面埋設(shè)加強簾線26的至少一部分,且其與樹脂材料密合,因此在制造時會抑制空氣進入,抑制加強簾線26因行駛時施加的力等而松動。由此,抑制加強簾線26、外胎17和胎冠30發(fā)生剝離等,輪胎10的耐久性提高。

如上述這樣加強簾線層28包含樹脂材料而構(gòu)成時,與利用緩沖橡膠來固定加強簾線26的情況相比,能夠減小外胎17與加強簾線層28的硬度差,因此能夠進一步將加強簾線26密合·固定于外胎17。由此,能夠有效地防止上述的空氣進入,能夠有效地抑制加強簾線構(gòu)件在行駛時松動。

進而,在加強簾線26為鋼絲簾線的情況下,在處理輪胎時可輕易地通過加熱而將加強簾線26從樹脂材料上分離·回收,因此,從輪胎10的再利用性的觀點出發(fā)是有利的。此外,樹脂材料的損耗系數(shù)(tanδ)比硫化橡膠低,因此,加強簾線層28大量包含樹脂材料時,能夠提高輪胎的滾動性。進而,樹脂材料存在面內(nèi)剪切剛性比硫化橡膠大、輪胎行駛時的操控穩(wěn)定性、耐磨耗性也優(yōu)異的優(yōu)點。

并且,如圖2所示那樣,由于加強簾線26的埋設(shè)量l達到直徑d的1/5以上,因此可有效地抑制制造時的空氣進入,進一步抑制加強簾線26因行駛時施加的力等而松動。

此外,由于與路面接觸的胎冠30由與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比更具耐磨耗性的橡膠材料構(gòu)成,因此,輪胎10的耐磨耗性提高。

進而,由于胎圈部12中埋設(shè)有由金屬材料形成的環(huán)狀的胎圈芯18,因此,與以往的橡膠制充氣輪胎同樣,外胎17、即輪胎10被牢固地保持在輪圈20上。

通過在與胎圈部12的輪圈20接觸的部分設(shè)置由與構(gòu)成外胎17的樹脂材料相比更具密封性的橡膠材料形成的密封層24,能夠進一步提高輪胎10與輪圈20之間的輪圈裝配性。

在上述實施方式中,將加強簾線26加熱,制成使加熱的加強簾線26所接觸的部分的外胎17的表面熔融或軟化的構(gòu)成,但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,可以使用熱風(fēng)生成裝置將要埋設(shè)加強簾線26的胎冠部16的外周面加熱而不加熱加強簾線26,然后將加強簾線26埋設(shè)至胎冠部16。

此外,第1實施方式中,將加熱器和風(fēng)扇作為簾線加熱裝置59的熱源,但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,也可以制成用輻射熱(例如紅外線等)直接加熱加強簾線26的構(gòu)成。

進而,在第1實施方式中,設(shè)置成將埋設(shè)有加強簾線26的樹脂材料熔融或軟化的部分用金屬制的第二輥64強制冷卻的構(gòu)成,但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,也可以設(shè)置成對樹脂材料熔融或軟化的部分直接吹附冷風(fēng),從而將樹脂材料熔融或軟化的部分強制冷卻固化的構(gòu)成。

此外,在第1實施方式中,設(shè)置成將加強簾線26加熱的構(gòu)成,但例如可以設(shè)置成將加強簾線26的外周用與外胎17相同的樹脂材料覆蓋的構(gòu)成,此時,將覆蓋加強簾線卷繞于外胎17的胎冠部16時,通過將加強簾線26與覆蓋的樹脂材料一同加熱,能夠有效地抑制埋設(shè)至胎冠部16時的空氣進入。

此外,從制造方面來看,加強簾線26容易螺旋卷繞,但也可以考慮使加強簾線26在寬度方向上不連續(xù)的方法等。

第1實施方式的輪胎10是通過將胎圈部12安裝于輪圈20而在輪胎10與輪圈20之間形成空氣室的所謂無內(nèi)胎輪胎,但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成,可以為完整的內(nèi)胎狀。此外,本發(fā)明的輪胎可以是如日本特開2012-46030號公報的第二實施方式(圖4和5)所示那樣地、使用了簾線構(gòu)件被樹脂材料覆蓋而成的加強簾線構(gòu)件的方式。

以上列舉出實施方式來說明本發(fā)明的實施方式,但這些實施方式僅為一例,可以在不超脫主旨的范圍內(nèi)施以各種變更。此外,本發(fā)明的保護范圍不限定于這些實施方式是不言而喻的。

實施例

以下,針對本發(fā)明,使用實施例進一步具體說明。但是,本發(fā)明不限定于此。

[實施例1~7、比較例1~9]

將表1記載的材料以該表記載的組成進行混合,得到樹脂材料。前述混合使用雙螺桿擠出機作為混合裝置,在180~230℃的條件下進行混煉。

將所得樹脂材料制成粒料,以180~230℃進行注射成型,從而得到樣品片。各種測定使用從該樣品片上沖切試驗片而得到的樣品來實施。

利用原子間力顯微鏡(afm)觀察了實施例5和比較例8中得到的樹脂材料,結(jié)果確認(rèn)具有以第一聚丙烯系樹脂作為海部(連續(xù)相)、以第二聚丙烯系樹脂作為島部(分散相)的海島結(jié)構(gòu)。

-評價-

·拉伸模量

按照jisk7113(1995年)來實施測定。

·蠕變量

按照jisk7115(1999年),使用jis3號啞鈴試驗片,在夾具間距:65mm、40n、90℃的條件下,測定3小時后的蠕變量。

·結(jié)晶度

使用差示掃描型量熱分析(dsc)裝置〔tainstrumentsinc.制、q2000〕,將粒料狀的試樣以10℃/分鐘從-60℃升溫至220℃為止,測定融解熱量,算出結(jié)晶度。

·熔點

使用tiinstrumentsinc.制造的差示掃描量熱計dsc,按照astmd3418-8進行測定。

·輪胎評價(耐變形性)

制作165/45r16的輪胎,將利用轉(zhuǎn)鼓以150km/h行駛5分鐘以上的輪胎記作a,胎側(cè)部膨脹或者因該胎側(cè)部膨脹而發(fā)生氣體泄漏的輪胎記作b。

·輪胎評價(輪圈裝配性)

使用各實施例和比較例中得到的樹脂材料,分別參照上述的第一實施方式來形成輪胎。接著,將輪胎安裝在輪圈上,將可確保氣密性的情況記作“a”、將無法確保氣密性的情況記作“b”。

·耐沖擊性

在未進行缺口加工的條件下,實施-30℃下的夏比試驗(jisk7111-1:2006年),將斷裂時記作b、將未斷裂時記作nb。

將上述的結(jié)果示于下述表1。

[表1]

需要說明的是,上述表1中示出的成分分別如下所示。

·e105gm:全同立構(gòu)聚丙烯、primepolymerco.,ltd.制、primepolypro、重均分子量:1,220,000

·ea9:全同立構(gòu)聚丙烯、日本聚丙烯株式會社制、novatec(注冊商標(biāo))、重均分子量:1,120,000

·ps522m:丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物、sunallomerco.,ltd.制、源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元相對于構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元的比率:96質(zhì)量%、重均分子量:539,000

·pn-3560:丙烯與乙烯與1-丁烯的嵌段共聚物、三井化學(xué)株式會社制、tafmar(注冊商標(biāo))、源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元相對于構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元的比率:71質(zhì)量%、源自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元相對于構(gòu)成主鏈的全部結(jié)構(gòu)單元的比率:21質(zhì)量%、重均分子量:390,000、邵氏a硬度:70

·t1712:無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與全同立構(gòu)聚丙烯的混合物、住友化學(xué)株式會社制、tafselen(注冊商標(biāo))、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯的含量:85質(zhì)量%、重均分子量:561,000、duroa硬度:61

由表1可知,使用了結(jié)晶度為24.5%以上且32.7%以下的聚丙烯系樹脂的實施例與結(jié)晶度偏離前述范圍的比較例相比,實現(xiàn)了良好的輪圈裝配性與行駛時的耐變形性的兼顧。

[實施例b1~b3、比較例b1~b5]

將表1所述的樹脂材料以180℃~230℃注射成型,得到樣品片。各種測定使用從該樣品片上沖切試驗片而得到的樣品來實施。

[實施例b4~b12]

將表2、表3記載的樹脂材料以該表記載的組成利用雙螺桿擠出機以180℃~230℃進行混合,得到樹脂材料。將所得樹脂材料制成粒料,以180℃~230℃進行注射成型,從而得到樣品片。各種測定使用從該樣品片上沖切試驗片而得到的樣品來實施。

·拉伸模量

按照jisk7113(1995年)來實施測定。

·蠕變量

按照jisk7115(1999年),使用jis3號啞鈴試驗片,在夾具間隔:65mm、40kn、90℃的條件下,測定3小時后的蠕變量。

-評價-

·輪胎評價(耐變形性)

制作165/45r16的輪胎,將利用轉(zhuǎn)鼓以150km/h行駛5分鐘以上的輪胎記作a,將胎側(cè)部膨脹或者因該胎側(cè)部膨脹而發(fā)生氣體泄漏的輪胎記作b。

·輪胎評價(輪圈裝配性)

使用各實施例和比較例中得到的樹脂材料,分別參照上述的第一實施方式來形成輪胎。接著,將輪胎安裝在輪圈上,將可確保氣密性的輪胎記作“a”、將無法確保氣密性的輪胎記作“b”。

·耐沖擊性

在未進行缺口加工的條件下,實施-30℃下的夏比試驗(jisk7111-1:2006年),將斷裂時記作b、將未斷裂時記作nb。

將上述的結(jié)果示于下述表b1~表b3。

[表b1]

需要說明的是,上述表b1中示出的成分分別如下所示。

·1520f:聚乙烯、宇部丸善聚乙烯株式會社制、umerit(注冊商標(biāo))

·1540f:聚乙烯、宇部丸善聚乙烯株式會社制、umerit(注冊商標(biāo))

·uf230:聚乙烯、日本聚乙烯株式會社制、novatec(注冊商標(biāo))

·4540f:聚乙烯、宇部丸善聚乙烯株式會社制、umerit(注冊商標(biāo))

·613a:聚乙烯、宇部丸善聚乙烯株式會社制、umerit(注冊商標(biāo))

·j-5710:聚丙烯、primepolymerco.,ltd.制、primetpo(注冊商標(biāo))

·e-105gm:聚丙烯、primepolymerco.,ltd.制、primepolypro

·ea9:聚丙烯、日本聚丙烯株式會社制、novatec(注冊商標(biāo))

[表b2]

[表b3]

需要說明的是,上述表b2~表b3中示出的成分分別如下所示。

·1540f:聚乙烯、宇部丸善聚乙烯株式會社制、umerit(注冊商標(biāo))

·lp91:改性聚烯烴、arkemagroup制、apolhya(注冊商標(biāo))

·1022b:聚酰胺6、宇部興產(chǎn)株式會社制、ube尼龍

·ne605:酸改性聚乙烯、三井化學(xué)株式會社制、admar(注冊商標(biāo))

·e-105gm:聚丙烯、primepolymerco.,ltd.制、primepolypro

·ea9:聚丙烯、日本聚丙烯株式會社制、novatec(注冊商標(biāo))

·pn-3560:結(jié)晶性烯烴彈性體、三井化學(xué)株式會社制、tafmar(注冊商標(biāo))

·t1712:無規(guī)立構(gòu)聚丙烯、住友化學(xué)株式會社制、tafselen(注冊商標(biāo))

·p-0375:聚乙烯-聚丙烯共聚物、三井化學(xué)株式會社制、tafmar(注冊商標(biāo))

·1320p:hsbr、jsr株式會社制、dynaron(注冊商標(biāo))

由表b1~表b3可知,形成輪胎骨架體的樹脂材料中包含烯烴系樹脂組合物、且拉伸模量和蠕變量被控制為特定范圍的實施例與不滿足拉伸模量和蠕變量中的至少一者的比較例b相比,胎側(cè)部膨脹受到抑制且輪圈裝配性也良好,其結(jié)果,空氣的泄露受到抑制。

此外,由表b1~表b3可知,拉伸模量和蠕變量被控制為特定范圍、且使用乙烯系樹脂組合物作為樹脂材料的實施例b1~b6與使用了丙烯系樹脂組合物的實施例b7~b12、不滿足拉伸模量和蠕變量中的至少一者的比較例b相比,實現(xiàn)了優(yōu)異的耐沖擊性。

本發(fā)明的具體實施方式的前述記載是出于描述和說明的目的而提供的。并不意味著本發(fā)明限定于所公開的形態(tài)或者全部包羅在內(nèi)。該方式是為了最充分地說明本發(fā)明的概念、其實際應(yīng)用而選擇的,從而使本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員為了滿足其意圖的特定用途而可實施各種方式、各種變形,用于使本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員理解本發(fā)明。

將2015年2月4日申請的日本專利申請第2015-020549號公報和2015年2月4日申請的日本專利申請第2015-020562號公報的所有公開內(nèi)容作為參考文獻援引至此。

關(guān)于本說明書中記載的所有出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),在各個出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)作為引用文獻而被特別指定、并且指定其分別援引的情況下,在與該引用文獻相同的限定范圍內(nèi)援引至此。關(guān)于上述本發(fā)明的優(yōu)選實施方式的詳情,自不用說本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)其期望的方式將上述優(yōu)選實施方式的應(yīng)用自由地變更成各種應(yīng)用形態(tài)。本發(fā)明的范圍由上述權(quán)利要求書及其等同范圍來確定。

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