本發(fā)明涉及具有聚合性基團(tuán)的化合物、含有該化合物的聚合性組合物、聚合性液晶組合物和使用了該聚合性液晶組合物的光學(xué)各向異性體。
背景技術(shù):
:具有聚合性基團(tuán)的化合物(聚合性化合物)在各種光學(xué)材料中使用。例如,使含有聚合性化合物的聚合性組合物以液晶狀態(tài)排列后,使其聚合,從而能夠制作具有均勻取向的聚合物。這樣的聚合物能夠在顯示器所需的偏光板、相位差板等中使用。多數(shù)情況下,為了滿足所要求的光學(xué)特性、聚合速度、溶解性、熔點(diǎn)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、聚合物的透明性、機(jī)械強(qiáng)度、表面硬度、耐熱性和耐光性,可使用含有兩種以上聚合性化合物的聚合性組合物。此時(shí),對于所使用的聚合性化合物,要求在不對其他特性造成不良影響的情況下給聚合性組合物帶來良好的物性。為了提高液晶顯示器的視野角,要求使相位差膜的雙折射率的波長分散性小,或者使其為逆波長分散性。作為用于該目的的材料,開發(fā)了各種具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。然而,這些聚合性化合物在添加至聚合性組合物時(shí)會(huì)引起晶體的析出,保存穩(wěn)定性不夠(專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3)。另外,在對將聚合性組合物涂布于基材并使其聚合而得到的膜狀聚合物照射紫外光時(shí),有容易發(fā)生變色、容易發(fā)生從基材剝離的問題(專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)3)。將發(fā)生了變色、剝離的膜用于例如顯示器時(shí),畫面的明亮度會(huì)產(chǎn)生不均,或色調(diào)不自然,或得不到目標(biāo)光學(xué)特性,有會(huì)使顯示器制品的品質(zhì)大幅降低的問題。因此,要求開發(fā)能夠解決這樣的問題的、具有逆波長分散性或低波長分散性的聚合性液晶化合物。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:wo2012-147904a1號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:wo2014-010325a1號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2010-031223號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的技術(shù)問題本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于,提供一種添加至聚合性組合物時(shí)不引起晶體析出等而具有高保存穩(wěn)定性那樣的聚合性組合物,并提供對將含有該聚合性化合物的聚合性組合物聚合而得到的膜狀聚合物照射紫外光時(shí)不易發(fā)生變色、不易發(fā)生從基材剝離的聚合性組合物。進(jìn)一步,還提供通過使該聚合性組合物聚合而得到的聚合物和使用了該聚合物的光學(xué)各向異性體。解決技術(shù)問題的手段本發(fā)明人等為了解決上述技術(shù)問題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果開發(fā)了下述通式(i)所表示的化合物。即,本申請發(fā)明提供通式(i)所表示的化合物,[化1](式中,r1和r2各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1至80的烴基,該基團(tuán)可以具有取代基并且任意的碳原子可被雜原子取代,r1和r2中至少一個(gè)表示含有聚合性基團(tuán)的基團(tuán),a1、a2和a3各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,這些基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基l取代,z1、z2和z3各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,m表示可被取代的三價(jià)芳香族基團(tuán),t表示選自下述式(t-1)或式(t-2)的基團(tuán),[化2](式中,w1表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán),該芳香族基團(tuán)可以為烴環(huán)或雜環(huán),該非芳香族基團(tuán)可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(tuán)(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代,w2表示氫原子、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者w2表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán),該芳香族基團(tuán)可以為烴環(huán)或雜環(huán),該非芳香族基團(tuán)可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(tuán)(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代,或者w2可以表示pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán),此處pw表示聚合性基團(tuán),spw表示間隔基或單鍵,spw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中pw-(spw-xw)kw-中不含-o-o-鍵。),kw表示0至10的整數(shù),w1和w2可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu),lw表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者lw可以表示plw-(splw-xlw)klw-所示的基團(tuán),此處plw表示聚合性基團(tuán),splw表示間隔基或單鍵,splw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xlw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xlw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中plw-(splw-xlw)klw-中不含-o-o-鍵。),klw表示0至10的整數(shù),化合物內(nèi)存在多個(gè)lw時(shí)它們可以相同也可以不同,y表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者y可以表示py-(sy-xy)ky-所示的基團(tuán),py表示聚合性基團(tuán),spy表示間隔基或單鍵,spy存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xy表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xy存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中py-(spy-xy)ky-中不含-o-o-鍵。),ky表示0至10的整數(shù)。)l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者l可以表示pl-(spl-xl)kl-所示的基團(tuán),此處pl表示聚合性基團(tuán),spl表示間隔基或單鍵,spl存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xl表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xl存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中pl-(spl-xl)kl-中不含-o-o-鍵。),kl表示0至10的整數(shù),化合物內(nèi)存在多個(gè)l時(shí)它們可以相同也可以不同,連接t-m的基團(tuán)可以為單鍵也可以為雙鍵。)并且提供含有該化合物的聚合性組合物、使用了該化合物的樹脂、樹脂添加劑、油、濾色器、粘接劑、粘著劑、油脂、油墨、醫(yī)藥品、化妝品、洗滌劑、建筑材料、包裝材、液晶材料、有機(jī)el材料、有機(jī)半導(dǎo)體材料、電子材料、顯示元件、電子儀器、通信設(shè)備、汽車部件、航空器部件、機(jī)械部件、農(nóng)藥和食品以及使用了它們的制品,聚合性液晶組合物、使該聚合性液晶組合物聚合從而得到的聚合物和使用了該聚合物的光學(xué)各向異性體。發(fā)明效果本申請發(fā)明的化合物在構(gòu)成聚合性組合物時(shí)保存穩(wěn)定性高,作為聚合性組合物的構(gòu)成構(gòu)件有用。另外,使用了含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物的光學(xué)各向異性體在照射了紫外光時(shí)不易發(fā)生變色、不易發(fā)生從基材剝離,因此在相位差膜等光學(xué)材料的用途中有用。具體實(shí)施方式本申請發(fā)明提供通式(i)所表示的逆分散性化合物,并且提供含有該化合物的聚合性組合物、使用了該化合物的樹脂、樹脂添加劑、油、濾色器、粘接劑、粘著劑、油脂、油墨、醫(yī)藥品、化妝品、洗滌劑、建筑材料、包裝材、液晶材料、有機(jī)el材料、有機(jī)半導(dǎo)體材料、電子材料、顯示元件、電子儀器、通信設(shè)備、汽車部件、航空器部件、機(jī)械部件、農(nóng)藥和食品以及使用了它們的制品,聚合性液晶組合物、使該聚合性液晶組合物聚合從而得到的聚合物和使用了該聚合物的光學(xué)各向異性體。在將對相位差膜的入射光的波長λ取作橫軸、沿縱軸繪制其雙折射率δn而得到的曲線圖中,波長λ越短則雙折射率δn變小時(shí),在本領(lǐng)域技術(shù)人員之間通常稱該膜為“逆波長分散性”或“逆分散性”。本發(fā)明中,將構(gòu)成顯示逆分散性的相位差膜的化合物稱為逆分散性化合物。通式(i)中r1和r2各自獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基且任意的碳原子可被雜原子取代的碳原子數(shù)1至80的烴基,從制成膜時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選r1和r2中至少一個(gè)表示含有聚合性基團(tuán)的基團(tuán),從機(jī)械強(qiáng)度、液晶性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選r1和r2所示的基團(tuán)分別獨(dú)立地表示下述通式(i-r)所示的基團(tuán)。[化3](式中,p表示聚合性基團(tuán),sp表示間隔基或單鍵,sp存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,x表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中p-(sp-x)k-中不含-o-o-鍵。),k表示0至10的整數(shù)。)式(i-r)中,p表示聚合性基團(tuán),優(yōu)選表示選自下述式(p-1)至式(p-20)的基團(tuán),[化4]這些聚合性基團(tuán)通過自由基聚合、自由基加聚、陽離子聚合和陰離子聚合來進(jìn)行聚合。特別是作為聚合方法而進(jìn)行紫外線聚合的情況下,優(yōu)選式(p-1)、式(p-2)、式(p-3)、式(p-4)、式(p-5)、式(p-7)、式(p-11)、式(p-13)、式(p-15)或式(p-18),更優(yōu)選式(p-1)、式(p-2)、式(p-7)、式(p-11)或式(p-13),進(jìn)一步優(yōu)選式(p-1)、式(p-2)或式(p-3),特別優(yōu)選式(p-1)或式(p-2)。通式(i-r)中,sp表示間隔基或單鍵,sp存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同。另外,該間隔基可以無取代、也可被一個(gè)以上的下述取代基l取代。作為間隔基,優(yōu)選表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的亞烷基。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)出發(fā),sp更優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數(shù)1至10的亞烷基或單鍵,進(jìn)一步優(yōu)選各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至10的亞烷基或單鍵,特別優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至8的亞烷基。通式(i-r)中,x表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,x存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中p-(sp-x)k-中不含-o-o-鍵。)。另外,從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-o-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵。通式(i-r)中,k表示0至10的整數(shù),優(yōu)選表示0至5的整數(shù),更優(yōu)選表示0至2的整數(shù),特別優(yōu)選表示1。另外,通式(i)中r1和r2各自獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基且任意的碳原子可被雜原子取代的碳原子數(shù)1至80的烴基,r1和r2中至少一個(gè)表示含有聚合性基團(tuán)的基團(tuán)。r1或r2表示不含聚合性基團(tuán)的基團(tuán)時(shí),從液晶性和合成容易性的觀點(diǎn)出發(fā),r1或r2優(yōu)選各自獨(dú)立地表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基。另外,r1或r2更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-coo-、-oco-、-o-co-o-取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈或支鏈烷基,進(jìn)一步優(yōu)選表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基,特別優(yōu)選表示碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。通式(i)中a1、a2和a3各自獨(dú)立地表示無取代或可被一個(gè)以上的下述取代基l取代的1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基、十氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基。取代基l表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者l可以表示pl-(spl-xl)kl-所示的基團(tuán),此處pl表示聚合性基團(tuán),spl表示間隔基或單鍵,spl存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xl表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xl存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中pl-(spl-xl)kl-中不含-o-o-鍵。),kl表示0至10的整數(shù),化合物內(nèi)存在多個(gè)l時(shí)它們可以相同也可以不同。從液晶性、合成容易性的觀點(diǎn)考慮,l優(yōu)選表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、或任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被選自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-的基團(tuán)取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優(yōu)選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被選自-o-、-coo-或-oco-的基團(tuán)取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選表示氟原子、氯原子、或任意的氫原子可被氟原子取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基或烷氧基,特別優(yōu)選表示氟原子、氯原子、或碳原子數(shù)1至8的直鏈烷基或直鏈烷氧基。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,a1、a2和a3優(yōu)選各自獨(dú)立地表示無取代或可被一個(gè)以上的取代基l取代的1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、萘-2,6-二基,更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自下述式(a-1)至式(a-11)的基團(tuán),[化5]進(jìn)一步優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自式(a-1)至式(a-8)的基團(tuán),特別優(yōu)選各自獨(dú)立地表示選自式(a-1)至式(a-4)的基團(tuán)。通式(i)中z1、z2和z3各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-oco-nh-、-nh-coo-、-nh-co-nh-、-nh-o-、-o-nh-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-、-n=ch-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,從化合物的液晶性、原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,進(jìn)一步優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,特別優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-coo-、-oco-或單鍵。另外,對膜狀的聚合物照射紫外光時(shí),從不易發(fā)生從基材剝離的觀點(diǎn)考慮,z2優(yōu)選表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,更優(yōu)選表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,進(jìn)一步優(yōu)選表示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-ch2ch2-或單鍵,進(jìn)一步更優(yōu)選表示-coo-、-oco-、-ch2ch2-或單鍵,特別優(yōu)選表示-coo-、-oco-或單鍵。通式(i)中m表示可被取代的三價(jià)芳香族基團(tuán),從化合物的液晶性、原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)出發(fā),m優(yōu)選選自下述式(m-1)或式(m-2)的基團(tuán)。[化6](式中,可以在任意位置具有連接鍵,任意的-ch=各自獨(dú)立地可被-n=取代。這里,可以在任意位置具有連接鍵的意思是,例如,m由于為三價(jià)基團(tuán),因此在任意位置具有三個(gè)連接鍵(以下,本發(fā)明,與可在任意位置具有連接鍵表示同樣的意思。)另外,這些基團(tuán)可以無取代或被一個(gè)以上的取代基lm取代,lm表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,lm存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同。)作為上述式(m-1)所示的基團(tuán),優(yōu)選選自下述式(m-1-1)或式(m-1-2)的基團(tuán),[化7](這些基團(tuán)可以無取代或被一個(gè)以上的上述取代基lm取代。)作為上述式(m-2)所示的基團(tuán),優(yōu)選選自下述式(m-2-1)至式(m-2-4)的基團(tuán)。[化8](這些基團(tuán)可以無取代或被一個(gè)以上的上述取代基lm取代。)另外,對膜狀聚合物照射紫外光時(shí),從不易發(fā)生變色和不易發(fā)生從基材剝離的觀點(diǎn)考慮,m更優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lm取代的選自上述式(m-1-1)、式(m-1-2)、式(m-2-3)、式(m-2-4)的基團(tuán),m進(jìn)一步優(yōu)選表示無取代的選自上述式(m-1-1)、式(m-1-2)、式(m-2-3)、式(m-2-4)的基團(tuán),m特別優(yōu)選表示無取代的選自上述式(m-1-1)、式(m-1-2)的基團(tuán)。通式(i)中t表示選自下述式(t-1)或式(t-2)的基團(tuán)。[化9](式中,w1表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán),該芳香族基團(tuán)可以為烴環(huán)或雜環(huán),該非芳香族基團(tuán)可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(tuán)(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代,w2表示氫原子、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者w2表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán),該芳香族基團(tuán)可以為烴環(huán)或雜環(huán),該非芳香族基團(tuán)可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(tuán)(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代,或者w2可以表示pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán),此處pw表示聚合性基團(tuán),spw表示間隔基或單鍵,spw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中pw-(spw-xw)kw-中不含-o-o-鍵。),kw表示0至10的整數(shù),w1和w2可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu),lw表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者lw可以表示plw-(splw-xlw)klw-所示的基團(tuán),此處plw表示聚合性基團(tuán),splw表示間隔基或單鍵,splw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xlw表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xlw存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中plw-(splw-xlw)klw-中不含-o-o-鍵。),klw表示0至10的整數(shù),化合物內(nèi)存在多個(gè)lw時(shí)它們可以相同也可以不同,y表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、異氰基、氨基、羥基、巰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代異氰基或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,或者y可以表示py-(spy-xy)ky-所示的基團(tuán),py表示聚合性基團(tuán),spy表示間隔基或單鍵,spy存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同,xy表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,xy存在多個(gè)時(shí)它們可以相同也可以不同(其中py-(spy-xy)ky-中不含-o-o-鍵。),ky表示0至10的整數(shù)。)上述式(t-1)或式(t-2)中,從液晶性和合成容易性的觀點(diǎn)出發(fā),y優(yōu)選表示氫原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基、或者py-(spy-xy)ky-所示的基團(tuán),y更優(yōu)選表示氫原子或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,y更優(yōu)選表示氫原子或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀或支鏈狀烷基,y進(jìn)一步優(yōu)選表示氫原子或碳原子數(shù)1至12的直鏈狀烷基,y特別優(yōu)選表示氫原子。w1表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán),該芳香族基團(tuán)可以為烴環(huán)或雜環(huán),該非芳香族基團(tuán)可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(tuán)(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,w1所含的芳香族基團(tuán)優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-1)至式(w-20)的基團(tuán)。[化10](式中,環(huán)結(jié)構(gòu)可以在任意位置具有連接鍵,可以形成將選自這些基團(tuán)的兩個(gè)以上芳香族基團(tuán)以單鍵連接而成的基團(tuán),任意的-ch=各自獨(dú)立地可被-n=取代,-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-nrt-(式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至20的烷基。)、-cs-或-co-取代,但不含-o-o-鍵。另外,這些基團(tuán)無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代。)作為上述式(w-1)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-1-1)至式(w-1-7)的基團(tuán),[化11](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-2)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-2-1)至式(w-2-8)的基團(tuán),[化12](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-3)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-3-1)至式(w-3-6)的基團(tuán),[化13](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-4)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-4-1)至式(w-4-9)的基團(tuán),[化14](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-5)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-5-1)至式(w-5-13)的基團(tuán),[化15](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-6)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-6-1)至式(w-6-12)的基團(tuán),[化16](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-7)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-7-1)至式(w-7-8)的基團(tuán),[化17](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-8)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-8-1)至式(w-8-19)的基團(tuán),[化18](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-9)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-9-1)至式(w-9-7)的基團(tuán),[化19](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-10)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-10-1)至式(w-10-16)的基團(tuán),[化20](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-11)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-11-1)至式(w-11-10)的基團(tuán),[化21](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-12)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-12-1)至式(w-12-4)的基團(tuán),[化22](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-13)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-13-1)至式(w-13-8)的基團(tuán),[化23](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-14)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-14-1)至式(w-14-8)的基團(tuán),[化24](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-15)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-15-1)至式(w-15-10)的基團(tuán),[化25](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-16)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-16-1)至式(w-16-8)的基團(tuán),[化26](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-17)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-17-1)至式(w-17-4)的基團(tuán),[化27](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-18)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-18-1)至式(w-18-4)的基團(tuán),[化28](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵。)作為上述式(w-19)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-19-1)至式(w-19-16)的基團(tuán),[化29](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-20)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-20-1)至式(w-20-4)的基團(tuán)。[化30](式中,這些基團(tuán)可以在任意位置具有連接鍵,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)從在溶劑中的溶解性、液晶性和逆波長分散性的觀點(diǎn)考慮,w1更優(yōu)選表示選自下述式(w-7-7-1)至式(w-14-7-1)的基團(tuán),[化31](式中,lw1表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-或-oco-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,該烷基中任意的氫原子可被氟原子取代,化合物內(nèi)存在多個(gè)lw1時(shí)它們可以相同也可以不同,s表示0至4的整數(shù),t表示0至3的整數(shù),u表示0至2的整數(shù)。)w1進(jìn)一步優(yōu)選表示選自下述式(w-7-7-1-1)至式(w-14-7-1-1)的基團(tuán),[化32]w1特別優(yōu)選表示上述式(w-7-7-1-1)。w2表示氫原子、或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,或者w2表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán),該芳香族基團(tuán)可以為烴環(huán)或雜環(huán),該非芳香族基團(tuán)可以是烴基或烴基的任意碳原子被雜原子取代后的基團(tuán)(其中,氧原子彼此不直接連接。),該基團(tuán)為無取代或可被一個(gè)以上的取代基lw取代,或者w2表示pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán),w1和w2可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。在重視逆分散性和液晶性的情況下,w2優(yōu)選為氫原子。在重視溶解于有機(jī)溶劑并長期保存時(shí)不易引起變質(zhì)、添加于組合物并長期保存時(shí)不易引起變質(zhì)或制成膜時(shí)的相位差穩(wěn)定性的情況下,w2優(yōu)選表示基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-co-、-coo-、-oco-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基、或者pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán)。前述的基團(tuán)中,w2進(jìn)一步優(yōu)選表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀烷基、或者pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán)。pw的優(yōu)選構(gòu)造與關(guān)于p的記載同樣。spw優(yōu)選表示間隔基團(tuán),從液晶性、原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-n=n-、-ch=n-n=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的亞烷基,更優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-coo-、-oco-、-oco-o-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀亞烷基,進(jìn)一步優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀亞烷基。從液晶性和在溶劑中的溶解性的觀點(diǎn)考慮,spw特別優(yōu)選表示一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-取代的碳原子數(shù)1至12的直鏈狀亞烷基。從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,xw優(yōu)選存在多個(gè)時(shí)各自可以相同也可以不同且各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,更優(yōu)選各自獨(dú)立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵,特別優(yōu)選表示單鍵。從液晶性、原料的獲得容易性的觀點(diǎn)考慮,kw優(yōu)選表示1至3的整數(shù),從制成膜時(shí)的固化收縮的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選表示1。從合成容易性的觀點(diǎn)考慮,與pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán)中的n原子直接連接的基團(tuán)優(yōu)選為-ch2-。從相位差和逆波長分散性的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性和長時(shí)間照射紫外光時(shí)從基材剝離的觀點(diǎn)考慮,pw-(spw-xw)kw-所示的基團(tuán)優(yōu)選表示選自下述式(pw-1)、式(pw-2)或式(pw-3)的基團(tuán)。[化33](式中,kwa表示0至20的整數(shù),kwb表示1至10的整數(shù)。)式(pw-1)中,從液晶性的觀點(diǎn)考慮,kwa更優(yōu)選表示2至12的整數(shù),特別優(yōu)選表示2至8的整數(shù)。式(pw-2)和式(pw-3)中,從液晶性的觀點(diǎn)考慮,kwb更優(yōu)選表示1至3的整數(shù),特別優(yōu)選表示1或2。w2表示可被取代的碳原子數(shù)1至80的含有芳香族基團(tuán)和/或非芳香族基團(tuán)的基團(tuán)時(shí),w2的優(yōu)選構(gòu)造與關(guān)于w1的記載同樣。另外,w1和w2可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu),這種情況下,-nw1w2所表示的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-21)至式(w-42)的基團(tuán)。[化34](式中,任意的-ch=各自獨(dú)立地可被-n=取代,-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-nrt-(式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至20的烷基。)、-cs-或-co-取代,但不含-o-o-鍵。另外,這些基團(tuán)無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代。)作為上述式(w-21)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-21-1)至式(w-21-3)的基團(tuán),[化35]作為上述式(w-22)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-22-1)至式(w-22-4)的基團(tuán),[化36](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-23)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-23-1)至式(w-23-4)的基團(tuán),[化37](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-24)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-24-1)至式(w-24-4)的基團(tuán),[化38]作為上述式(w-25)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-25-1)至式(w-25-3)的基團(tuán),[化39]作為上述式(w-26)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-26-1)至式(w-26-4)的基團(tuán),[化40](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-27)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-27-1)至式(w-27-3)的基團(tuán),[化41](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-28)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-28-1)至式(w-28-7)的基團(tuán),[化42](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-29)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-29-1)至式(w-29-4)的基團(tuán),[化43](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-30)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-30-1)至式(w-30-6)的基團(tuán),[化44](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-31)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-31-1)至式(w-31-3)的基團(tuán),[化45]作為上述式(w-32)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-32-1)至式(w-32-3)的基團(tuán),[化46]作為上述式(w-33)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-33-1)至式(w-33-4)的基團(tuán),[化47](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-34)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-34-1)至式(w-34-5)的基團(tuán),[化48](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-35)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-35-1)至式(w-35-3)的基團(tuán),[化49]作為上述式(w-36)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-36-1)至式(w-36-5)的基團(tuán),[化50](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-37)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的下述式(w-37-1),[化51]作為上述式(w-38)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-38-1)至式(w-38-6)的基團(tuán),[化52](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-39)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-39-1)至式(w-39-3)的基團(tuán),[化53]作為上述式(w-40)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-40-1)至式(w-40-4)的基團(tuán),[化54](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-41)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-41-1)至式(w-41-4)的基團(tuán),[化55](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-42)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的下述式(w-42-1)。[化56]從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,-nw1w2所表示的環(huán)狀基團(tuán)更優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自式(w-21-1)、式(w-23-2)、式(w-23-3)、式(w-23-4)、式(w-25-2)、式(w-25-3)、式(w-27-1)、式(w-27-2)、式(w-27-3)、式(w-32-2)、式(w-32-3)、式(w-37-1)、式(w-38-2)、式(w-38-3)、式(w-38-4)、式(w-42-1)的基團(tuán)。另外,w1和w2可以一起形成環(huán)結(jié)構(gòu),這種情況下,=cw1w2所表示的環(huán)狀基團(tuán)優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-43)至式(w-64)的基團(tuán)。[化57](式中,任意的-ch=各自獨(dú)立地可被-n=取代,-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-nrt-(式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至20的烷基。)、-cs-或-co-取代,但不含-o-o-鍵。另外,這些基團(tuán)無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代。)作為上述式(w-43)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-43-1)至式(w-43-3)的基團(tuán),[化58]作為上述式(w-44)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-44-1)至式(w-44-4)的基團(tuán),[化59](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-45)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-45-1)至式(w-45-4)的基團(tuán),[化60](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-46)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-46-1)至式(w-46-4)的基團(tuán),[化61]作為上述式(w-47)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-47-1)至式(w-47-4)的基團(tuán),[化62](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-48)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-48-1)至式(w-48-4)的基團(tuán),[化63](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-49)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-49-1)至式(w-49-3)的基團(tuán),[化64](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-50)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-50-1)至式(w-50-7)的基團(tuán),[化65](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-51)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-51-1)至式(w-51-4)的基團(tuán),[化66](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-52)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-52-1)至式(w-52-6)的基團(tuán),[化67](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-53)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-53-1)至式(w-53-3)的基團(tuán),[化68]作為上述式(w-54)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-54-1)至式(w-54-3)的基團(tuán),[化69]作為上述式(w-55)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-55-1)至式(w-55-8)的基團(tuán),[化70](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-56)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-56-1)至式(w-56-5)的基團(tuán),[化71](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-57)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-57-1)至式(w-57-3)的基團(tuán),[化72]作為上述式(w-58)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-58-1)至式(w-58-5)的基團(tuán),[化73](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-59)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的下述式(w-59-1),[化74]作為上述式(w-60)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-60-1)至式(w-60-6)的基團(tuán),[化75](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-61)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-61-1)至式(w-61-3)的基團(tuán),[化76]作為上述式(w-62)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-62-1)至式(w-62-4)的基團(tuán),[化77](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-63)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自下述式(w-63-1)至式(w-63-4)的基團(tuán),[化78](式中,rt表示氫原子或碳原子數(shù)1至8的烷基。)作為上述式(w-64)所表示的基團(tuán),優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的下述式(w-64-1)。[化79]從原料的獲得容易性和合成容易性的觀點(diǎn)考慮,=cw1w2所表示的環(huán)狀基團(tuán)更優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自式(w-44-2)、式(w-44-3)、式(w-45-2)、式(w-45-3)、式(w-47-3)、式(w-47-4)、式(w-59-1)、式(w-60-2)、式(w-60-3)、式(w-60-4)、式(w-64-1)的基團(tuán),進(jìn)一步優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的選自式(w-59-1)、式(w-64-1)的基團(tuán),進(jìn)一步更優(yōu)選表示無取代或可被一個(gè)以上的上述取代基lw取代的式(w-59-1)所表示的基團(tuán)。從合成容易性、原料的獲得容易性、液晶性的觀點(diǎn)考慮,lw優(yōu)選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,優(yōu)選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-或-co-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優(yōu)選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-取代的碳原子數(shù)1至10的直鏈狀烷基,進(jìn)一步更優(yōu)選表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、二甲基氨基、或基團(tuán)中任意的氫原子可被氟原子取代且一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-取代的碳原子數(shù)1或2的直鏈狀烷基。從波長分散特性、保存穩(wěn)定性、液晶性和合成容易性的觀點(diǎn)出發(fā),w1和w2所含的π電子的總數(shù)優(yōu)選為4至24。作為通式(i)所表示的化合物,更具體而言,優(yōu)選為選自下述的通式(i-a)至通式(i-c)的化合物。[化80](式中,p1和p2表示與通式(i)中的p相同的含義,sp1和sp2表示與通式(i)中的sp相同的含義,x1和x2表示與通式(i)中的x相同的含義,k1和k2表示與通式(i)中的k相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a11、a21和a31各自獨(dú)立地表示選自上述式(a-1)至式(a-8)的基團(tuán),z11、z21和z31各自獨(dú)立地表示-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-coo-、-oco-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-或單鍵,r11和r21各自獨(dú)立地表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、或者碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。)在重視化合物的溶解性和制成膜時(shí)不易引起固化收縮的情況下優(yōu)選前述通式(i-a)或通式(i-b)所表示的化合物,進(jìn)一步重視取向性的情況下優(yōu)選通式(i-a)所表示的化合物,進(jìn)一步重視逆波長分散性的情況下優(yōu)選通式(i-b)所表示的化合物。重視制成膜時(shí)的相位差穩(wěn)定性的情況下,優(yōu)選前述通式(i-c)所表示的化合物。作為通式(i-a)所表示的化合物,進(jìn)一步具體而言,更優(yōu)選下述的通式(i-a-1)所表示的化合物。[化81](式中,p1、sp1、x1和k1各自表示與通式(i-a)中的p1、sp1、x1和k1相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a12表示選自上述式(a-1)、式(a-3)或式(a-4)的基團(tuán),a22和a32表示上述式(a-2)所示的基團(tuán),z12表示-och2-、-ch2o-、-coo-或-oco-,r22表示氫原子、氟原子、或者碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。)作為通式(i-b)所表示的化合物,進(jìn)一步具體而言,更優(yōu)選下述的通式(i-b-1)所表示的化合物。[化82](式中,p2、sp2、x2和k2各自表示與通式(i-b)中的p2、sp2、x2和k2相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a13和a23表示上述式(a-2)所示的基團(tuán),a33表示選自上述式(a-1)、式(a-3)或式(a-4)的基團(tuán),z23和z33表示-och2-、-ch2o-、-coo-或-oco-,r13表示氫原子、氟原子、或者碳原子數(shù)1至12的直鏈烷基或直鏈烷氧基。)作為通式(i-c)所表示的化合物,進(jìn)一步具體而言,更優(yōu)選下述的通式(i-c-1)所表示的化合物。[化83](式中,p1、sp1、x1和k1各自表示與通式(i-a)中的p1、sp1、x1和k1相同的含義,t和m各自表示與通式(i)中的t和m相同的含義,a14和a34表示選自上述式(a-1)、式(a-3)或式(a-4)的基團(tuán),a24表示選自上述式(a-1)至式(a-4)的基團(tuán),z14和z34表示-och2-、-ch2o-、-coo-或-oco-。)作為通式(i)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選下述式(i-1)至式(i-133)所表示的化合物。[化84][化85][化86][化87][化88][化89][化90][化91][化92][化93][化94][化95][化96][化97][化98][化99][化100][化101][化102][化103][化104][化105][化106][化107][化108][化109][化110]本申請發(fā)明的化合物可以通過以下的制法制造。(制法1)下述式(s-14)所表示的化合物的制造[化111](式中,p、sp、x、l、w1、w2各自獨(dú)立地表示與通式(i)和通式(i-r)中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán),s各自獨(dú)立地表示0至4的整數(shù),t表示0至3的整數(shù),pg表示保護(hù)基團(tuán),halogen表示鹵原子或鹵素等價(jià)物。)式(s-1)所表示的化合物的羥基被保護(hù)基(pg)保護(hù)。作為保護(hù)基(pg),只要是在到達(dá)脫保護(hù)工序之前能夠穩(wěn)定地進(jìn)行保護(hù)的保護(hù)基則沒有特別限制,例如,優(yōu)選greene’sprotectivegroupsinorganicsynthesis(greene的有機(jī)合成中的保護(hù)基)((第四版)、peterg.m.wuts、theodoraw.greene共著、johnwiley&sons,inc.,出版物)等中列舉的保護(hù)基(pg)。作為保護(hù)基的具體例,可列舉四氫吡喃基。通過使式(s-2)所表示的化合物與式(s-3)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-4)所表示的化合物。作為反應(yīng)例,可列舉例如在金屬催化劑和堿存在下進(jìn)行交叉耦合的方法。作為金屬催化劑,可列舉例如[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(ii)、乙酸鈀(ii)、四(三苯基膦)鈀(0)。作為堿,可列舉例如三乙胺等。作為反應(yīng)條件,可列舉例如metal-catalyzedcross-couplingreactions(armindemeijere、francoisdiedrich共著、wiley-vch)、palladiumreagentsandcatalysts:newperspectivesforthe21stcentury(jirotsuji著、wiley&sons,ltd.)、cross-couplingreactions:apracticalguide(topicsincurrentchemistry)(s.l.buchwald、k.fugami、t.hiyama、m.kosugi、m.miura、n.miyaura、a.r.muci、m.nomura、e.shirakawa、k.tamao著、springer)等文獻(xiàn)中記載的方法。通過使式(s-4)所表示的化合物與式(s-5)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-6)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如使用縮合劑的方法或者將式(s-5)所表示的化合物制成酰氯、混合酸酐或羧酸酐后,在堿存在下與通式(s-4)所表示的化合物反應(yīng)的方法。使用縮合劑的情況下,作為縮合劑,可列舉例如n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺、n,n’-二異丙基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽。作為堿,可列舉例如三乙胺、二異丙基乙胺等。將式(s-6)所表示的化合物的保護(hù)基(pg)進(jìn)行脫保護(hù)。作為脫保護(hù)的反應(yīng)條件,只要是得到式(s-7)所表示的化合物的反應(yīng)條件則沒有特別限制,優(yōu)選前述文獻(xiàn)所列舉的條件。通過使式(s-7)所表示的化合物與式(s-8)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-9)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如前述的條件。通過使式(s-10)所表示的化合物與例如肼一水合物反應(yīng),能夠得到式(s-11)所表示的化合物。通過使式(s-11)所表示的化合物在堿存在下與式(s-12)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-13)所表示的化合物。作為堿,可列舉例如碳酸鉀、碳酸銫等。通過使式(s-13)所表示的化合物在酸催化劑存在下與式(s-9)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-14)所表示的化合物。作為酸,可列舉例如對甲苯磺酸、對甲苯磺酸吡啶鎓鹽、10-樟腦磺酸等。(制法2)下述式(s-28)所表示的化合物的制造[化112](式中,p、sp、x、l、w1、w2各自獨(dú)立地表示與通式(i)和通式(i-r)中定義的基團(tuán)相同的基團(tuán),s各自獨(dú)立地表示0至4的整數(shù),t表示0至3的整數(shù),pg表示保護(hù)基團(tuán)。)用保護(hù)基(pg)保護(hù)式(s-15)所表示的化合物的羥基。作為保護(hù)基(pg),只要是在到達(dá)脫保護(hù)工序之前能夠穩(wěn)定地進(jìn)行保護(hù)的保護(hù)基則沒有特別限制,優(yōu)選例如greene’sprotectivegroupsinorganicsynthesis(greene的有機(jī)合成中的保護(hù)基)((第四版)、peterg.m.wuts、theodoraw.greene共著、johnwiley&sons,inc.,出版物)等中列舉的保護(hù)基(pg)。作為保護(hù)基的具體例,可列舉四氫吡喃基。通過將式(s-16)所表示的化合物甲?;?,能夠得到式(s-17)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如在氯化鎂和堿存在下與多聚甲醛反應(yīng)的方法。作為堿,可列舉例如三乙胺。通過使式(s-17)所表示的化合物與式(s-18)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-19)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如制法1記載的條件。將式(s-19)所表示的化合物的保護(hù)基(pg)進(jìn)行脫保護(hù)。作為脫保護(hù)的反應(yīng)條件,只要是獲得式(s-20)所表示的化合物的反應(yīng)條件則沒有特別限制,優(yōu)選制法1記載的文獻(xiàn)中列舉的反應(yīng)條件。通過使式(s-20)所表示的化合物與式(s-21)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-22)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如制法1記載的條件。將式(s-22)所表示的化合物的保護(hù)基(pg)進(jìn)行脫保護(hù)。作為脫保護(hù)的反應(yīng)條件,只要是得到式(s-23)所表示的化合物的反應(yīng)條件則沒有特別限制,優(yōu)選制法1記載的文獻(xiàn)所列舉的反應(yīng)條件。通過使式(s-23)所表示的化合物與式(s-24)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-25)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如制法1記載的條件。通過使式(s-26)所表示的化合物與例如肼一水合物反應(yīng),能夠得到式(s-27)所表示的化合物。通過使式(s-27)所表示的化合物與式(s-25)所表示的化合物反應(yīng),能夠得到式(s-28)所表示的化合物。作為反應(yīng)條件,可列舉例如制法1記載的條件。作為制法1和制法2的各工序中記載以外的反應(yīng)條件,可列舉例如實(shí)驗(yàn)化學(xué)講座(日本化學(xué)會(huì)編,丸善株式會(huì)社發(fā)行)、organicsyntheses(有機(jī)合成)(johnwiley&sons,inc.,出版物)、beilsteinhandbookoforganicchemistry(beilstein有機(jī)化學(xué)手冊)(beilstein-institutfuerliteraturderorganischenchemie、springer-verlagberlinandheidelberggmbh&co.k)、fiesers’reagentsfororganicsynthesis(有機(jī)合成的費(fèi)塞爾試劑)(johnwiley&sons,inc.)等文獻(xiàn)中記載的條件或由scifinder(chemicalabstractsservice,americanchemicalsociety)或reaxys(elsevierltd.)等在線檢索服務(wù)提供的條件。另外,可以在各工序中適宜使用反應(yīng)溶劑。作為溶劑,只要是獲得目標(biāo)化合物的溶劑則沒有限制,可列舉例如叔丁醇、異丁醇、異丙醇、異戊醇、環(huán)己醇、1-丁醇、2-丁醇、1-辛醇、2-甲氧基乙醇、乙二醇、二乙二醇、甲醇、甲基環(huán)己醇、乙醇、丙醇、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、三氯乙烯、1-氯丁烷、二硫化碳、丙酮、乙腈、苯甲腈、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、二乙醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單甲醚、二乙二醇二乙醚、鄰二氯苯、二甲苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯、氯苯、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸2-甲氧基乙酯、六甲基磷酰三胺、三(二甲基氨基)膦、環(huán)己酮、1,4-二烷、二氯甲烷、苯乙烯、四氯乙烯、四氫呋喃、吡啶、1-甲基-2-吡咯烷酮、1,1,1-三氯乙烷、甲苯、己烷、戊烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、庚烷、苯、甲基異丁基酮、叔丁基甲醚、甲基乙基酮、甲基環(huán)己酮、甲基丁基酮、二乙基酮、汽油、煤焦油石腦油、石油醚、石油石腦油、石油醚、松節(jié)油、礦物油精等。在有機(jī)溶劑和水的二相體系中進(jìn)行反應(yīng)的情況下,也可添加相轉(zhuǎn)移催化劑。作為相轉(zhuǎn)移催化劑,可列舉例如苯甲基三甲基氯化銨、聚氧乙烯(20)山梨醇酐單月桂酸酯[吐溫20]、山梨醇酐單油酸酯[司盤80]等。另外,可以在各工序中根據(jù)需要進(jìn)行精制。作為精制方法,可列舉色譜法、重結(jié)晶、蒸餾、升華、再沉淀、吸附、分液處理等。使用精制劑的情況下,作為精制劑,可列舉硅膠、氧化鋁、活性炭、活性白土、鈰硅石、沸石、介孔二氧化硅、碳納米管、碳納米角、備長炭、木炭、石墨烯、離子交換樹脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠巖、纖維素、有機(jī)聚合物、多孔質(zhì)凝膠等。本申請發(fā)明的化合物優(yōu)選用于向列液晶組合物、近晶液晶組合物、手性近晶液晶組合物和膽甾液晶組合物。使用本申請發(fā)明的反應(yīng)性化合物的液晶組合物中,也可以添加本申請發(fā)明以外的化合物。作為可與本申請發(fā)明的聚合性化合物混合使用的其他聚合性化合物,具體而言優(yōu)選通式(x-11)和/或通式(x-12)所表示的化合物,[化113][化114](式中,p11、p12和p13各自獨(dú)立地表示聚合性基團(tuán),sp11、sp12和sp13各自獨(dú)立地表示單鍵或碳原子數(shù)1~20個(gè)的亞烷基,一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-可被-o-、-coo-、-oco-、-ocoo-取代,x11、x12和x13各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,z11和z12各自獨(dú)立地表示-o-、-s-、-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-co-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-ch2cf2-、-cf2ch2-、-cf2cf2-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-coo-ch2ch2-、-oco-ch2ch2-、-ch2ch2-coo-、-ch2ch2-oco-、-coo-ch2-、-oco-ch2-、-ch2-coo-、-ch2-oco-、-ch=ch-、-cf=cf-、-c≡c-或單鍵,a11、a12、a13和a14各自獨(dú)立地表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氫化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,a11、a12、a13和a14各自獨(dú)立地為無取代或可被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、鹵原子、氰基或硝基取代,r11表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、異氰基、硫代異氰基、或者一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈或支鏈烷基,m11和m12表示0、1、2或3,當(dāng)m11和/或m12表示2或3時(shí),存在的兩個(gè)或三個(gè)a11、a13、z11和/或z12可以相同也可以不同。)特別優(yōu)選p11、p12和p13為丙烯?;蚣谆;那闆r。作為通式(x-11)所表示的化合物,具體而言,優(yōu)選通式(x-11a)所表示的化合物,[化115](式中,w11和w12各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基,sp14和sp15各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)2至18的亞烷基,x14和x15各自獨(dú)立地表示-o-、-coo-、-oco-或單鍵,z13和z14各自獨(dú)立地表示-coo-或-oco-,a15、a16和a17各自獨(dú)立地表示無取代或者可被氟原子、氯原子、碳原子數(shù)1至4的直鏈狀或支鏈狀烷基、碳原子數(shù)1至4的直鏈狀或支鏈狀烷氧基取代的1,4-亞苯基。)特別優(yōu)選下述式(x-11a-1)至式(x-11a-4)所表示的化合物。[化116](式中,w11、w12、sp14和sp15表示與通式(x-11a)同樣的含義。)上述式(x-11a-1)至式(x-11a-4)中,特別優(yōu)選sp14和sp15各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)2至8的亞烷基的化合物。此外,作為優(yōu)選的二官能聚合性化合物,可列舉下述通式(x-11b-1)至式(x-11b-3)所表示的化合物。[化117](式中,w13和w14各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基,sp16和sp17各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)2至18的亞烷基。)上述式(x-11b-1)至式(x-11b-3)中,特別優(yōu)選sp16和sp17各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)2至8的亞烷基的化合物。另外,作為通式(x-12)所表示的化合物,具體而言,可列舉下述通式(x-12-1)至式(x-12-7)所表示的化合物。[化118](式中,p14表示聚合性基團(tuán),sp18表示單鍵或碳原子數(shù)1至20個(gè)的亞烷基,一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-可被-o-、-coo-、-oco-、-o-co-o-取代,x16表示單鍵、-o-、-coo-或-oco-,z15表示單鍵、-coo-或-oco-,l11表示氟原子、氯原子、一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-coo-、-oco-取代的碳原子數(shù)1至10的直鏈狀或支鏈狀烷基,s11表示0至4的整數(shù),r12表示氫原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、一個(gè)-ch2-或不鄰接的兩個(gè)以上-ch2-各自獨(dú)立地可被-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch=ch-coo-、-ch=ch-oco-、-coo-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-、-cf=cf-或-c≡c-取代的碳原子數(shù)1至20的直鏈狀或支鏈狀烷基。)含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物中,也可以在不大幅損害該組合物的液晶性的程度上添加不顯示液晶性的聚合性化合物。具體而言,只要是在該
技術(shù)領(lǐng)域:
被認(rèn)為是高分子形成性單體或高分子形成性低聚物的化合物則能夠沒有特別限制地使用。作為具體例,可列舉例如“光固化技術(shù)數(shù)據(jù)手冊、材料篇(單體,低聚物,光聚合引發(fā)劑)”(市村國宏、加藤清視主編、technonet公司)記載的聚合性化合物。另外,本申請發(fā)明的化合物即便不使用光聚合引發(fā)劑也能進(jìn)行聚合,但也可以根據(jù)目的而添加光聚合引發(fā)劑。這種情況下,相對于本申請發(fā)明的化合物,光聚合引發(fā)劑的濃度優(yōu)選0.1質(zhì)量%至15質(zhì)量%,更優(yōu)選0.2質(zhì)量%至10質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選0.4質(zhì)量%至8質(zhì)量%。作為光聚合引發(fā)劑,可列舉苯偶姻醚類、二苯甲酮類、苯乙酮類、苯偶??s酮類、?;趸㈩惖?。作為光聚合引發(fā)劑的具體例,可列舉2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮(irgacure907)、[1-[4-(苯硫基)苯甲酰]亞庚基]氨基苯甲酸酯(irgacureoxe01)等。作為熱聚合引發(fā)劑,可列舉偶氮化合物、過氧化物等。作為熱聚合引發(fā)劑的具體例,可列舉2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(異丁腈)等。另外,可以使用一種聚合引發(fā)劑,也可以并用兩種以上的聚合引發(fā)劑而使用。另外,本發(fā)明的液晶組合物中,也可以為了提高其保存穩(wěn)定性而添加穩(wěn)定劑。作為能夠使用的穩(wěn)定劑,可列舉例如對苯二酚類、對苯二酚單烷基醚類、叔丁基鄰苯二酚類、鄰苯三酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、β-萘胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。使用穩(wěn)定劑時(shí)的添加量相對于組合物而優(yōu)選0.005質(zhì)量%至1質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選0.02質(zhì)量%至0.8質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選0.03質(zhì)量%至0.5質(zhì)量%。另外,可以使用一種穩(wěn)定劑,也可以并用兩種以上的穩(wěn)定劑而使用。作為穩(wěn)定劑,具體而言優(yōu)選式(x-13-1)至式(x-13-35)所表示的化合物。[化119][化120][化121][化122][化123][化124][化125](式中,n表示0至20的整數(shù)。)另外,當(dāng)將含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物用于膜類、光學(xué)元件類、功能性顏料類、醫(yī)藥品類、化妝品類、涂覆劑類、合成樹脂類等用途的情況下,也可以根據(jù)其目的而添加金屬、金屬絡(luò)合物、染料、顏料、色素、熒光材料、磷光材料、表面活性劑、流平劑、觸變劑、凝膠化劑、多糖類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等。通過將含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物進(jìn)行聚合而得到的聚合物可以用于各種用途。例如,將含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物在不取向的情況下進(jìn)行聚合而得到的聚合物可以用作光散射板、消偏光板、防莫爾條紋板。另外,使其取向后進(jìn)行聚合而得到的聚合物具有光學(xué)各向異性,是有用的。這樣的光學(xué)各向異性體例如可以通過使含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物載置于用布等進(jìn)行了摩擦處理的基板、形成了有機(jī)薄膜的基板或具有斜方蒸鍍了sio2的取向膜的基板,或者夾持于基板間之后,將該聚合性液晶組合物進(jìn)行聚合,從而制造。作為使聚合性液晶組合物載置于基板上時(shí)的方法,可列舉旋涂法、模涂法、擠出涂布法、輥涂法、線棒涂布法,凹版涂布法、噴涂法、浸涂法、印刷法等。另外,在涂布時(shí),可以在聚合性液晶組合物中添加有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑,可以使用烴系溶劑、鹵代烴系溶劑、醚系溶劑、醇系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、非質(zhì)子性溶劑等,例如作為烴系溶劑,可列舉甲苯或己烷,作為鹵代烴系溶劑,可列舉二氯甲烷,作為醚系溶劑,可列舉四氫呋喃、乙酰氧基-2-乙氧基乙烷或丙二醇單甲醚乙酸酯,作為醇系溶劑,可列舉甲醇、乙醇或異丙醇,作為酮系溶劑,可列舉丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯或n-甲基吡咯烷酮類,作為酯系溶劑,可列舉乙酸乙酯或溶纖劑,作為非質(zhì)子性溶劑,可列舉二甲基甲酰胺或乙腈。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用,可以考慮其蒸氣壓和聚合性液晶組合物的溶解性而適宜選擇。作為使添加的有機(jī)溶劑揮發(fā)的方法,可以使用自然干燥、加熱干燥、減壓干燥、減壓加熱干燥。為了進(jìn)一步提高聚合性液晶材料的涂布性,在基板上設(shè)置聚酰亞胺薄膜等中間層、向聚合性液晶材料添加流平劑也是有效的。關(guān)于在基板上設(shè)置聚酰亞胺薄膜等中間層的方法,使通過將聚合性液晶材料聚合而得到的聚合物與基板的密合性提高是有效的。作為上述以外的取向處理,可列舉利用液晶材料的流動(dòng)取向、利用電場或磁場。這些取向手段可以單獨(dú)使用,另外也可以組合使用。進(jìn)一步,作為替代摩擦的取向處理方法,也可使用光取向法。作為基板的形狀,除了平板之外,也可以具有曲面作為構(gòu)成部分。構(gòu)成基板的材料,無論是有機(jī)材料、無機(jī)材料都可使用。作為成為基板材料的有機(jī)材料,可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚芳酯、聚砜、三乙酰纖維素、纖維素、聚醚醚酮等,另外,作為無機(jī)材料,可列舉例如硅、玻璃、方解石等。使含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物聚合時(shí),由于希望迅速進(jìn)行聚合,因此優(yōu)選通過照射紫外線或電子射線等活性能量射線進(jìn)行聚合的方法。使用紫外線的情況下,可以使用偏振光源,也可以使用非偏振光源。另外,在將液晶組合物夾持于兩塊基板之間的狀態(tài)下進(jìn)行聚合的情況下,至少照射面?zhèn)鹊幕灞仨毾鄬τ诨钚阅芰可渚€具有適當(dāng)?shù)耐该餍?。另外,也可以使用如下的方法:光照射時(shí)使用掩模僅使特定的部分聚合后,通過改變電場、磁場或溫度等條件而使未聚合部分的取向狀態(tài)變化,并進(jìn)一步照射活性能量射線進(jìn)行聚合。另外,照射時(shí)的溫度優(yōu)選為本發(fā)明的聚合性液晶組合物的液晶狀態(tài)得以保持的溫度范圍內(nèi)。特別是在要通過光聚合來制造光學(xué)各向異性體的情況下,從避免引起不期望的熱聚合的意思出發(fā),也優(yōu)選在盡可能接近室溫的溫度、即典型而言25℃的溫度進(jìn)行聚合。活性能量射線的強(qiáng)度優(yōu)選為0.1mw/cm2~2w/cm2。強(qiáng)度為0.1mw/cm2以下時(shí),需要大量的時(shí)間來完成光聚合,生產(chǎn)率會(huì)惡化,強(qiáng)度為2w/cm2以上時(shí),有聚合性液晶化合物或聚合性液晶組合物劣化的危險(xiǎn)。關(guān)于通過聚合而得到的該光學(xué)各向異性體,以減小初期的特性變化,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的特性表現(xiàn)為目的,也可以實(shí)施熱處理。熱處理的溫度優(yōu)選為50~250℃的范圍,熱處理時(shí)間優(yōu)選為30秒~12小時(shí)的范圍。通過這樣的方法制造的該光學(xué)各向異性體可以從基板剝離而以單體使用,也可以不剝離而使用。另外,可以將所得的光學(xué)各向異性體層疊而使用,也可以與其他基板貼合而使用。實(shí)施例以下,列舉實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。另外,以下的實(shí)施例和比較例的組合物中“%”是指“質(zhì)量%”。各工序中,處理在氧和/或水分中不穩(wěn)定的物質(zhì)時(shí),優(yōu)選在氮?dú)?、氬氣等非活性氣體中進(jìn)行操作。通常的后處理是為了從反應(yīng)液獲得目標(biāo)化合物而進(jìn)行的操作,是指反應(yīng)的退火、分液-萃取、中和、清洗、干燥、濃縮等本領(lǐng)域技術(shù)人員中通過進(jìn)行的操作。(實(shí)施例1)式(i-1)所表示的化合物的制造[化126]氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-1-1)所表示的化合物2.0g、式(i-1-2)所表示的化合物1.3g、碳酸鉀1.9g、乙醇20ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.2g,加熱回流8小時(shí)。用乙酸乙酯稀釋,依次用鹽酸和食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/乙酸乙酯)進(jìn)行精制,得到式(i-1-3)所表示的化合物1.5g。向反應(yīng)容器中加入式(i-1-3)所表示的化合物1.0g、式(i-1-4)所表示的化合物2.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷15ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.2g,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。依次用1%鹽酸和食鹽水清洗后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-1-5)所表示的化合物2.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-1-5)所表示的化合物2.4g、式(i-1-6)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃20ml、乙醇5ml,在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。濃縮溶劑后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-1)所表示的化合物1.9g。相轉(zhuǎn)變溫度(升溫過程):c107n217i1hnmr(cdcl3):1.52(m,8h),1.74(五重峰,4h),1.86(五重峰,4h),4.07(td,4h),4.20(td,4h),5.84(d,2h),6.14(dd,2h),6.42(d,2h),6.99(d,4h),7.11(t,1h),7.21-7.40(m,8h),7.62(d,1h),7.93(m,2h),8.19(dd,4h)ppm.(實(shí)施例2)式(i-2)所表示的化合物的制造[化127]向反應(yīng)容器中加入肼一水合物20ml、乙醇20ml。加入式(i-2-1)所表示的化合物1.0g的四氫呋喃溶液10ml,在50℃加熱攪拌6小時(shí)。蒸餾除去溶劑,再溶解于二氯甲烷,用食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/甲醇)和重結(jié)晶(二氯甲烷/己烷)進(jìn)行精制,得到式(i-2-2)所表示的化合物0.8g。向反應(yīng)容器中加入式(i-2-2)所表示的化合物0.8g、式(i-2-3)所表示的化合物4.3g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃15ml、乙醇5ml,在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。蒸餾除去溶劑后,利用柱色譜(二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-2)所表示的化合物3.6g。相轉(zhuǎn)變溫度(升溫過程):c113n171i1hnmr(cdcl3):1.48-1.59(m,8h),1.74(m,4h),1.85(m,4h),4.07(q,4h),4.19(td,4h),5.84(d,2h),6.14(ddd,2h),6.42(dt,2h),7.00(q,4h),7.30(m,4h),7.39-7.46(m,5h),7.51(d,1h),7.61(dd,2h),7.85(d,1h),6.17(d,2h),8.22-8.25(m,3h),8.39(d,1h),8.57(s,1h)ppm.(實(shí)施例3)式(i-3)所表示的化合物的制造[化128]氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-3-1)所表示的化合物2.0g、式(i-3-2)所表示的化合物1.3g、碳酸鉀1.9g、乙醇20ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.2g,加熱回流8小時(shí)。用乙酸乙酯稀釋,依次用鹽酸和食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/乙酸乙酯)進(jìn)行精制,得到式(i-3-3)所表示的化合物1.5g。向反應(yīng)容器中加入式(i-3-3)所表示的化合物1.0g、式(i-3-4)所表示的化合物2.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷15ml。滴加二異丙基碳二亞胺1.2g并在室溫?cái)嚢?小時(shí)。依次用1%鹽酸和食鹽水清洗后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-3-5)所表示的化合物2.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-3-5)所表示的化合物2.4g、式(i-3-6)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃20ml、乙醇5ml,在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。濃縮溶劑后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-3)所表示的化合物1.9g。相轉(zhuǎn)變溫度(升溫過程):c180n>220i1hnmr(cdcl3):1.42-1.60(m,8h),1.68-1.91(m,8h),3.95(m,2h),4.07(t,2h),4.16-4.22(m,4h),5.83(dd,2h),6.09-6.18(m,2h),6.42(dd,2h),6.82(br,2h),7.00(d,2h),7.09(br,1h),7.21(br,1h),7.33(m,3h),7.45(br,1h),7.62(m,2h),7.70(d,2h),8.02(br,2h),8.19(d,3h),8.25(br,1h)ppm.(實(shí)施例4)式(i-4)所表示的化合物的制造[化129]向反應(yīng)容器中加入式(i-4-1)所表示的化合物5.0g、對甲苯磺酸一水合物0.5g、乙酸乙酯50ml,一邊置換溶劑一邊加熱回流。用碳酸氫鈉水溶液和食鹽水清洗后,利用柱色譜(氧化鋁、乙酸乙酯)進(jìn)行精制,得到式(i-4-2)所表示的化合物5.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-4-2)所表示的化合物5.4g、多聚甲醛2.1g、氯化鎂3.3g、三乙胺30ml、乙腈90ml,在60℃加熱攪拌10小時(shí)。用二氯甲烷稀釋后,依次用1%鹽酸、水和食鹽水清洗,然后利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/己烷)進(jìn)行精制,得到式(i-4-3)所表示的化合物4.3g。向反應(yīng)容器中加入式(i-4-3)所表示的化合物4.3g、甲醇30ml、氫氧化鈉水溶液20ml,在50℃加熱攪拌3小時(shí)。用1%鹽酸進(jìn)行中和后,用二氯甲烷稀釋,依次用水和食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷/乙酸乙酯)進(jìn)行精制,得到式(i-4-4)所表示的化合物3.2g。向反應(yīng)容器中加入式(i-4-4)所表示的化合物1.5g、式(i-4-5)所表示的化合物4.0g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.9g,在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。依次用1%鹽酸、水和食鹽水清洗后,利用柱色譜(硅膠、二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-4-6)所表示的化合物3.7g。向反應(yīng)容器中加入式(i-4-6)所表示的化合物3.7g、式(i-4-7)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃30ml、乙醇10ml,在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。蒸餾除去溶劑后,利用柱色譜(二氯甲烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-4)所表示的化合物3.1g。相轉(zhuǎn)變溫度(升溫過程):c60-80n206i1hnmr(cdcl3):1.44-1.60(m,9h),1.66-1.90(m,13h),2.07(m,2h),2.29(m,2h),2.68(m,1h),4.03(td,4h),4.19(td,4h),5.07(m,1h),5.84(dt,2h),6.13(dd,2h),6.42(dd,2h),6.86(d,2h),6.93(d,2h),7.06-7.22(m,3h),7.30(dd,1h),7.45(d,1h),7.63(d,1h),7.90(s,1h),8.04(m,4h),8.11(s,1h)ppm.(實(shí)施例5)式(i-5)所表示的化合物的制造[化130][化131]通過bioorganic&medicinalchemistryletters雜志、2005年、15卷、6號(hào)、1675-1681頁記載的方法,得到式(i-5-1)所表示的化合物。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-1)所表示的化合物2.0g、二氯甲烷20ml。將反應(yīng)容器冷卻至-78℃,滴加三溴化硼8.2g并攪拌。注入至水中后,用乙酸乙酯稀釋,用食鹽水清洗。利用柱色譜(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-5-2)所表示的化合物1.6g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-5-3)所表示的化合物3.0g、式(i-5-4)所表示的化合物2.2g、碘化銅(i)0.05g、四(三苯基膦)鈀(0)0.14g、三乙胺10ml、n,n-二甲基甲酰胺30ml,在80℃加熱攪拌5小時(shí)。用乙酸乙酯稀釋后,依次用5%鹽酸、水和食鹽水清洗。利用柱色譜(氧化鋁、乙酸乙酯)進(jìn)行精制,得到式(i-5-5)所表示的化合物2.6g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-5)所表示的化合物2.6g、5%鈀碳0.3g、四氫呋喃50ml。在氫壓0.5mpa、50℃攪拌6小時(shí)。過濾催化劑后,利用柱色譜(氧化鋁、乙酸乙酯)進(jìn)行精制,得到式(i-5-6)所表示的化合物2.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-6)所表示的化合物2.9g、式(i-5-2)所表示的化合物1.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.5g,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。依次用1%鹽酸、水和食鹽水清洗后,利用柱色譜(二氯甲烷/己烷)和重結(jié)晶(二氯甲烷/己烷)進(jìn)行精制,得到式(i-5-7)所表示的化合物2.1g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-8)所表示的化合物7.0g、2-氟丙烯酸3.7g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷30ml。滴加二異丙基碳二亞胺6.7g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5-9)所表示的化合物3.9g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-9)所表示的化合物3.9g、磷酸二氫鈉二水合物3.5g、亞氯酸鈉、過氧化氫水溶液、甲醇20ml、水10ml,在50℃加熱攪拌6小時(shí)。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-5-10)所表示的化合物3.8g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-10)所表示的化合物1.0g、香蘭素0.6g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷20ml。滴加二異丙基碳二亞胺0.6g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5-11)所表示的化合物1.2g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-11)所表示的化合物1.2g、磷酸二氫鈉二水合物、亞氯酸鈉、過氧化氫水溶液、甲醇20ml、水10ml,在50℃加熱攪拌6小時(shí)。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-5-12)所表示的化合物1.2g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-12)所表示的化合物1.2g、式(i-5-7)所表示的化合物1.3g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷20ml。滴加二異丙基碳二亞胺0.4g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5-13)所表示的化合物1.7g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-13)所表示的化合物1.7g、甲醇10ml、四氫呋喃20ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5-14)所表示的化合物1.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-14)所表示的化合物1.4g、甲基丙烯酸0.2g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷20ml。滴加二異丙基碳二亞胺0.3g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5-15)所表示的化合物1.2g。向反應(yīng)容器中加入肼一水合物20ml、乙醇20ml。加入式(i-5-16)所表示的化合物1.0g的四氫呋喃溶液20ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5-17)所表示的化合物1.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-5-17)所表示的化合物0.3g、式(i-5-15)所表示的化合物1.2g、(±)-10-樟腦磺酸0.1g、四氫呋喃10ml、乙醇5ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-5)所表示的化合物1.1g。lcms:1023[m+1](實(shí)施例6)式(i-6)所表示的化合物的制造[化132][化133]氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-6-1)所表示的化合物5.0g、三乙胺3.2g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加2-(三氟甲基)丙烯酰氯4.6g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-2)所表示的化合物6.6g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入(i-6-3)所表示的化合物5.0g、丙烯酸叔丁酯4.1g、乙酸鈉3.3g、n,n-二甲基甲酰胺30ml、乙酸鈀(ii)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-4)所表示的化合物5.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-4)所表示的化合物5.0g、5%鈀碳0.5g、乙醇50ml,在氫氣氛下(0.5mpa)攪拌。過濾催化劑后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-5)所表示的化合物4.5g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-6-5)所表示的化合物4.5g、3-氯丙基胺2.1g、碳酸銫9.4g、二甲基亞砜40ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-6)所表示的化合物4.5g。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-6)所表示的化合物4.5g、馬來酸酐1.5g、乙酸20ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-7)所表示的化合物5.2g。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-7)所表示的化合物5.2g、二氯甲烷40ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入三氟乙酸10ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-8)所表示的化合物4.0g。通過日本特開2011-207765號(hào)公報(bào)中記載的方法得到式(i-6-9)所表示的化合物。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-9)所表示的化合物2.0g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入溴2.1g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-10)所表示的化合物2.4g。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-6-10)所表示的化合物2.4g、式(i-6-11)所表示的化合物2.7g、碳酸鉀2.0g、乙醇30ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-12)所表示的化合物3.0g。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-6-12)所表示的化合物3.0g、式(i-6-8)所表示的化合物2.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺1.2g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-13)所表示的化合物4.3g。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-13)所表示的化合物4.3g、四氫呋喃30ml、甲醇20ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-6-14)所表示的化合物3.4g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-6-14)所表示的化合物3.4g、式(i-6-2)所表示的化合物1.7g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.8g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-6-15)所表示的化合物4.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-16)所表示的化合物3.0g、1-碘己烷4.6g、碳酸銫8.9g、二甲基亞砜20ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-6-17)所表示的化合物2.3g。向反應(yīng)容器中加入式(i-6-17)所表示的化合物0.6g、式(i-6-15)所表示的化合物2.0g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-6)所表示的化合物1.8g。lcms:1129[m+1](實(shí)施例7)式(i-7)所表示的化合物的制造[化134][化135]通過macromolecularchemistryandphysics雜志、2009年、210卷、7號(hào)、531-541頁中記載的方法得到式(i-7-2)所表示的化合物。氮?dú)夥障拢尤胧?i-7-1)所表示的化合物5.0g、式(i-7-2)所表示的化合物7.1g、三苯基膦9.5g、四氫呋喃60ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入偶氮二羧酸二異丙酯7.3g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-3)所表示的化合物8.1g。向反應(yīng)容器中加入式(i-7-3)所表示的化合物8.1g、磷酸二氫鈉二水合物、甲醇、水、過氧化氫水溶液。滴加亞氯酸鈉水溶液并加熱攪拌。加入水進(jìn)行冷卻,過濾析出物。使其干燥,從而得到式(i-7-4)所表示的化合物6.7g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-7-5)所表示的化合物5.0g、對甲苯磺酸吡啶鎓鹽0.5g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入3,4-二氫-2h-吡喃3.8g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-6)所表示的化合物7.6g。向反應(yīng)容器中加入式(i-7-7)所表示的化合物4.1g、四氫呋喃20ml、氫化鈉0.9g并攪拌。滴加式(i-7-6)所表示的化合物7.6g的四氫呋喃溶液并加熱攪拌。滴加水,進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-8)所表示的化合物7.2g。向反應(yīng)容器中加入甲酸30ml、過氧化氫30ml并攪拌。滴加式(i-7-8)所表示的化合物7.2g的二氯甲烷溶液并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-9)所表示的化合物6.9g。向反應(yīng)容器中加入式(i-7-9)所表示的化合物6.9g、甲醇30ml、四氫呋喃30ml、濃鹽酸1ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-10)所表示的化合物4.5g。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-7-11)所表示的化合物5.0g、式(i-7-12)所表示的化合物3.5g、碳酸鉀3.2g、四氫呋喃30ml、水30ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.2g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-13)所表示的化合物4.6g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-7-13)所表示的化合物4.6g、三甲基甲硅烷基乙炔1.5g、碘化銅(i)0.05g、三乙胺30ml、n,n-二甲基甲酰胺90ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-14)所表示的化合物3.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-7-14)所表示的化合物3.4g、甲醇50ml、碳酸鉀3.6g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-15)所表示的化合物2.5g。通過syntheticcommunications雜志、2011年、41卷、9號(hào)、1381-1393頁中記載的方法,得到式(i-7-16)所表示的化合物。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-7-16)所表示的化合物2.0g、式(i-7-15)所表示的化合物2.5g、碘化銅(i)0.03g、三乙胺30ml、n,n-二甲基甲酰胺90ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-17)所表示的化合物2.7g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-7-17)所表示的化合物2.7g、式(i-7-4)所表示的化合物1.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.8g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-7-18)所表示的化合物3.7g。向反應(yīng)容器中加入式(i-7-18)所表示的化合物3.7g、四氫呋喃30ml、甲醇30ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-7-19)所表示的化合物3.0g。氮?dú)夥障?,加入?i-7-19)所表示的化合物3.0g、式(i-7-10)所表示的化合物0.9g、三苯基膦1.3g、四氫呋喃30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入偶氮二羧酸二異丙酯1.0g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-7-20)所表示的化合物2.7g。通過wo2012-141245a1號(hào)公報(bào)中記載的方法得到式(i-7-21)所表示的化合物。向反應(yīng)容器中加入式(i-7-20)所表示的化合物2.7g、式(i-7-21)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃30ml、乙醇20ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-7)所表示的化合物2.2g。lcms:1121[m+1](實(shí)施例8)式(i-8)所表示的化合物的制造[化136][化137]氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入2-氟丙烯酸3.0g、式(i-8-1)所表示的化合物4.2g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷40ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺5.0g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-8-2)所表示的化合物5.2g。向反應(yīng)容器中加入式(i-8-2)所表示的化合物5.2g、式(i-8-3)所表示的化合物3.2g、碳酸銫13.0g、二甲基亞砜50ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-8-4)所表示的化合物6.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-8-4)所表示的化合物6.0g、磷酸二氫鈉二水合物、甲醇50ml、水10ml、過氧化氫水溶液30ml。滴加亞氯酸鈉水溶液30ml并加熱攪拌。加入水進(jìn)行冷卻,過濾析出物。使其干燥,從而得到式(i-8-5)所表示的化合物5.1g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-8-6)所表示的化合物3.0g、式(i-8-7)所表示的化合物2.3g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺2.6g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-8-8)所表示的化合物4.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-8-8)所表示的化合物4.0g、磷酸二氫鈉二水合物、甲醇30ml、水10ml、過氧化氫水溶液20ml。滴加亞氯酸鈉水溶液20ml并加熱攪拌。加入水進(jìn)行冷卻,過濾析出物。使其干燥,從而得到式(i-8-9)所表示的化合物3.4g。向反應(yīng)容器中加入6-羥基-2-萘甲酸甲酯5.0g、多聚甲醛3.0g、三乙胺20ml、氯化鎂3.5g、乙腈30ml并加熱攪拌。將反應(yīng)液注入鹽酸中,進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-8-10)所表示的化合物4.5g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-8-10)所表示的化合物4.5g、對甲苯磺酸吡啶鎓鹽0.5g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入3,4-二氫-2h-吡喃1.8g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-8-11)所表示的化合物5.6g。向反應(yīng)容器中加入式(i-8-11)所表示的化合物5.6g、式(i-8-12)所表示的化合物2.5g、二丁基氧化錫0.5g、二甲苯30ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-8-13)所表示的化合物6.0g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-8-13)所表示的化合物6.0g、式(i-8-9)所表示的化合物4.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺2.2g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-8-14)所表示的化合物8.2g。向反應(yīng)容器中加入式(i-8-14)所表示的化合物3.0g、四氫呋喃30ml、甲醇10ml、濃鹽酸1ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-8-15)所表示的化合物2.4g。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-8-15)所表示的化合物2.4g、式(i-8-5)所表示的化合物1.1g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.6g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-8-16)所表示的化合物2.8g。通過wo2012-141245a1號(hào)公報(bào)中記載的方法得到式(i-8-17)所表示的化合物。向反應(yīng)容器中加入式(i-8-16)所表示的化合物2.8g、式(i-8-17)所表示的化合物0.7g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃30ml、乙醇20ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-8)所表示的化合物2.4g。lcms:1115[m+1](實(shí)施例9)式(i-9)所表示的化合物的制造[化138]氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-9-1)所表示的化合物5.0g、四氫呋喃。冷卻至-78℃,加入仲丁基鋰的己烷溶液并攪拌。加入硼酸三異丙酯6.3g并攪拌。升溫至5℃,加入鹽酸并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,使其干燥,得到式(i-9-2)所表示的化合物5.1g。通過europeanjournaloforganicchemistry雜志、2008年、10號(hào)、1797-1801頁中記載的方法得到式(i-9-3)所表示的化合物。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-9-2)所表示的化合物2.0g、式(i-9-3)所表示的化合物3.0g、碳酸鉀2.0g、四氫呋喃20ml、水20ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-9-4)所表示的化合物2.3g。通過日本特開2012-240945號(hào)公報(bào)中記載的方法得到式(i-9-5)所表示的化合物。向反應(yīng)容器中加入式(i-9-5)所表示的化合物2.0g、3-氯丙醇0.8g、碳酸銫3.7g、二甲基亞砜30ml并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-9-6)所表示的化合物1.9g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-9-6)所表示的化合物1.9g、聯(lián)硼酸頻那醇酯1.5g、乙酸鉀0.9g、二甲基亞砜20ml、雙(三苯基膦)二氯化鈀(ii)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理,得到式(i-9-7)所表示的化合物1.8g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-9-7)所表示的化合物1.8g、式(i-9-4)所表示的化合物1.7g、碳酸鉀1.0g、四氫呋喃20ml、水10ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-9-8)所表示的化合物2.0g。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-9-8)所表示的化合物2.0g、式(i-9-9)所表示的化合物0.5g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷20ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.6g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-9-10)所表示的化合物1.9g。向反應(yīng)容器中加入式(i-9-10)所表示的化合物1.9g、式(i-9-11)所表示的化合物0.5g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-9-12)所表示的化合物1.6g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-9-12)所表示的化合物1.6g、三乙胺03g、二氯甲烷20ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入丙烯酰氯0.5g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-9)所表示的化合物1.4g。lcms:826[m+1](實(shí)施例10)式(i-10)所表示的化合物的制造[化139][化140]通過organicletters雜志、2014年、16卷、13號(hào)、3544-3547頁中記載的方法得到式(i-10-1)所表示的化合物。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-10-1)所表示的化合物5.0g、吡啶2.3g、二氯甲烷50ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入三氟甲烷磺酸酐8.3g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-10-2)所表示的化合物7.7g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-10-2)所表示的化合物7.7g、三甲基甲硅烷基乙炔2.6g、碘化銅(i)0.09g、三乙胺20ml、n,n-二甲基甲酰胺60ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.3g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-10-3)所表示的化合物4.5g。向反應(yīng)容器中加入式(i-10-3)所表示的化合物4.5g、甲醇50ml、碳酸鉀4.7g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-10-4)所表示的化合物2.9g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-10-5)所表示的化合物2.0g、四氫呋喃30ml。加入氫化鈉0.6g并攪拌。加入2-溴乙基甲基醚1.1g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-10-6)所表示的化合物1.7g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入鎂0.2g、四氫呋喃1ml。加入式(i-10-6)所表示的化合物1.7g的四氫呋喃溶液,調(diào)制格氏試劑。加入硼酸三甲酯0.6g并攪拌。加入鹽酸并攪拌。進(jìn)行通常的后處理,得到式(i-10-7)所表示的化合物1.2g。氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-10-7)所表示的化合物1.2g、式(i-10-8)所表示的化合物1.3g、碳酸鉀0.9g、四氫呋喃20ml、水10ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.05g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-10-9)所表示的化合物1.4g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-10-9)所表示的化合物1.4g、式(i-10-4)所表示的化合物0.7g、碘化銅(i)0.01g、三乙胺10ml、n,n-二甲基甲酰胺30ml、四(三苯基膦)鈀(0)0.04g并加熱攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-10-10)所表示的化合物1.4g。氮?dú)夥障拢尤胧?i-10-10)所表示的化合物1.4g、二氯甲烷30ml。冷卻至-78℃,加入三溴化硼2.1g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-10-11)所表示的化合物1.1g。通過wo2008-010985號(hào)公報(bào)中記載的方法得到式(i-10-12)所表示的化合物。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-10-12)所表示的化合物3.0g、n-乙基二異丙胺3.5g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入丙烯酰氯2.1g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜進(jìn)行精制,得到式(i-10-13)所表示的化合物3.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-10-13)所表示的化合物3.4g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入三氟乙酸20ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,使其干燥,從而得到式(i-10-14)所表示的化合物2.3g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-10-14)所表示的化合物0.7g、式(i-10-11)所表示的化合物1.1g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷20ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊加入二異丙基碳二亞胺0.3g并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-10-15)所表示的化合物1.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-10-15)所表示的化合物1.4g、式(i-10-16)所表示的化合物0.3g、(±)-10-樟腦磺酸0.2g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml并攪拌。進(jìn)行通常的后處理后,利用柱色譜和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-10)所表示的化合物1.4g。lcms:951[m+1](實(shí)施例11)式(i-111)所表示的化合物的制造[化141]通過與前述同樣的方法得到式(i-111)所表示的化合物。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c159n167ims(m/z):794[m++1](實(shí)施例12)式(i-112)所表示的化合物的制造[化142]通過日本特開2010-31223號(hào)公報(bào)中記載的方法制造式(i-112-2)所表示的化合物。向反應(yīng)容器中加入式(i-112-1)所表示的化合物2.0g、式(i-112-2)所表示的化合物3.4g、n,n-二甲基氨基吡啶0.4g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.3g,在室溫?cái)嚢?。過濾析出物后,用鹽酸、水、食鹽水清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-112-3)所表示的化合物3.7g。向反應(yīng)容器中加入式(i-112-3)所表示的化合物3.0g、式(i-112-4)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟腦磺酸0.3g、四氫呋喃20ml、乙醇20ml。攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-112)所表示的化合物2.2g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c117n220i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.07(q,2h),1.24-2.06(m,27h),2.35(m,2h),2.55(t,1h),3.95(t,2h),4.18(t,2h),5.83(dd,1h),6.13(dd,1h),6.42(dd,1h),6.88(d,2h),6.98(m,3h),7.19-7.26(m,2h),7.35(m,1h),7.51(m,1h),7.68(m,1h),7.89(m,1h),8.08(m,1h)ppm.ms(m/z):794[m++1](實(shí)施例13)式(i-113)所表示的化合物的制造[化143]向具備冷卻器的反應(yīng)容器中加入式(i-113-1)所表示的化合物3.0g、氯化鎂1.7g、多聚甲醛1.8g、三乙胺15ml、四氫呋喃50ml。一邊適當(dāng)追加多聚甲醛一邊加熱回流。將反應(yīng)液注入至鹽酸中,用乙酸乙酯萃取,用水、食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠)進(jìn)行精制,得到式(i-113-2)所表示的化合物2.3g。通過與前述同樣的方法得到式(i-113)所表示的化合物。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c90s156n1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.09(m,2h),1.31(m,13h),1.48(m,6h),1.74(t,3h),1.81(t,3h),1.93(m,6h),2.54(t,1h),2.72(t,1h),3.94(t,2h),4.18(t,2h),5.81(d,1h),6.13(q,1h),6.41(d,1h),6.41(d,1h),6.88(d,2h),6.96(d,2h),7.20(t,1h),7.26(d,1h),7.45(d,1h),7.57(d,1h),7.84(s,1h),8.07(d,3h)ppm.ms(m/z):822[m++1](實(shí)施例14)式(i-114)所表示的化合物的制造[化144]氮?dú)夥障孪蚍磻?yīng)容器中加入式(i-114-1)所表示的化合物4.0g、式(i-114-2)所表示的化合物1.7g、n,n-二甲基氨基吡啶0.3g、二氯甲烷30ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺2.1g,在室溫?cái)嚢琛_^濾析出物后,用鹽酸、水、食鹽水清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-114-3)所表示的化合物4.3g。向反應(yīng)容器中加入式(i-114-3)所表示的化合物4.3g、甲醇30ml、水10ml、磷酸二氫鈉二水合物5.0g、30%過氧化氫水溶液30ml。滴加亞氯酸鈉水溶液,在40℃加熱攪拌。加入水進(jìn)行冷卻,過濾固體并進(jìn)行清洗。使其干燥,從而得到式(i-114-4)所表示的化合物4.1g。氮?dú)夥障孪蚍磻?yīng)容器中加入式(i-114-4)所表示的化合物4.1g、式(i-114-5)所表示的化合物2.4g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷40ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.5g,在室溫?cái)嚢?。過濾析出物后,用鹽酸、水、食鹽水清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-114-6)所表示的化合物5.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-114-6)所表示的化合物3.0g、式(i-114-7)所表示的化合物0.8g、(±)-10-樟腦磺酸0.2g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml。攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-114)所表示的化合物2.5g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c64-77n>220i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.07(q,2h),1.23(m,2h),1.37(m,3h),1.48-1.60(m,6h),1.74(五重峰,2h),1.83-1.90(m,4h),1.97(d,2h),2.56(tt,1h),4.07(t,2h),4.19(t,2h),5.83(dd,1h),6.13(dd,1h),6.42(dd,1h),7.00(d,2h),7.11(q,1h),7.12(d,1h),7.19-7.31(m,4h),7.46(d,1h),7.61(d,1h),7.85(d,1h),8.09(s,1h),8.17(m,4h)ppm.ms(m/z):788[m++1](實(shí)施例15)式(i-115)所表示的化合物的制造[化145]通過與前述同樣的方法得到式(i-115)所表示的化合物。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c190n260i1hnmr(cdcl3)δ0.89(t,1h),1.05(t,2h),1.31(q,2h),1.50(m,6h),1.74,(m,15h),2.54(t,1h),4.03(t,2h),4.19(t,2h),5.81(d,1h),6.13(q,1h),6.41(d,1h),6.43(d,1h),7.09(d,2h),7.11(d,2h),7.20(t,1h),7.26(d,1h),7.45(d,1h),7.57(d,1h),7.84(s,1h),8.07(d,3h)ppm.ms(m/z):750[m++1](實(shí)施例16)式(i-116)所表示的化合物的制造[化146]向反應(yīng)容器中加入式(i-116-1)所表示的化合物2.5g、式(i-116-2)所表示的化合物0.7g、(±)-10-樟腦磺酸0.2g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-116)所表示的化合物2.2g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c147-156n173i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.11(q,2h),1.25(m,2h),1.37-1.55(m,9h),1.71(m,6h),1.78(m,2h),1.94(m,4h),2.33(m,4h),2.56(m,2h),2.70(m,1h),3.72(s,3h),3.94(t,2h),4.17(t,2h),5.82(dd,1h),6.13(dd,1h),6.40(dd,1h),6.88(d,2h),6.98(m,3h),7.17(t,1h),7.24(dd,1h),7.35(t,1h),7.66-7.72(m,3h),7.88(d,1h)ppm.ms(m/z):808[m++1](實(shí)施例17)式(i-117)所表示的化合物的制造[化147]氮?dú)夥障孪蚍磻?yīng)容器中加入肼一水合物50ml、乙醇50ml。滴加式(i-117-1)所表示的化合物5.0g的乙醇溶液,在50℃加熱攪拌。用二氯甲烷稀釋,用水、食鹽水清洗。用硫酸鈉干燥后,蒸餾除去溶劑,得到式(i-117-2)所表示的化合物2.8g。氮?dú)夥障孪蚍磻?yīng)容器中加入式(i-117-3)所表示的化合物4.1g、1,2-二甲氧基乙烷20ml、三乙胺10ml。滴加式(i-117-2)所表示的化合物2.8g,在50℃加熱攪拌。將反應(yīng)液注入水中,用水、己烷清洗析出的固體,從而得到式(i-117-4)所表示的化合物3.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-117-4)所表示的化合物1.0g、式(i-117-5)所表示的化合物2.6g、(±)-10-樟腦磺酸0.6g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-117)所表示的化合物2.5g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c117-122n146i1hnmr(cdcl3)δ0.91(m,6h),1.10(q,2h),1.23-1.56(m,18h),1.68-1.81(m,9h),1.94(t,4h),2.32(m,4h),2.56-2.70(m,3h),3.94(t,2h),4.18(t,2h),4.29(t,2h),5.82(dd,1h),6.13(dd,1h),6.40(dd,1h),6.89(d,2h),6.99(m,3h),7.16(t,1h),7.23(dd,1h),7.34(t,1h),7.66-7.72(m,3h),7.90(d,1h)ppm.ms(m/z):878[m++1](實(shí)施例18)式(i-118)所表示的化合物的制造[化148]向反應(yīng)容器中加入式(i-118-1)所表示的化合物115.9g、式(i-118-2)所表示的化合物120.7g、碳酸銫272.2g、n,n二甲基甲酰胺580ml,在60℃攪拌10小時(shí)。將反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋,按照水、食鹽水的順序進(jìn)行清洗。利用柱色譜(氧化鋁)進(jìn)行精制,得到式(i-118-3)所表示的化合物166.5g。向反應(yīng)容器中加入式(i-118-3)所表示的化合物166.5g、三乙胺77.4g、二氯甲烷830ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加丙烯酰氯55.4g,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。用食鹽水清洗反應(yīng)液,利用柱色譜(氧化鋁)進(jìn)行精制,得到油狀物質(zhì)。向其中加入10%鹽酸35ml、甲醇580ml、四氫呋喃580ml,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。按照飽和碳酸氫鈉水溶液、水、食鹽水的順序清洗反應(yīng)液,蒸餾除去溶劑。利用柱色譜(硅膠)進(jìn)行精制,得到式(i-118-5)所表示的化合物116.8g。向反應(yīng)容器中加入式(i-118-5)所表示的化合物60.0g、式(i-118-6)所表示的化合物46.2g、n,n-二甲基氨基吡啶0.2g、二氯甲烷300ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺30.7g,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。過濾反應(yīng)液,按照鹽酸、水、食鹽水的順序清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/己烷)進(jìn)行精制,得到式(i-118-7)所表示的化合物78.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-118-7)所表示的化合物42.5g、甲酸170ml、二氯甲烷210ml,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。從反應(yīng)液蒸餾除去二氯甲烷,加入二異丙醚使晶體析出,從而得到式(i-118-8)所表示的化合物31.6g。向反應(yīng)容器中加入式(i-118-8)所表示的化合物20.0g、式(i-118-9)所表示的化合物10.9g、n,n-二甲基氨基吡啶50mg、二氯甲烷100ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺6.7g,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。過濾反應(yīng)液,按照鹽酸、水、食鹽水的順序清洗濾液。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/己烷、二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-118-10)所表示的化合物18.4g。向反應(yīng)容器中加入式(i-118-10)所表示的化合物10.0g、式(i-118-11)所表示的化合物2.4g、(±)-10-樟腦磺酸70mg、四氫呋喃40ml、甲醇10ml,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。從反應(yīng)液蒸餾除去溶劑。利用柱色譜(硅膠、氧化鋁)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-118)所表示的化合物7.9g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c75-108n180i1hnmr(cdcl3)δ0.94(t,3h),1.10(m,2h),1.25(m,2h),1.29-1.57(m,11h),1.80-2.08(m,6h),2.30(m,2h),2.54(m,1h),3.67-3.78(m,6h),3.85(t,2h),4.11(t,2h),4.32(t,2h),5.84(dd,1h),6.15(dd,1h),6.40(dd,1h),6.82-7.00(m,4h),7.08-7.60(m,4h),7.65-8.10(m,3h)、8.40(s,1h)、11.6(s,1h)ppm.lcms:826[m+1](實(shí)施例19)式(i-119)所表示的化合物的制造[化149]向反應(yīng)容器中加入式(i-119-1)所表示的化合物2.5g、式(i-119-2)所表示的化合物1.0g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃10ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-119)所表示的化合物2.0g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c106n125i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.05-1.83(m,22h),1.93(t,5h),2.33(m,4h),2.55(m,2h),2.71(m、1h),3.30(s,3h),3.62(m,2h),3.85(t,2h),3.94(t,2h),4.17(t,2h),4.48(t,2h),5.82(dd,1h),6.12(dd,1h),6.40(dd,1h),6.88(d,2h),6.99(m,3h),7.17(t,1h),7.23(dd,1h),7.34(t,1h),7.66(d,1h),7.71(d,1h),7.89(d,1h),8.02(s,1h)ppm.(實(shí)施例20)式(i-120)所表示的化合物的制造[化150]向反應(yīng)容器中加入式(i-120-1)所表示的化合物1.0g、式(i-120-2)所表示的化合物0.4g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃20ml、乙醇10ml,在50℃攪拌。從反應(yīng)液蒸餾除去溶劑,用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶(二氯甲烷/甲醇)進(jìn)行精制,得到式(i-120)所表示的化合物0.9g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c131i1hnmr(cdcl3)δ0.88-0.94(m,6h),1.10(m,2h),1.22-1.52(m,13h),1.72(m,6h),1.94(t,4h),2.32(m,4h),2.53-2.62(m,3h),3.69-3.77(m,6h),3.86(t,2h),4.12(t,2h),4.27-4.34(m,4h),5.83(dd,1h),6.16(dd,1h),6.43(dd,1h),6.91(d,2h),6.97-7.02(m,3h),7.16(t,1h),7.23(dd,1h),7.33(t,1h),6.66-7.72(m,3h),7.90(d,1h)ppm.lcms:910[m+1](實(shí)施例21)式(i-121)所表示的化合物的制造[化151]氮?dú)夥障拢蚍磻?yīng)容器中加入式(i-121-1)所表示的化合物20.0g、四氫呋喃120ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加硼烷-四氫呋喃絡(luò)合物(0.9mol/l)143ml并攪拌2小時(shí)。注入至5%鹽酸200ml中后,用乙酸乙酯200ml進(jìn)行分液處理。用硫酸鈉使其干燥后,蒸餾除去溶劑,從而得到式(i-121-2)所表示的化合物17.6g。氮?dú)夥障?,向反?yīng)容器中加入式(i-121-2)所表示的化合物17.6g、吡啶12.1g、二氯甲烷100ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加甲烷磺酰氯12.9g,在室溫?cái)嚢?小時(shí)。注入至5%鹽酸中后,進(jìn)行分液處理。利用柱色譜(硅膠)進(jìn)行精制,得到式(i-121-3)所表示的化合物23.0g。向反應(yīng)容器中加入式(i-121-3)所表示的化合物4.0g、式(i-121-4)所表示的化合物3.9g、碳酸鉀3.5g、n,n-二甲基甲酰胺30ml,在90℃加熱攪拌12小時(shí)。用二氯甲烷稀釋,用水、食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-121-5)所表示的化合物5.1g。向反應(yīng)容器中加入式(i-121-5)所表示的化合物5.1g、四氫呋喃30ml、甲醇30ml、25%氫氧化鈉水溶液10ml,在60℃攪拌。加入鹽酸,蒸餾除去溶劑。用水清洗并使其干燥,從而得到式(i-121-6)所表示的化合物4.9g。氮?dú)夥障孪蚍磻?yīng)容器中加入式(i-121-6)所表示的化合物4.9g、式(i-121-7)所表示的化合物3.4g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.6g并攪拌。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-121-8)所表示的化合物5.7g。向反應(yīng)容器中加入式(i-121-8)所表示的化合物2.5g、式(i-121-9)所表示的化合物1.1g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃10ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-121)所表示的化合物2.1g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘、降溫5℃/分鐘):c101-105(n82)i1hnmr(cdcl3)δ0.92(t,3h),1.08-1.91(m,26h),2.06(d,2h),2.24(d,2h),2.51(m,2h),3.30(s,3h),3.51(dd,2h),3.67(dd,2h),3.87(五重峰,4h),3.94(t,2h),4.17(t,2h),4.54(t,2h),5.82(dd,1h),6.12(dd,1h),6.40(dd,1h),6.86(m,3h),6.97(m,2h),7.16(m,2h),7.32(t,1h),7.65(d,1h),7.70(d,1h),7.82(d,1h),8.36(s,1h)ppm.(實(shí)施例22)式(i-122)所表示的化合物的制造[化152]向反應(yīng)容器中加入式(i-122-1)所表示的化合物4.0g、式(i-122-2)所表示的化合物4.2g、碳酸鉀3.5g、n,n-二甲基甲酰胺30ml,在90℃加熱攪拌12小時(shí)。用二氯甲烷稀釋,用水、食鹽水清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-122-3)所表示的化合物4.6g。向反應(yīng)容器中加入式(i-122-3)所表示的化合物4.6g、四氫呋喃30ml、甲醇30ml、25%氫氧化鈉水溶液10ml,在60℃攪拌。加入鹽酸,蒸餾除去溶劑。用水清洗并使其干燥,從而得到式(i-122-4)所表示的化合物4.4g。氮?dú)夥障孪蚍磻?yīng)容器中加入式(i-122-4)所表示的化合物4.4g、式(i-122-5)所表示的化合物3.1g、n,n-二甲基氨基吡啶0.1g、二氯甲烷40ml。一邊進(jìn)行冰冷卻一邊滴加二異丙基碳二亞胺1.8g并攪拌。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-122-6)所表示的化合物5.1g。向反應(yīng)容器中加入式(i-122-6)所表示的化合物2.5g、式(i-122-7)所表示的化合物1.1g、(±)-10-樟腦磺酸0.5g、四氫呋喃10ml、乙醇10ml。在50℃加熱攪拌后,蒸餾除去溶劑并用甲醇分散清洗。利用柱色譜(硅膠)和重結(jié)晶進(jìn)行精制,得到式(i-122)所表示的化合物1.8g。轉(zhuǎn)變溫度(升溫5℃/分鐘):c67-100i1hnmr(cdcl3)δ1.00(t,3h),1.28(m,2h),1.45-1.81(m,12h),1.97(br,1h),2.13(m,2h),2.26(m,2h),2.57(tt,1h),2.65(t,2h),3.27(s,3h),3.37(m,2h),3.50(m,2h),3.70(t,2h),3.95(q,4h),4.17(t,2h),4.33(t,2h),5.82(dd,1h),6.12(dd,1h),6.40(dd,1h),6.87(d,2h),6.98(m,3h),7.15(t,1h),7.25(m,5h),7.32(t,1h),7.64(m,2h),7.69(d,1h),7.91(s,1h)ppm.使用與實(shí)施例1至實(shí)施例22同樣的方法、與公知的方法同樣的方法,制造式(i-11)至式(i-110)、式(i-123)至式(i-133)所表示的化合物。(實(shí)施例23~44、比較例1~3)將實(shí)施例1至實(shí)施例22記載的式(i-1)至式(i-10)、式(i-111)至式(i-122)所表示的化合物和專利文獻(xiàn)1記載的化合物(r-1)、專利文獻(xiàn)2記載的化合物(r-2)、專利文獻(xiàn)3記載的化合物(r-3)作為評價(jià)對象的化合物。[化153]為了評價(jià)保存穩(wěn)定性,測定評價(jià)對象的化合物的穩(wěn)定保存濃度。穩(wěn)定保存濃度定義為,分別調(diào)制在母體液晶中以5%至25%每5%地添加成為評價(jià)對象的化合物所得的組合物,將調(diào)制的組合物在17.5℃放置10周后,不引起晶體析出的該化合物的最大添加濃度。最大添加濃度大的化合物是指穩(wěn)定保存濃度大,長期保存也不發(fā)生晶體的析出。為了測定穩(wěn)定保存濃度,將由日本特開2005-015473號(hào)公報(bào)記載的化合物(x-1):30%、wo2009/122868a1號(hào)公報(bào)記載的化合物(x-2):30%和日本特表2002-542219號(hào)公報(bào)記載的化合物(x-3):40%構(gòu)成的液晶組合物作為母體液晶(x)。評價(jià)結(jié)果示于下表。[化154][表1]評價(jià)化合物穩(wěn)定保存濃度實(shí)施例23本申請發(fā)明的化合物(i-1)25%實(shí)施例24本申請發(fā)明的化合物(i-2)25%實(shí)施例25本申請發(fā)明的化合物(i-3)20%實(shí)施例26本申請發(fā)明的化合物(i-4)20%實(shí)施例27本申請發(fā)明的化合物(i-5)15%實(shí)施例28本申請發(fā)明的化合物(i-6)15%實(shí)施例29本申請發(fā)明的化合物(i-7)15%實(shí)施例30本申請發(fā)明的化合物(i-8)15%實(shí)施例31本申請發(fā)明的化合物(i-9)20%實(shí)施例32本申請發(fā)明的化合物(i-10)10%實(shí)施例33本申請發(fā)明的化合物(i-111)20%實(shí)施例34本申請發(fā)明的化合物(i-112)25%實(shí)施例35本申請發(fā)明的化合物(i-113)25%實(shí)施例36本申請發(fā)明的化合物(i-114)15%實(shí)施例37本申請發(fā)明的化合物(i-115)15%實(shí)施例38本申請發(fā)明的化合物(i-116)20%實(shí)施例39本申請發(fā)明的化合物(i-117)20%實(shí)施例40本申請發(fā)明的化合物(i-118)20%實(shí)施例41本申請發(fā)明的化合物(i-119)25%實(shí)施例42本申請發(fā)明的化合物(i-120)20%實(shí)施例43本申請發(fā)明的化合物(i-121)20%實(shí)施例44本申請發(fā)明的化合物(i-122)20%比較例1比較化合物(r-1)<5%比較例2比較化合物(r-2)5%比較例3比較化合物(r-3)<5%由表可知,實(shí)施例23至實(shí)施例44的本申請發(fā)明的化合物,不引起晶體析出的最大添加濃度都高,表現(xiàn)出高保存穩(wěn)定性。(實(shí)施例45~66、比較例4~6)使用旋涂法將取向膜用聚酰亞胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥10分鐘后,在200℃燒成60分鐘,從而得到涂膜。將所得的涂膜進(jìn)行摩擦處理。摩擦處理可以使用市售的摩擦裝置進(jìn)行。分別對于通過在母體液晶(x)中添加50%的成為評價(jià)對象的化合物而調(diào)制的組合物,添加光聚合引發(fā)劑irgacure907(basf公司制)1%、4-甲氧基苯酚0.1%和氯仿80%,調(diào)制涂布液。使用旋涂法將該涂布液涂布于經(jīng)摩擦的玻璃基材。在80℃干燥1分鐘后,進(jìn)一步在120℃干燥1分鐘。然后,使用高壓水銀燈,以40mw/cm2的強(qiáng)度照射紫外線25秒,從而分別制作評價(jià)對象的膜各10片。膜實(shí)施例編號(hào)與評價(jià)對象的化合物的對應(yīng)關(guān)系示于下表。[表2]膜使用的評價(jià)化合物實(shí)施例45本申請發(fā)明的化合物(i-1)實(shí)施例46本申請發(fā)明的化合物(i-2)實(shí)施例47本申請發(fā)明的化合物(i-3)實(shí)施例48本申請發(fā)明的化合物(i-4)實(shí)施例49本申請發(fā)明的化合物(i-5)實(shí)施例50本申請發(fā)明的化合物(i-6)實(shí)施例51本申請發(fā)明的化合物(i-7)實(shí)施例52本申請發(fā)明的化合物(i-8)實(shí)施例53本申請發(fā)明的化合物(i-9)實(shí)施例54本申請發(fā)明的化合物(i-10)實(shí)施例55本申請發(fā)明的化合物(i-111)實(shí)施例56本申請發(fā)明的化合物(i-112)實(shí)施例57本申請發(fā)明的化合物(i-113)實(shí)施例58本申請發(fā)明的化合物(i-114)實(shí)施例59本申請發(fā)明的化合物(i-115)實(shí)施例60本申請發(fā)明的化合物(i-116)實(shí)施例61本申請發(fā)明的化合物(i-117)實(shí)施例62本申請發(fā)明的化合物(i-118)實(shí)施例63本申請發(fā)明的化合物(i-119)實(shí)施例64本申請發(fā)明的化合物(i-120)實(shí)施例65本申請發(fā)明的化合物(i-121)實(shí)施例66本申請發(fā)明的化合物(i-122)比較例4比較化合物(r-1)比較例5比較化合物(r-2)比較例6比較化合物(r-3)接下來,對于所制作的10片膜,使用氙氣燈照射試驗(yàn)機(jī)(atlas公司制suntestxls),以60mw/cm2、26℃進(jìn)行120j的曝曬試驗(yàn)。針對所得的各膜,通過目視評價(jià)變色·剝離等外觀。<變色>針對進(jìn)行了曝曬試驗(yàn)的10片各膜,分別測定黃色指數(shù)(yi)。算出實(shí)施曝曬試驗(yàn)前的10片膜的yi平均值與實(shí)施曝曬試驗(yàn)后的10片膜的yi平均值之差(δyi)。黃色指數(shù)(yi)是用jascouv/visspectrophotometerv-560測定聚合物的吸收光譜,使用附帶的顏色診斷程序來計(jì)算的。計(jì)算式為:yi=100(1.28x-1.06z)/y(jisk7373)(x、y、z表示xyz表色系中的3個(gè)刺激值。)。δyi值越大,則意味著實(shí)施曝曬試驗(yàn)后的變色能越強(qiáng)地看到。<剝離>將膜劃分為縱10塊×橫10塊、共計(jì)100塊的區(qū)域。針對進(jìn)行了曝曬試驗(yàn)的10片各膜,對發(fā)生了剝離的塊數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù),評價(jià)總塊數(shù)1000塊(100塊/片×10片)中發(fā)生了剝離的塊數(shù)的比例(%)。結(jié)果示于下表。[表3]膜δyi剝離實(shí)施例450.50%實(shí)施例460.60%實(shí)施例470.60%實(shí)施例480.50%實(shí)施例491.60.6%實(shí)施例501.60.3%實(shí)施例511.40.4%實(shí)施例521.80.6%實(shí)施例531.20.3%實(shí)施例541.70.5%實(shí)施例550.80.6%實(shí)施例560.60.4%實(shí)施例570.60.6%實(shí)施例581.00.8%實(shí)施例591.00.9%實(shí)施例600.60.6%實(shí)施例610.60.6%實(shí)施例620.80.3%實(shí)施例630.50%實(shí)施例640.70.3%實(shí)施例650.60%實(shí)施例660.60%比較例41.83.2%比較例52.74.1%比較例65.24.9%由表可知,使用實(shí)施例45至實(shí)施例66的本申請發(fā)明的化合物制作的膜在照射紫外光時(shí)均不易發(fā)生變色、不易發(fā)生從基材剝離。因而,本申請發(fā)明的化合物作為聚合性組合物的構(gòu)成構(gòu)件有用。另外,使用了含有本申請發(fā)明的化合物的聚合性液晶組合物的光學(xué)各向異性體在光學(xué)膜等用途中有用。當(dāng)前第1頁12