本發(fā)明涉及聚噁唑烷酮化合物、制備聚噁唑烷酮化合物的方法，所述方法包括在作為鏈調(diào)節(jié)劑的單氨基甲酸酯、單異氰酸酯和/或單環(huán)氧化物化合物和作為催化劑的具有≤9的pkb值的合適的堿的存在下使雙氨基甲酸酯化合物與雙環(huán)氧化物化合物反應(yīng)的步驟。本發(fā)明還涉及具有高熱穩(wěn)定性的聚噁唑烷酮化合物的用途。噁唑烷酮是藥物應(yīng)用中廣泛使用的結(jié)構(gòu)基序(motifs)并且環(huán)氧化物和異氰酸酯的環(huán)加成似??乎是一種方便的一鍋法噁唑烷酮合成途徑。昂貴的催化劑、反應(yīng)性極性溶劑、長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間和低的化學(xué)選擇性在合成噁唑烷酮的早期報(bào)告中是常見(jiàn)的(m.e.dyen和d.swern，chem.rev.，67，197，1967)。由于這些缺點(diǎn)，需要用于制備噁唑烷酮的替代方法，特別是在聚合物應(yīng)用中將噁唑烷酮用作結(jié)構(gòu)基序的替代方法。ep0530812a1公開(kāi)了通過(guò)使單官能氨基甲酸乙酯與單官能環(huán)氧化物或多官能環(huán)氧化物在130℃的反應(yīng)溫度下反應(yīng)來(lái)制備熱固性樹(shù)脂組合物。形成的噁唑烷酮部分是端基和/或側(cè)基，其與胺原位反應(yīng)以形成熱固性聚合物中的聚合脲重復(fù)單元。噁唑烷酮中間體包含n-h官能團(tuán)，其降低了噁唑烷酮中間體的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。在與胺的反應(yīng)中形成的熱固性聚合物不會(huì)軟化或熔化。歐洲專利申請(qǐng)12192611.7涉及制備噁唑烷酮化合物和聚噁唑烷酮化合物的方法，所述方法包括在路易斯酸催化劑的存在下使異氰酸酯化合物與環(huán)氧化物化合物反應(yīng)的步驟。使用銻催化劑(pr4sbbr)作為路易斯酸催化劑，其具有一定的毒性。異氰酸酯必須在前面的步驟中合成，并且由于異氰酸酯的高反應(yīng)性而需要額外的安全措施。獲得5-噁唑烷酮和4-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的混合物，這提供了較不明確的產(chǎn)物混合物。在該專利申請(qǐng)中沒(méi)有公開(kāi)在堿的存在下雙氨基甲酸酯與雙環(huán)氧化物的反應(yīng)。us2013/0269985描述了通過(guò)使用堿性催化劑由雙環(huán)氧化物和雙氨基甲酸酯合成聚噁唑烷酮。聚噁唑烷酮是氨基甲酸酯封端的，這導(dǎo)致熱不穩(wěn)定性。尚未公開(kāi)鏈調(diào)節(jié)劑的使用。論文j.polym.sci.4(1966)751-760公開(kāi)了由雙氨基甲酸酯(bisurethanes)(雙氨基甲酸酯(biscarbamates))和雙環(huán)氧化物制備的聚噁唑烷酮。盡管使用18mol%的高催化劑濃度，但需要5-30小時(shí)的長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。聚合物在達(dá)到高分子量之前沉淀，并在250-300℃下逐漸分解。觀察到環(huán)氧化物的均聚作為副反應(yīng)。尚未公開(kāi)鏈調(diào)節(jié)劑的使用。因此，本發(fā)明的目的是確定比已知的聚噁唑烷酮具有更高的熱穩(wěn)定性并且可用作熱塑性材料的聚噁唑烷酮。此外，制備這些高度熱穩(wěn)定的聚噁唑烷酮的方法是本發(fā)明的目的，該方法避免使用游離的異氰酸酯、使用有毒的路易斯酸催化劑和使用高催化劑濃度。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在單氨基甲酸酯、單異氰酸酯和/或單環(huán)氧化物化合物的存在下制備的聚噁唑烷酮化合物具有高熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的聚噁唑烷酮化合物可以通過(guò)在包含單氨基甲酸酯基團(tuán)、單異氰酸酯基團(tuán)和/或單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物和具有≤9的pkb值的堿的存在下使雙氨基甲酸酯與雙環(huán)氧化物反應(yīng)制備。根據(jù)本發(fā)明制備的聚噁唑烷酮表現(xiàn)出高熱穩(wěn)定性。這些化合物具有高達(dá)392℃的分解溫度。因此，本發(fā)明的主題是根據(jù)式(i)、式(ii)和/或式(iii)的聚噁唑烷酮化合物：其中x、y、z、zz、r1、r1'、r2、r2'、r3、r3'、r4、r5和r6具有下文進(jìn)一步給出的含義。x、y、z、zz、r1、r1'、r2、r2'、r3、r3'、r4、r5、r6可以彼此相同或不同，n為≥1、更優(yōu)選≥2且≤10000，甚至更優(yōu)選≥3且≤2000、最優(yōu)選≥5且≤500的整數(shù)。根據(jù)式(i)、式(ii)和/或式(iii)的聚噁唑烷酮化合物表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。聚噁唑烷酮的熱穩(wěn)定性可以通過(guò)如下文方法中所述的熱重分析(tga)和差示掃描量熱法(dsc)來(lái)表征。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“聚噁唑烷酮化合物”意指在根據(jù)如上所述的式(i)、式(ii)和/或式(iii)的分子中含有至少兩個(gè)噁唑烷酮基團(tuán)的化合物。所述聚噁唑烷酮化合物可通過(guò)雙氨基甲酸酯與雙環(huán)氧化物的反應(yīng)獲得。x表示任選被含有雜原子的基團(tuán)取代的亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基、任選地包含雜原子的亞環(huán)己基、亞苯基、亞聯(lián)苯基、二甲基亞苯基，2-甲基五亞甲基、2,2,4-三甲基-六亞甲基、十二亞甲基(dodecanemethylene)、1,2-亞環(huán)己基、1,3-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、5-(1-亞甲基-(1,3,3-三甲基環(huán)己烷))(5-(1-methylene-(1,3,3-trimethylcyclohexane)))、亞甲基雙亞環(huán)己基的全部區(qū)域異構(gòu)體、亞甲基雙亞苯基的全部區(qū)域異構(gòu)體、亞甲基雙-(3,3'-二甲基環(huán)己烷1,4-二基)(methylenebis-(3,3'-dimethylcyclohexane1,4-diyl))、丙烷-2,2-二基)雙(環(huán)己烷-4,1-二基)(propane-2,2-diyl)bis(cyclohexane-4,1-diyl))、丙烷-2,2-二基-雙-4,1-亞苯基(propane-2,2-diyl-bis-4,1-phenylene)、聚六亞甲基（polyhexamethylene）、亞甲苯基、聚(丙二醇)亞甲苯基、聚(己二酸亞乙酯)亞甲苯基、2,4,6-三甲基-1,3-亞苯基、4-氯-6-甲基-1,3-亞苯基、聚[1,4-亞苯基]、共聚(1,4-丁二醇)]、聚(四氟環(huán)氧乙烷-共-二氟亞甲基氧化物)、1,3-雙(1-甲基乙基)苯(1,3-bis(1-methylethyl)benzene)、3,3'-二甲基-4,4'-亞聯(lián)苯基、亞萘基(naphthalene)、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、2,4-亞甲苯基或2,5-亞甲苯基或2,6-亞甲苯基或這些異構(gòu)體的混合物、亞甲基4,4'-雙亞苯基或亞甲基2,4-雙亞苯基或亞甲基2,2'-雙亞苯基或這些異構(gòu)體的混合物、4,4'-2,2-二苯基丙烷-亞對(duì)二甲苯基、2,4'-2,2-二苯基丙烷-亞對(duì)二甲苯基或2,2'-2,2-二苯基丙烷-亞對(duì)二甲苯基(4,4'-,2,4'-or2,2'-2,2-diphenylpropane-p-xylylene)和α,α,α',α'-四甲基-亞間二甲苯基或α,α,α',α'-四甲基-亞對(duì)二甲苯基(α,α,α',α'-tetramethyl-m-or-p-xylylene)，并且最優(yōu)選4,4'-亞甲基雙(4,1-亞苯基)或2,4-取代的亞甲苯基。y表示亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、多亞乙基(polyethylene)、聚乙二醇(polyethyleneglycol)、1,2-亞環(huán)己基、1,3-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、1,2-亞甲苯基、1,3-亞甲苯基、1,4-亞甲苯基、4,4'-亞甲基雙(4,1-亞苯基)(4,4'-methylenebis(4,1-phenylene))、4,4'-亞甲基雙(環(huán)己烷-4,1-二基)(4,4'-methylenebis(cyclohexane-4,1-diyl))、4,4'-(丙烷-2,2-二基)雙(4,1-亞苯基)(4,4'-(propane-2,2-diyl)bis(4,1-phenylene))、丙烷-2,2-二基-雙(環(huán)己烷-4,1-二基)(propane-2,2-diyl-bis(cyclohexane-4,1-diyl))或y可以由式iv表示：其中y'表示亞甲基、二亞甲基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、多亞乙基、聚乙二醇、1,2-亞環(huán)己基、1,3-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、1,2-亞甲苯基、1,3-亞甲苯基、1,4-亞甲苯基、4,4'-亞甲基雙(4,1-亞苯基)、4,4'-亞甲基雙(環(huán)己烷-4,1-二基)、4,4'-(丙烷-2,2-二基)雙(4,1-亞苯基)、丙烷-2,2-二基-雙(環(huán)己烷-4,1-二基)或4,4'-(3,3,5-三甲基環(huán)己叉基)聯(lián)苯基(4,4'-(3,3,5-trimethylcyclohexyliden)bisphenyl)，并且最優(yōu)選y'表示4,4'-(丙烷-2,2-二基)雙(4,1-亞苯基)或1,3-亞苯基。z表示氫、甲基、乙基、丁基、丙基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、c10-c18α-烯烴烷基、乙烯基（ethylene）、苯基、不飽和脂肪酸c1-c18烷基酯基(unsaturatedfattyacidc1–c18alkylesters)、亞甲基甲基醚、亞甲基乙基醚、亞甲基丙基醚、亞甲基丁基醚、亞甲基戊基醚、亞甲基己基醚、亞甲基環(huán)己基醚、亞甲基辛基醚、亞甲基2-乙基己基醚、亞甲基c10-c18烷基醚、亞甲基烯丙基醚、亞甲基芐基醚、亞甲基苯基醚、亞甲基4-叔丁基苯基醚、亞甲基1-萘基醚、亞甲基2-萘基醚、亞甲基2-氯苯基醚、亞甲基4-氯苯基醚、亞甲基4-溴苯基醚、亞甲基2,4,6-三氯苯基醚、亞甲基2,4,6-三溴苯基醚、亞甲基五氟苯基醚、亞甲基鄰甲苯基（cresyl）醚、亞甲基間甲苯基醚、亞甲基對(duì)甲苯基醚、亞甲基乙酸酯(methyleneacetate)、亞甲基環(huán)己基甲酸酯(methylenecyclohexylcarboxylate)、亞甲基苯甲酸酯(methylenebenzoate)和n-亞甲基鄰苯二甲酰亞胺。最優(yōu)選氫、甲基、乙基、苯基、亞甲基丁基醚、亞甲基芐基醚、亞甲基苯基醚、亞甲基對(duì)甲苯基醚、亞甲基4-叔丁基苯基醚。也可以使用上述z取代基的混合物。zz表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基、ω-氯六亞甲基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、2-降冰片基甲基、壬基、2,3,4-三甲基環(huán)己基、3,3,5-三甲基環(huán)己基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、硬脂基、3-丁氧基丙基、3-(2-乙基己基氧基)-丙基、6-氯己基、芐基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、二甲基苯基、4-戊基苯基異氰酸酯(4-pentylphenylisocyanate)、4-環(huán)己基苯基、4-十二烷基苯基、鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、氯苯基(2,3,4-異構(gòu)體)、不同的二氯苯基異構(gòu)體、4-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、1-萘基。最優(yōu)選芐基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、二甲基苯基、4-環(huán)己基苯基和鄰甲氧基苯基、間甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基。也可以使用兩種或更多種上述zz取代基的混合物。r1、r1'、r2、r2'、r3、r3'、r4、r5、r6彼此獨(dú)立地表示氫、氯、溴、氟、甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、2-丁基、叔丁基、己基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、苯基、甲氧基苯基、氯苯基、溴苯基、硝基苯基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基，并且最優(yōu)選氫。本發(fā)明的另一個(gè)主題是制備聚噁唑烷酮化合物的方法，所述方法包括至少一種雙氨基甲酸酯與至少一種雙環(huán)氧化物的反應(yīng)，其特征在于所述反應(yīng)在：a)包含單氨基甲酸酯基團(tuán)、單異氰酸酯基團(tuán)和/或單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物，優(yōu)選包含單氨基甲酸酯基團(tuán)和/或單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物，和b)具有≤9、優(yōu)選≤7、最優(yōu)選≤5.3的pkb值的堿的存在下，和任選地，c)在≥100℃、更優(yōu)選≥120℃、最優(yōu)選≥140℃的溫度下發(fā)生。在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中，所述制備聚噁唑烷酮化合物的方法包括至少一種二異氰酸酯化合物與至少一種雙環(huán)氧化物化合物的反應(yīng)，其特征在于所述反應(yīng)在a)包含單氨基甲酸酯基團(tuán)、單異氰酸酯基團(tuán)和/或單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物，優(yōu)選包含單異氰酸酯基團(tuán)和/或單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物，和b)具有≤9、優(yōu)選≤7、最優(yōu)選≤5.3的pkb值的堿的存在下，和任選地，c)在≥100℃、更優(yōu)選≥120℃、最優(yōu)選≥140℃的溫度下發(fā)生。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的雙氨基甲酸酯是分子中含有兩個(gè)氨基甲酸酯基團(tuán)的化合物，優(yōu)選具有下式(ⅴ)的化合物：其中，x具有上述含義，并且r7和r7'彼此獨(dú)立地表示任選地含有雜原子的直鏈或支鏈c1-c22烷基、任選地含有雜原子的單取代或多取代的c6-c18芳基、或任選地含有雜原子的飽和或不飽和的4-至7-元環(huán)或多環(huán)體系或具有式(vi)的基團(tuán)：其中r8和r9彼此獨(dú)立地表示c1-c4烷基或c6-c10芳基。優(yōu)選地，r7和r7'是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、2-丁基、叔丁基、戊基和己基的所有異構(gòu)體、苯基、甲苯基、萘基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基，更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、正丁基和2-丁基。具有上述式的合適的雙氨基甲酸酯化合物的實(shí)例是選自以下的化合物：n,n'-四亞甲基雙氨基甲酸酯、n,n'-六亞甲基雙氨基甲酸酯、n,n'-(2-甲基五亞甲基)雙氨基甲酸酯、n,n'-2,2,4-三甲基-六亞甲基雙氨基甲酸酯、n,n'-十二亞甲基雙氨基甲酸酯、n,n'-環(huán)己烷-1,4-雙氨基甲酸酯、n,n'-異佛爾酮雙氨基甲酸酯、n,n'-(4,4'-亞甲基雙(環(huán)己烷-4,1-二基)雙氨基甲酸酯、n,n'-二苯基甲烷雙氨基甲酸酯、n,n'-(4,4'-亞甲基雙(2-甲基環(huán)己烷-4,1-二基))雙氨基甲酸酯、(-)-n,n'-2,2-二環(huán)己基丙烷-4,4'-雙氨基甲酸酯、n,n'-聚(六亞甲基雙氨基甲酸酯)、n,n'-八亞甲基雙氨基甲酸酯、n,n'-亞甲苯基-α,4-雙氨基甲酸酯、封端的n,n'-聚(丙二醇)亞甲苯基-2,4-雙氨基甲酸酯、封端的n,n'-聚(己二酸亞乙酯)亞甲苯基-2,4-雙氨基甲酸酯、n,n'-2,4,6-三甲基-1,3-亞苯基雙氨基甲酸酯、n,n'-(4-氯-6-甲基-1,3-亞苯基)雙氨基甲酸酯、n,n’-(聚[1,4-亞苯基雙氨基甲酸酯-共-聚(1,4-丁二醇)])雙氨基甲酸酯、聚(四氟環(huán)氧乙烷-共-二氟亞甲基氧化物)α,ω-雙氨基甲酸酯、n,n’-丁烷-1,4-二基雙氨基甲酸酯、n,n’-(1-甲基乙基)苯-1,3-雙氨基甲酸酯、n,n’-3,3’-二甲基-4,4’-亞聯(lián)苯基雙氨基甲酸酯、n,n’-萘-1,5-雙氨基甲酸酯、n,n’-1,3-亞苯基雙氨基甲酸酯、n,n’-苯-1,4-雙氨基甲酸酯、n,n’-2,4-雙氨基甲酸根合（biscarbamato）甲苯或n,n’-2,5-雙氨基甲酸根合甲苯或n,n’-2,6-雙氨基甲酸根合甲苯或這些異構(gòu)體的混合物、n,n’-4,4'-雙氨基甲酸根合二苯基甲烷、n,n’-2,4-雙氨基甲酸根合二苯基甲烷或n,n’-2,2'-雙氨基甲酸根合二苯基甲烷或這些異構(gòu)體的混合物、n,n’-4,4-雙氨基甲酸根合-2,2-二苯基丙烷對(duì)二甲苯、n,n’-2,4'-雙氨基甲酸根合-2,2-二苯基丙烷對(duì)二甲苯或n,n’-2,2'-雙氨基甲酸根合-2,2-二苯基丙烷對(duì)二甲苯和/或α,α,α',α'-四甲基-間二甲苯雙氨基甲酸酯或α,α,α',α'-四甲基-對(duì)二甲苯雙氨基甲酸酯、優(yōu)選o,o'-二甲基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯、o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯、o,o'-二乙基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯、o,o'-二乙基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯、o,o'-二-2-丁基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯和/或o,o'-二-2-丁基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯。在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中，也可以使用兩種或更多種上述雙氨基甲酸酯的混合物?？梢酝ㄟ^(guò)與相應(yīng)的醇反應(yīng)由相應(yīng)的二異氰酸酯獲得雙氨基甲酸酯。所述二異氰酸酯與醇的反應(yīng)可以在與聚合反應(yīng)相同的反應(yīng)器中或在單獨(dú)的反應(yīng)器中進(jìn)行。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的二異氰酸酯是在分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的化合物。二異氰酸酯化合物的實(shí)例是四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、2-甲基五亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(thdi)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合環(huán)己烷、3-異氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯，ipdi)、4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷(h12-mdi)、4,4'-二異氰酸根合-3,3'-二甲基二環(huán)己基甲烷、4,4'-二異氰酸根合-2,2-二環(huán)己基丙烷、聚(六亞甲基二異氰酸酯)、八亞甲基二異氰酸酯、亞甲苯基-α,4-二異氰酸酯、封端的聚(丙二醇)亞甲苯基-2,4-二異氰酸酯、封端的聚(己二酸亞乙酯)亞甲苯基-2,4-二異氰酸酯、2,4,6-三甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯、4-氯-6-甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯、聚[1,4-亞苯基二異氰酸酯-共-聚(1,4-丁二醇)]二異氰酸酯、聚(四氟環(huán)氧乙烷-共-二氟亞甲基氧化物)α,ω-二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合丁烷、1,8-二異氰酸根合辛烷、1,3-雙(1-異氰酸根合-1-甲基乙基)苯、3,3'-二甲基-4,4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合苯、2,4-二異氰酸根合甲苯或2,5-二異氰酸根合甲苯或2,6-二異氰酸根合甲苯(tdi)或這些異構(gòu)體的混合物、4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷或2,2'-二異氰酸根合二苯基甲烷(mdi)或這些異構(gòu)體的混合物、4,4'-二異氰酸根合-2,2-二苯基丙烷-對(duì)二甲苯二異氰酸酯、2,4'-二異氰酸根合-2,2-二苯基丙烷-對(duì)二甲苯二異氰酸酯或2,2'-二異氰酸根合-2,2-二苯基丙烷-對(duì)二甲苯二異氰酸酯、α,α,α',α'-四甲基-間二甲苯二異氰酸酯或α,α,α',α'-四甲基-對(duì)二甲苯二異氰酸酯(tmxdi)、其混合物和上述異氰酸酯的縮二脲、異氰脲酸酯、氨基甲酸酯或脲二酮。優(yōu)選的二異氰酸酯是六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、3-異氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯，ipdi)、4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷(h12-mdi)、2,4-二異氰酸根合甲苯或2,5-二異氰酸根合甲苯或2,6-二異氰酸根合甲苯(tdi)或這些異構(gòu)體的混合物、4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷或2,2'-二異氰酸根合二苯基甲烷(mdi)或這些異構(gòu)體的混合物。也可以使用兩種或更多種的上述二異氰酸酯的混合物。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的雙環(huán)氧化物是在分子中含有兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的化合物，優(yōu)選具有下式(vii)的化合物：其中，y、r1、r1'、r2、r2'、r3和r3'具有上述含義。優(yōu)選的具有上式的取代的雙環(huán)氧化物化合物是其中y表示c1-c22直鏈或支鏈烷氧基、c5-c22環(huán)烷氧基、c6-c18芳氧基取代基的雙環(huán)氧化物化合物。優(yōu)選的脂環(huán)族雙環(huán)氧化物選自乙烯基環(huán)己烯二氧化物、二環(huán)戊二烯二氧化物、3,4-環(huán)氧基-環(huán)己基-6-甲基3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲酸酯、苧烯二氧化物。更優(yōu)選的具有上式(vii)的雙環(huán)氧化物化合物是選自以下的雙環(huán)氧化物化合物：間苯二酚二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、氫化雙酚a二縮水甘油醚、雙酚a二縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚、雙酚s二縮水甘油醚、9,9-雙(4-縮水甘油基氧基苯基)氟、四溴雙酚a二縮水甘油醚、四氯雙酚a二縮水甘油醚、四甲基雙酚a二縮水甘油醚、四甲基雙酚f二縮水甘油醚、四甲基雙酚-s-二縮水甘油醚、對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、1,4-環(huán)己烷二甲酸二縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚丁二烯二縮水甘油醚、4,4'-(3,3,5-三甲基環(huán)己叉基)聯(lián)苯基二縮水甘油醚、丁二烯二環(huán)氧化物、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、苧烯二環(huán)氧化物、雙不飽和脂肪酸c1-c18烷基酯的二環(huán)氧化物、2-二羥基苯二縮水甘油醚、1,4-二羥基苯二縮水甘油醚、和/或間苯二甲酸二縮水甘油酯，優(yōu)選間苯二酚二縮水甘油醚和/或雙酚a二縮水甘油醚。在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中，也可以使用兩種或更多種上述雙環(huán)氧化物的混合物。包含單氨基甲酸酯基團(tuán)、單環(huán)氧化物基團(tuán)和/或單異氰酸酯基團(tuán)的化合物也表示為根據(jù)本發(fā)明的“鏈調(diào)節(jié)劑”。包含單氨基甲酸酯基團(tuán)和/或單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選化合物。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的包含單氨基甲酸酯基團(tuán)的化合物是分子中含有一個(gè)氨基甲酸酯基團(tuán)的化合物，優(yōu)選具有式(viii)的化合物：其中，zz和r7具有上述含義。優(yōu)選地，zz表示任選地包含雜原子和/或任選被含雜原子的基團(tuán)取代的c1-c22直鏈或支鏈烷基；任選地包含雜原子的c5-c22環(huán)烷基；任選地包含雜原子和/或任選地被含雜原子基團(tuán)取代的c6-c18芳基；優(yōu)選地，r7是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、2-丁基、叔丁基、戊基和己基的所有異構(gòu)體、苯基、甲苯基、萘基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基，更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、正丁基和2-丁基。具有上述式(viii)的合適的單氨基甲酸酯化合物例如是選自以下的化合物：n-苯基氨基甲酸酯、n-(鄰甲苯基)氨基甲酸酯、n-(對(duì)甲苯基)氨基甲酸酯、n-(4-氯苯基)氨基甲酸酯、n-(1-萘基)氨基甲酸酯、n-(2-萘基)氨基甲酸酯、n-環(huán)己基氨基甲酸酯、n-甲基氨基甲酸酯、n-乙基氨基甲酸酯、n-(正丙基)氨基甲酸酯、n-異丙基氨基甲酸酯、n-丁基氨基甲酸酯、n-戊基氨基甲酸酯、n-己基氨基甲酸酯和/或n-辛基氨基甲酸酯、優(yōu)選n-(對(duì)甲苯基)氨基甲酸酯。單氨基甲酸酯也可以通過(guò)與相應(yīng)的醇反應(yīng)由相應(yīng)的單異氰酸酯獲得。所述單氨基甲酸酯與醇的反應(yīng)可以在與聚合反應(yīng)相同的反應(yīng)器中或在單獨(dú)的反應(yīng)器中進(jìn)行。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的包含單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物是分子中包含一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的化合物，優(yōu)選具有式(ix)的化合物：其中，z、r4、r5和r6具有上述含義。具有式(ix)的合適的單環(huán)氧化物化合物是選自以下的化合物：苯基縮水甘油醚、鄰甲酚縮水甘油醚（o-kresylglycidylether）、間甲酚縮水甘油醚、對(duì)甲酚縮水甘油醚、4-叔丁基苯基縮水甘油醚、1-萘基縮水甘油醚、2-萘基縮水甘油醚、4-氯苯基縮水甘油醚、2,4,6-三氯苯基縮水甘油醚、2,4,6-三溴苯基縮水甘油醚、五氟苯基縮水甘油醚、環(huán)己基縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚、苯甲酸縮水甘油酯、乙酸縮水甘油酯、環(huán)己基甲酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、c10-c18烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、1,2-環(huán)氧己烷、c10-c18α烯烴的氧化物、環(huán)己烯氧化物、乙烯基環(huán)己烯一氧化物、苧烯一氧化物、丁二烯單環(huán)氧化物和/或n-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺、優(yōu)選4-叔丁基苯基縮水甘油醚。在本發(fā)明的范圍內(nèi)的包含單異氰酸酯基團(tuán)的化合物是分子中含有一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的化合物，優(yōu)選具有式(x)的化合物：其中，zz具有上述含義。優(yōu)選地，zz表示任選地包含雜原子和/或任選地被含雜原子基團(tuán)取代的c1-c22直鏈或支鏈烷基；任選地包含雜原子的c5-c22環(huán)烷基；任選地包含雜原子和/或任選地被含雜原子基團(tuán)取代的c6-c18芳基；優(yōu)選的具有上述式(x)的單異氰酸酯化合物是異氰酸正己酯、異氰酸環(huán)己酯、異氰酸ω-氯六亞甲基酯、異氰酸2-乙基己酯、異氰酸正辛酯、異氰酸十二酯、異氰酸硬脂醇酯、異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸丁酯、異氰酸異丙酯、異氰酸十八酯、異氰酸6-氯-己酯、異氰酸環(huán)己酯、異氰酸2,3,4-三甲基環(huán)己酯、異氰酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、異氰酸2-降冰片基甲酯、異氰酸癸酯、異氰酸十二酯、異氰酸十四酯、異氰酸十六酯、異氰酸十八酯、異氰酸3-丁氧基丙酯、異氰酸3-(2-乙基己基氧基)-丙酯、異氰酸(三甲基甲硅烷基)酯、異氰酸苯酯、異氰酸鄰甲苯酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸對(duì)甲苯酯、異氰酸氯苯酯(2,3,4-異構(gòu)體)、異氰酸二氯苯酯、異氰酸4-硝基苯酯、異氰酸3-三氟甲基苯酯、異氰酸芐酯、異氰酸二甲基苯酯(技術(shù)混合物和各異構(gòu)體)、異氰酸4-十二烷基苯酯、異氰酸4-環(huán)己基-苯酯、異氰酸4-戊基-苯酯、異氰酸4-叔丁基苯酯或異氰酸1-萘酯，優(yōu)選異氰酸對(duì)甲苯酯。在一個(gè)替代實(shí)施方案中，使用至少一種包含單氨基甲酸酯基團(tuán)的化合物和至少一種包含單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物的混合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“堿”是指在整個(gè)分子骨架中具有以下原子的化合物，所述原子能夠從另一種有機(jī)化合物中提取酸性質(zhì)子，優(yōu)選該原子是雜原子，例如n、o、p、s。此外，所述堿具有≤9、優(yōu)選≤7、更優(yōu)選≤5.3的堿強(qiáng)度pkb。在多元堿化合物的情況下，使用第一締合步驟的堿強(qiáng)度。堿強(qiáng)度可以由相應(yīng)的酸在25℃下在水溶液中的解離常數(shù)pka確定，并且作為pkb=14-pka獲得。為了正確地看待pkb值，nh3具有4.79的pkb值，oh-離子具有-1.74的pkb值。合適的堿是以下化合物，其中能夠從另一種有機(jī)化合物中提取酸性質(zhì)子的原子是共軛體系和/或芳族環(huán)的一部分。這樣的堿的實(shí)例是1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(dbn)、三氮雜雙環(huán)癸烯(tbd)、6-(二丁基氨基)-1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯和咪唑類，例如1,2-二甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑和2-苯基咪唑。另一類合適的堿基是空間位阻堿。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“空間位阻堿”是指以下堿性化合物，其中能夠從另一種有機(jī)化合物中提取酸性質(zhì)子的原子被有空間需求的基團(tuán)包圍?？臻g位阻堿的實(shí)例是二異丙胺、n,n-二異丙基乙胺(dipea)、2,2,6,6-四甲基哌啶(tmp)和四[三(二甲基氨基)-亞膦基(phosphoranyliden)氨基]-氯化鏻。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選的具有≤5.3的堿強(qiáng)度pkb的堿是選自以下的化合物：1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(dbn)、三氮雜雙環(huán)癸烯(tbd)和四[三(二甲基氨基)-亞膦基氨基]-氯化鏻。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述堿催化劑以基于聚噁唑烷酮的理論產(chǎn)量的≥0.001至≤5.0重量%的量，優(yōu)選以≥0.01至≤1.0重量%的量，更優(yōu)選以≥0.05至≤0.5重量%的量存在。獲得的聚噁唑烷酮的分子量由雙環(huán)氧化物化合物相對(duì)于雙氨基甲酸酯化合物和任選相對(duì)于鏈調(diào)節(jié)劑的摩爾比確定。雙環(huán)氧化物化合物與雙氨基甲酸酯化合物的摩爾比優(yōu)選為1:2-2:1，更優(yōu)選為45:55-2:1，甚至更優(yōu)選為49.5:50.5-50.5:49.5。當(dāng)雙環(huán)氧化物化合物過(guò)量使用時(shí)，優(yōu)選使用單氨基甲酸酯作為鏈調(diào)節(jié)劑。當(dāng)雙氨基甲酸酯化合物過(guò)量使用時(shí)，優(yōu)選使用單環(huán)氧化物作為鏈調(diào)節(jié)劑。優(yōu)選地，作為鏈調(diào)節(jié)劑加入的單環(huán)氧化物和單氨基甲酸酯化合物的摩爾量相對(duì)于雙環(huán)氧化物和雙氨基甲酸酯的摩爾量符合一定的標(biāo)準(zhǔn)。比率r定義為根據(jù)下式(xi)的鏈調(diào)節(jié)劑的摩爾量(n調(diào)節(jié)劑)除以雙環(huán)氧化物的摩爾量(n雙環(huán)氧化物)與雙氨基甲酸酯的摩爾量(n氨基甲酸酯)之間的差值的絕對(duì)值：r=|n調(diào)節(jié)劑/(n雙環(huán)氧化物-n氨基甲酸酯)|(xi)，并且優(yōu)選為≥1.5至≤2.5，更優(yōu)選為≥1.9至≤2.1，特別優(yōu)選為≥1.95至≤2.05。不受理論的束縛，當(dāng)使用這樣的量的鏈調(diào)節(jié)劑時(shí)，所有環(huán)氧化物基團(tuán)和所有氨基甲酸酯基團(tuán)在反應(yīng)結(jié)束時(shí)已反應(yīng)。在聚合反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，可??以將鏈調(diào)節(jié)劑、優(yōu)選包含單環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物和/或包含單氨基甲酸酯基團(tuán)的化合物加入反應(yīng)混合物中。鏈調(diào)節(jié)劑也可以在雙環(huán)氧化物和雙氨基甲酸酯的反應(yīng)期間或反應(yīng)完成之后加入。在一個(gè)替代實(shí)施方案中，所述單環(huán)氧化物和/或單氨基甲酸酯化合物可以在反應(yīng)的不同時(shí)間分批加入。優(yōu)選地，在雙環(huán)氧化物和雙氨基甲酸酯的聚合反應(yīng)開(kāi)始時(shí)或期間加入單環(huán)氧化物和/或單氨基甲酸酯化合物。作為替代方案，在雙環(huán)氧化物和雙氨基甲酸酯之間的反應(yīng)已經(jīng)完成之后，將過(guò)量的單環(huán)氧化物和/或單氨基甲酸酯化合物作為鏈調(diào)節(jié)劑加入反應(yīng)混合物中。不受理論的束縛，由所述雙環(huán)氧化物和所述雙氨基甲酸酯反應(yīng)得到的末端環(huán)氧化物基團(tuán)或末端氨基甲酸酯基團(tuán)將通過(guò)與調(diào)節(jié)劑反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為惰性端基。隨后例如通過(guò)萃取、沉淀、蒸餾、汽提或薄膜蒸發(fā)從產(chǎn)物中除去過(guò)量的調(diào)節(jié)劑。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的方法而言，還已經(jīng)顯示反應(yīng)有利地在≥100至≤300℃、優(yōu)選≥120至≤270℃、更優(yōu)選≥140至≤250℃的溫度下進(jìn)行。如果溫度被設(shè)定為低于100℃，則反應(yīng)通常很慢。在高于300℃的溫度下，不希望的副產(chǎn)物的量明顯增加。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)在≥10毫巴至≤1000毫巴、優(yōu)選≥20毫巴至≤800毫巴、最優(yōu)選≥50毫巴至≤500毫巴的減壓(絕對(duì)壓力)下進(jìn)行。在一個(gè)替代實(shí)施方案中，通過(guò)使惰性氣體，例如氮?dú)?、氬氣物流流過(guò)反應(yīng)混合物來(lái)汽提反應(yīng)混合物。不受理論的束縛，在減壓下進(jìn)行所述反應(yīng)或采用惰性氣體汽提反應(yīng)混合物，從反應(yīng)混合物中除去在縮合反應(yīng)期間釋放的醇，這導(dǎo)致副反應(yīng)，例如導(dǎo)致聚合物鏈的交聯(lián)的環(huán)氧化物基團(tuán)的均聚減少。所述反應(yīng)可以在溶劑的存在下或在不存在溶劑的情況下進(jìn)行。優(yōu)選的是所述反應(yīng)在極性溶劑存在下、最優(yōu)選在非質(zhì)子極性溶劑的存在下進(jìn)行。合適的溶劑是例如極性有機(jī)溶劑，例如直鏈或支鏈烷烴或烷烴的混合物、甲苯、二甲苯和異構(gòu)二甲苯的混合物、均三甲基苯、單取代或多取代的鹵代芳族溶劑或鹵代烷烴溶劑，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、直鏈或環(huán)狀醚，例如四氫呋喃(thf)或甲基叔丁基醚(mtbe)、直鏈或環(huán)狀酯或極性非質(zhì)子溶劑，例如1,4-二氧雜環(huán)己烷、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、二甲亞砜(dmso)、環(huán)狀碳酸酯，例如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯，n-甲基吡咯烷酮(nmp)、環(huán)丁砜、四甲基脲、n,n’-二甲基亞乙基脲（ethylenurea）或上述溶劑的混合物和/或與其他溶劑的混合物。優(yōu)選的溶劑是n,n-二甲基乙酰胺(dmac)和n-甲基吡咯烷酮(nmp)。最優(yōu)選地，所述反應(yīng)在不存在溶劑的情況下進(jìn)行。所述雙環(huán)氧化物與所述雙氨基甲酸酯的反應(yīng)可以以連續(xù)方法、間歇方法或半間歇方法進(jìn)行。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法連續(xù)進(jìn)行。這意味著在該連續(xù)方法中，連續(xù)加入雙環(huán)氧化物、雙氨基甲酸酯、調(diào)節(jié)劑、作為催化劑的堿和溶劑(如果適用的話)，而連續(xù)地將反應(yīng)混合物的一部分從反應(yīng)器中除去。可以在連續(xù)反應(yīng)器之后增加停留時(shí)間反應(yīng)器以完成反應(yīng)。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)替代實(shí)施方案中，所述方法作為間歇方法進(jìn)行。在該間歇方法中，將雙環(huán)氧化物、雙氨基甲酸酯、調(diào)節(jié)劑、催化劑和溶劑(如果適用的話)裝入反應(yīng)器中，并且進(jìn)行反應(yīng)直至獲得完全轉(zhuǎn)化。在替代程序中，所述調(diào)節(jié)劑可以在雙環(huán)氧化物和雙氨基甲酸酯的反應(yīng)期間或反應(yīng)已經(jīng)完成之后加入。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)替代實(shí)施方案中，優(yōu)選半間歇方法。優(yōu)選在反應(yīng)器中將雙環(huán)氧化物與催化劑和任選的溶劑和/或調(diào)節(jié)劑混合，并將雙氨基甲酸酯和可能的調(diào)節(jié)劑作為純材料或溶液連續(xù)加入到反應(yīng)中。計(jì)算雙氨基甲酸酯的加入量，使得達(dá)到所需的分子量。在一個(gè)替代實(shí)施方案中，將雙氨基甲酸酯與催化劑和任選的調(diào)節(jié)劑和/或溶劑一起裝入反應(yīng)器中，同時(shí)將雙環(huán)氧化物和可能的調(diào)節(jié)劑作為純物質(zhì)或溶液連續(xù)加入到反應(yīng)混合物中。在一個(gè)替代實(shí)施方案中，將雙氨基甲酸酯化合物以連續(xù)或分步的方式加入到雙環(huán)氧化物化合物中，在分步的加入中具有兩個(gè)或更多個(gè)單獨(dú)的加入步驟。這是以這樣的方式理解的：在反應(yīng)過(guò)程中，連續(xù)地或以上述分步方式加入雙氨基甲酸酯化合物。還包括經(jīng)由泵、滴液漏斗或其他連續(xù)或半連續(xù)裝置加入雙氨基甲酸酯化合物的情況，其中以緩慢的方式將雙氨基甲酸酯加入到反應(yīng)混合物中。盡管反應(yīng)體系可能被提供有一些后反應(yīng)時(shí)間，但是在結(jié)束加入雙氨基甲酸酯化合物后不久，反應(yīng)應(yīng)基本完成。聚合的反應(yīng)時(shí)間例如為0.05-120小時(shí)，優(yōu)選為0.5-48小時(shí)，更優(yōu)選為1-24小時(shí)。反應(yīng)時(shí)間是其中雙環(huán)氧化物、雙氨基甲酸酯、鏈調(diào)節(jié)劑、堿催化劑和溶劑(如果適用的話)在反應(yīng)溫度下直接接觸的時(shí)間。優(yōu)選地，在聚合反應(yīng)之前測(cè)定雙環(huán)氧化物、雙氨基甲酸酯、單環(huán)氧化物和雙環(huán)氧化物化合物中的環(huán)氧化物基團(tuán)和氨基甲酸酯基團(tuán)的確切含量。這可以例如通過(guò)根據(jù)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范dinen1877-1測(cè)量環(huán)氧化物數(shù)并通過(guò)1hnmr確認(rèn)氨基甲酸酯化合物的純度來(lái)實(shí)現(xiàn)。聚噁唑烷酮的分子量?jī)?yōu)選為≥1,000至≤1,000,000g/mol，更優(yōu)選≥2,000至≤100,000g/mol，甚至更優(yōu)選≥10,000至≤50,000g/mol。聚噁唑烷酮的分子量可以例如通過(guò)基于1h-nmr光譜的端基分析計(jì)算。數(shù)均分子量mn優(yōu)選為≥500至≤500,000g/mol，更優(yōu)選≥1,000至≤50,000g/mol，甚至更優(yōu)選≥5,000至≤25,000g/mol。用于測(cè)定聚噁唑烷酮的數(shù)均分子量的一種方法是使用凝膠滲透色譜法(gpc)，其在下文的方法中描述。通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的聚噁唑烷酮在升高的溫度下是可熱模制的，并且適用于使用熱塑性材料的任何領(lǐng)域。聚噁唑烷酮特別適用于需要透明、淺色和/或高溫穩(wěn)定材料的應(yīng)用。因此，熱塑性聚噁唑烷酮可以用于例如天窗、屋頂、幕墻、辦公室分隔物、游泳池附件（enclosures）、溫室、顯示器和標(biāo)識(shí)中。實(shí)施例環(huán)氧化物badge2-[[4-[2-[4-(環(huán)氧乙烷-2-基甲氧基)苯基]丙-2-基]苯氧基]甲基]環(huán)氧乙烷(雙酚-a-二縮水甘油醚)，雙官能環(huán)氧化物rde間苯二酚二縮水甘油醚，雙官能環(huán)氧化物bpge叔丁基苯基縮水甘油醚，單官能環(huán)氧化物氨基甲酸酯tdc通過(guò)甲苯-2,4-二異氰酸酯與甲醇反應(yīng)制備的o,o'-二甲基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯，雙官能氨基甲酸酯mdc通過(guò)4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二異氰酸酯與甲醇反應(yīng)制備的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯，雙官能氨基甲酸酯ptc通過(guò)4-甲苯基異氰酸酯與甲醇反應(yīng)制備的o-甲基-4-甲苯基-氨基甲酸酯，單官能氨基甲酸酯。聚噁唑烷酮的合成實(shí)施例中使用的10mlschlenk管是具有10.5cm內(nèi)高和1.6cm內(nèi)直徑的玻璃管?？拷敳浚瑂chlenk管配有三個(gè)側(cè)臂。將schlenk管的下部插入電加熱夾套(最大加熱功率為510瓦)中。將圓柱形磁力攪拌棒(ptfe，長(zhǎng)10mm，直徑6mm)放入schlenk管的內(nèi)部。將schlenk管的一個(gè)開(kāi)口連接到水冷式冷凝器。將在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的醇收集在用冰冷卻的接收器燒瓶中。用塞子封閉schlenk管的一個(gè)開(kāi)口。將schlenk管的兩個(gè)臂用橡膠隔片封閉。將溫度探針(直徑1mm，長(zhǎng)15cm)插入穿過(guò)其中一個(gè)隔片，使得一旦schlenk管裝入試劑，則尖端就被浸入反應(yīng)混合物中。通過(guò)使氬氣流過(guò)被插入穿過(guò)第二隔片的長(zhǎng)針進(jìn)入schlenk管的下部來(lái)建立溫和的氬氣流。氬氣通過(guò)第二針釋放。如下文詳細(xì)所述地獲得噁唑烷酮產(chǎn)物，并采用ir和nmr光譜、hplc色譜進(jìn)行分析，并且分析其顏色。堿的量以相對(duì)于聚噁唑烷酮的理論產(chǎn)量的重量%表示。聚噁唑烷酮的表征在配備有金剛石探針頭的brukeralpha-pir光譜儀上進(jìn)行固態(tài)ir分析。軟件opus6.5用于數(shù)據(jù)處理。記錄相對(duì)于環(huán)境空氣的背景光譜。此后，將少量聚噁唑烷酮樣品(2毫克)施加到金剛石探針上，并記錄基于在4000-400cm-1的范圍內(nèi)獲得的32個(gè)光譜平均化的ir光譜，分辨率為4cm-1。在縮合反應(yīng)中，優(yōu)選形成根據(jù)下式的3,5-噁唑烷-2-酮(5-噁唑烷酮)區(qū)域異構(gòu)體：還可以獲得根據(jù)下式的3,4-噁唑烷-2-酮(4-噁唑烷酮)。聚噁唑烷酮的平均鏈長(zhǎng)通過(guò)雙環(huán)氧化物、雙氨基甲酸酯和/或鏈調(diào)節(jié)劑的摩爾比控制。下式給出了計(jì)算采用單氨基甲酸酯或單異氰酸酯作為鏈調(diào)節(jié)劑獲得的低聚產(chǎn)物中的平均鏈長(zhǎng)n的通用數(shù)學(xué)公式：n=1/[{(n雙環(huán)氧化物)/(n雙氨基甲酸酯)}-1]其中，n雙環(huán)氧化物是雙環(huán)氧化物的摩爾量，n雙氨基甲酸酯是雙氨基甲酸酯的摩爾量。下式給出了計(jì)算采用單環(huán)氧化物作為鏈調(diào)節(jié)劑獲得的低聚產(chǎn)物中的平均鏈長(zhǎng)n的通用數(shù)學(xué)公式：n=1/[{(n雙氨基甲酸酯)/(n雙環(huán)氧化物)}-1]其中n雙氨基甲酸酯是雙氨基甲酸酯的摩爾量，n雙環(huán)氧化物是雙環(huán)氧化物的摩爾量。定義為鏈調(diào)節(jié)劑的摩爾量(n調(diào)節(jié)劑)相對(duì)于雙環(huán)氧化物的摩爾量(n雙環(huán)氧化物)與根據(jù)式(viii)的雙氨基甲酸酯的摩爾量(n雙氨基甲酸酯)之間的差值的絕對(duì)值的比率r為2。合成的聚噁唑烷酮的重均分子量(mw)和重復(fù)單元數(shù)通過(guò)基于1h-nmr光譜的端基分析計(jì)算。對(duì)于1hnmr分析而言，將低聚物的樣品溶解在氘代二甲亞砜中，并在bruker光譜儀(av400,400mhz)上測(cè)量。凝膠滲透色譜(gpc)測(cè)量在40℃下在n,n-二甲基乙酰胺(dmac，流量為0.6mlmin-1)中進(jìn)行。柱組由4個(gè)連續(xù)柱(gram3000，hema300，hema40，hema40)組成。使用hp1200自動(dòng)采樣器注射樣品(濃度10-15gl-1，進(jìn)樣體積100μl)。uv檢測(cè)器用于跟蹤柱的出口處的濃度。使用psswingpcunity軟件包處理原始數(shù)據(jù)。使用具有已知分子量的聚苯乙烯作為參照物來(lái)計(jì)算分子量分布。通過(guò)gpc測(cè)定的重均分子量在實(shí)施例中命名為mw，數(shù)均分子量命名為mn。通過(guò)熱重分析(tga)表征聚噁唑烷酮的穩(wěn)定性。測(cè)量在mettlertoledotga/dsc1上進(jìn)行。將樣品(6-20mg)以10k/min的加熱速率從25℃加熱至600℃，相對(duì)重量損失取決于溫度。使用軟件staresw11.00用于數(shù)據(jù)分析。將正弦形重量損失曲線的起始點(diǎn)稱為分解溫度(td)。在mettlertoledodsc1上記錄玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。將樣品(4-10mg)以10k/min的加熱速率從25℃加熱至250℃。使用軟件staresw11.00用于數(shù)據(jù)分析。為了測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，使用切線分析方法。表示為低溫下的切線與中溫范圍內(nèi)的切線之間的交叉點(diǎn)和中溫范圍內(nèi)的切線與高溫下的切線之間的交叉點(diǎn)的中點(diǎn)。為了確定聚噁唑烷酮的熱穩(wěn)定性，將樣品(4-10mg)進(jìn)行如下所述的4次加熱-冷卻循環(huán)：溫度[℃]速率加熱130-25010k/min冷卻1250-3010k/min加熱230-25010k/min冷卻2250-3010k/min加熱330-28010k/min回火280持續(xù)30min冷卻3280-3010k/min加熱430-25010k/min冷卻4250-3010k/min使用冷卻圖形2(回火前)和冷卻圖形3(回火后)，如上所述地測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。比較兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：小于或等于7℃的δtg描述了熱穩(wěn)定化合物。實(shí)施例1：采用4-叔丁基苯基縮水甘油醚(bpge)作為鏈調(diào)節(jié)劑、使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)與4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的低聚向50mlschlenk管中裝入mdc(6.33g，20.14mmol)和badge(3.45g，10.13mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(30ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(16.5mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在120分鐘后，取出一半的反應(yīng)混合物。向剩余的反應(yīng)混合物中加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(5.2g，23.30mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用甲醇洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1746cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在5.0ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明，對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。通過(guò)1hnmr分析，數(shù)均分子量mn計(jì)算為1960g.mol-1，平均鏈長(zhǎng)n為2.2。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至389℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為127℃。δtg值為6℃。實(shí)施例2(對(duì)比)：在不存在對(duì)氨基甲酸酯封端的聚噁唑烷酮的鏈調(diào)節(jié)劑的情況下、使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)與4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的低聚向50mlschlenk管中裝入mdc(6.33g，20.14mmol)和badge(3.45g，10.13mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(30ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(16.5mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在120分鐘后，取出一半的反應(yīng)混合物。在120分鐘后，取出一半的反應(yīng)混合物并冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示環(huán)氧化物基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用甲醇洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1746cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在5.0ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。通過(guò)1hnmr分析，數(shù)均分子量mn計(jì)算為1140g.mol-1，平均鏈長(zhǎng)n為1.4。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至372℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為189℃。δtg值為41℃。實(shí)施例3：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的o-甲基-4-甲基苯基氨基甲酸酯(mpc)的存在下使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的低聚向50mlschlenk管中裝入mdc(3.16g，10.05mmol)和badge(6.85g，20.12mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(30ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(16.5mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在120分鐘后，取出一半的反應(yīng)混合物。向剩余的反應(yīng)混合物中加入o-甲基-4-甲基苯基氨基甲酸酯(2.00g，12.13mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用甲醇洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在5.0ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。通過(guò)1hnmr分析，數(shù)均分子量mn計(jì)算為1845g.mol-1，平均鏈長(zhǎng)n為2.1。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至381℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為112℃。δtg值為0℃。實(shí)施例4(對(duì)比)：在不存在對(duì)環(huán)氧化物封端的聚噁唑烷酮的鏈調(diào)節(jié)劑的情況下使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的低聚向50mlschlenk管中裝入mdc(3.16g，10.05mmol)和badge(6.85g，20.12mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(30ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(16.5mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在120分鐘后，取出一半的反應(yīng)混合物，并冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用甲醇洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯的特征信號(hào)，觀察到環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在5.0ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。通過(guò)1hnmr分析，數(shù)均分子量mn計(jì)算為1461g·mol-1，平均鏈長(zhǎng)n為1.9。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至392℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為128℃。δtg值為26℃。比較表1：實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3和實(shí)施例4的結(jié)果的比較實(shí)施例調(diào)節(jié)劑端基δtg1bpge4-叔丁基苯基62(對(duì)比)無(wú)o-甲基-氨基甲酸酯413mpc對(duì)甲苯基04(對(duì)比)無(wú)縮水甘油醚26對(duì)比：對(duì)比例。實(shí)施例1與對(duì)比例2的比較以及實(shí)施例3與對(duì)比例4的比較表明，與不使用鏈調(diào)節(jié)劑獲得的聚噁唑烷酮產(chǎn)物(對(duì)比例2和對(duì)比例4)相比，使用根據(jù)本發(fā)明的鏈調(diào)節(jié)劑獲得的聚噁唑烷酮產(chǎn)物(實(shí)施例1和實(shí)施例3)具有更高的熱穩(wěn)定性。實(shí)施例5：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-叔丁基苯基縮水甘油醚(bpge)的存在下、使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向25mlschlenk管中裝入mdc(1.99g，6.4mmol)和badge(1.97g，5.8mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(16ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(12.8mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在195分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(0.5ml，2.3mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用二乙醚洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%?；趃pc分析，重均分子量mw為28446g/mol，多分散度為3.7。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至375℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160.0℃。實(shí)施例6：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-叔丁基苯基縮水甘油醚(bpge)的存在下的o,o'-二甲基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯(tdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向25mlschlenk管中裝入tdc(1.99g，8.4mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(8ml)和dbu(12.8mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.33重量%)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。用滴液漏斗經(jīng)10分鐘加入badge(2.60g，7.63mmol)在nmp(10ml)中的溶液。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在255分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(0.5ml，2.3mmol)。再過(guò)2小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用二乙醚沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%?；趃pc分析，重均分子量mw為92814g/mol，多分散度為6.6。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至381℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為173.5℃。實(shí)施例7：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-叔丁基苯基縮水甘油醚的存在下、使用1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向25mlschlenk管中裝入mdc(2.00g，6.36mmol)和badge(1.98g，5.81mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(16ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(12.8mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.32重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在300分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(0.5ml，2.3mmol)。再過(guò)90分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用二乙醚洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。基于gpc分析，重均分子量mw為21168g/mol，多分散度為3.7。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至392℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為153℃。實(shí)施例8(對(duì)比)：在作為催化劑的四苯基溴化銻(sbph4br)的存在下的o,o'-二甲基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯、o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(tdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向25mlschlenk管中裝入mdc(2.00g，6.36mmol)和badge(1.97g，5.78mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(16ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入sbph4br(32.5mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.64重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在180分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(0.5ml，2.3mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)沒(méi)有完全轉(zhuǎn)化。在固態(tài)ir光譜中，觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)和脲基團(tuán)的特征信號(hào)。實(shí)施例9：(對(duì)比)在不存在堿作為催化劑的情況下的o,o'-二甲基-甲苯-2,4-二氨基甲酸酯(tdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向25mlschlenk管中裝入tdc(1.99g，8.4mmol)和badge(2.60g，7.63mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(18ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在180分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)沒(méi)有轉(zhuǎn)化。在固態(tài)ir光譜中沒(méi)有觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在1hnmr譜，觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。比較表2：實(shí)施例5、實(shí)施例7、實(shí)施例8和實(shí)施例9的結(jié)果的比較實(shí)施例催化劑環(huán)氧化物至聚噁唑烷酮的轉(zhuǎn)化率[%]氨基甲酸酯至聚噁唑烷酮的轉(zhuǎn)化率[%]5dbu>99.9>99.97dabco>99.9>99.98(對(duì)比)sbph4br<0.1<0.19(對(duì)比)無(wú)<0.1<0.1對(duì)比：對(duì)比例。實(shí)施例5和實(shí)施例7表明，可以通過(guò)使用不同的堿催化劑獲得根據(jù)本發(fā)明的聚噁唑烷酮產(chǎn)物。實(shí)施例5和實(shí)施例7與對(duì)比例8和對(duì)比例9的比較表明，僅在堿的存在下獲得聚噁唑烷酮產(chǎn)物(實(shí)施例5和實(shí)施例7)，而在不存在堿的情況下沒(méi)有獲得聚噁唑烷酮產(chǎn)物(對(duì)比例8和對(duì)比例9)。實(shí)施例10：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-叔丁基苯基縮水甘油醚(bpge)的存在下、使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為對(duì)具有100個(gè)重復(fù)單元的聚噁唑烷酮的催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向100mlschlenk管中裝入mdc(11.25g，35.8mmol)和badge(12.06g，35.4mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(45ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(54.4mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.23重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在300分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(0.5ml，2.3mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用二乙醚洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%?；趃pc分析，重均分子量mw為65585g/mol，多分散度為6.7。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至376℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為165.6℃。實(shí)施例11：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-叔丁基苯基縮水甘油醚(bpge)的存在下、使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和間苯二酚二縮水甘油醚(rde)的聚合向100mlschlenk管中裝入mdc(6.91g，22mmol)和rde(4.45g，20mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(45ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(33.5mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.31重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在300分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(1ml，4.6mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用甲醇洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。基于gpc分析，重均分子量mw為31665g/mol，多分散度為4.9。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至352℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為142.3℃。實(shí)施例12：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的o-甲基-4-甲基苯基氨基甲酸酯(mpc)的存在下使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向100mlschlenk管中裝入mdc(5.51g，17.5mmol)和badge(6.03g，17.7mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(45ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(27.4mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在300分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(100mg，0.7mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用二乙醚洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%?；趃pc分析，重均分子量mw為33029g/mol，多分散度為4.1。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至370℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為163.0℃。比較實(shí)施例5和實(shí)施例10顯示可以獲得分子量變化的聚噁唑烷酮。實(shí)施例5、實(shí)施例6和實(shí)施例11表明，可以使用雙氨基甲酸酯和雙環(huán)氧化物的不同組合來(lái)獲得根據(jù)本發(fā)明的聚噁唑烷酮產(chǎn)物。實(shí)施例5和實(shí)施例12表明，可以使用單環(huán)氧化物(實(shí)施例5)和單氨基甲酸酯(實(shí)施例12)作為鏈調(diào)節(jié)劑以獲得根據(jù)本發(fā)明的聚噁唑烷酮產(chǎn)物。實(shí)施例13：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-叔丁基苯基縮水甘油醚(bpge)的存在下、使用1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)作為催化劑和二甲基乙酰胺(dmac)作為溶劑的o,o'-二甲基-4,4'-亞甲基二苯基-1,1'-二氨基甲酸酯(mdc)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合向25mlschlenk管中裝入mdc(1.99g，6.4mmol)和badge(1.97g，5.8mmol)，密封并用氬氣惰化。然后，向schlenk管中裝入nmp(16ml)。將混合物攪拌(400rpm)并加熱至180℃。加入dbu(12.8mg，相對(duì)于雙氨基甲酸酯為1mol%，相對(duì)于聚噁唑烷酮為0.35重量%)。通過(guò)將長(zhǎng)金屬針浸入反應(yīng)混合物中，使氬氣鼓泡通過(guò)反應(yīng)混合物。在480分鐘后，加入4-叔丁基苯基縮水甘油醚(0.5ml，2.3mmol)。再過(guò)60分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。通過(guò)1hnmr光譜分析反應(yīng)混合物顯示氨基甲酸酯基團(tuán)沒(méi)有完全轉(zhuǎn)化。采用甲醇沉淀聚噁唑烷酮，通過(guò)過(guò)濾收集，用二乙醚洗滌，在真空下干燥并分析。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，沒(méi)有觀察到氨基甲酸酯基團(tuán)和環(huán)氧化物基團(tuán)的特征信號(hào)。在1hnmr譜中，在4.9ppm和4.1ppm處觀察到歸因于噁唑烷酮部分的特征次甲基和亞甲基信號(hào)。nmr信號(hào)的積分表明對(duì)噁唑烷酮的化學(xué)選擇性為>98.0%。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>99.9%。通過(guò)1hnmr分析，數(shù)均分子量mn計(jì)算為13586g/mol，平均鏈長(zhǎng)n為22?；趃pc分析，重均分子量mw為9336g/mol，多分散度為2.5。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至371℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為166℃。比較表4：實(shí)施例5和實(shí)施例13的結(jié)果的比較實(shí)施例溶劑mw[g/mol]tg[℃]td[℃]5nmp2844616037513dmac9336166371實(shí)施例5和實(shí)施例13顯示還可以使用不同的溶劑來(lái)獲得根據(jù)本發(fā)明的聚噁唑烷酮產(chǎn)物。實(shí)施例14：在作為鏈調(diào)節(jié)劑的4-甲苯基異氰酸酯的存在下、使用四苯基溴化鏻(pph4br)作為催化劑和n-甲基吡咯烷酮(nmp)作為溶劑的2,4-甲苯二異氰酸酯(tdi)和4,4'-異丙叉基二苯酚二縮水甘油醚(badge)的聚合該反應(yīng)在裝備有四葉片攪拌器和攪拌功率為90w的來(lái)自parrinstruments公司的300ml不銹鋼高壓釜中進(jìn)行。向反應(yīng)器中裝入雙環(huán)氧化物1(15.0g，44.1mmol)和催化劑pph4br(194mg，0.46mmol)，隨后用氬氣吹洗。加入40ml無(wú)水nmp后，將反應(yīng)器密封，并將混合物在快速攪拌(1000rpm)下加熱至200℃。在達(dá)到200℃后，采用hplc泵(10ml泵頭（pumphead）)經(jīng)3小時(shí)加入2,4-甲苯基二異氰酸酯(7.52g，42.85mmol)在15ml無(wú)水nmp中的溶液。在完全加入二異氰酸酯溶液后，加入5ml無(wú)水nmp。反應(yīng)進(jìn)行16小時(shí)，然后加入5mlnmp中的800mg(6mmol)的甲苯基異氰酸酯。在22小時(shí)的總反應(yīng)時(shí)間(從加入二異氰酸酯開(kāi)始)之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物倒入甲醇中。收集沉淀物，用甲醇洗滌三次，用二乙醚洗滌兩次。將得到的粉末在5×10-2毫巴下干燥3小時(shí)。在固態(tài)ir光譜中，在1747cm-1處觀察到噁唑烷酮羰基的特征信號(hào)。在固態(tài)ir光譜中，沒(méi)有觀察到異氰脲酸酯基團(tuán)的特征信號(hào)。5-噁唑烷酮區(qū)域異構(gòu)體的含量為>95%?；趃pc分析，重均分子量mw為19013g/mol，多分散度為3.1。聚噁唑烷酮化合物是熱穩(wěn)定的，直至370℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160℃。比較表5：實(shí)施例6和實(shí)施例14的結(jié)果的比較實(shí)施例溶劑mw[g/mol]tg[℃]td[℃]6tdc14115173.838114tdi19013160370實(shí)施例6和實(shí)施例14顯示也可以使用不同的合成路線來(lái)獲得根據(jù)本發(fā)明的聚噁唑烷酮產(chǎn)物。當(dāng)前第1頁(yè)12