本發(fā)明涉及白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物及其固化物、具有由該固化物形成的白色反射器的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、以及具有該基板和光半導(dǎo)體元件的光半導(dǎo)體裝置。本申請(qǐng)基于2015年2月27日在日本提出申請(qǐng)的日本特愿2015-039504號(hào)要求優(yōu)先權(quán),并將其內(nèi)容援引于此。
背景技術(shù):
近年來,在各種室內(nèi)或室外顯示板、圖像讀取用光源、交通信號(hào)、大型顯示器用單元等中,正逐步采用以光半導(dǎo)體元件(led元件)為光源的發(fā)光裝置(光半導(dǎo)體裝置)。作為這樣的光半導(dǎo)體裝置,一般而言,在基板(光半導(dǎo)體元件搭載用基板)上搭載有光半導(dǎo)體元件、并進(jìn)一步利用透明的密封材料對(duì)該光半導(dǎo)體元件進(jìn)行了密封的光半導(dǎo)體裝置已得到了普及。在這樣的光半導(dǎo)體裝置中的基板,為了提高由光半導(dǎo)體元件發(fā)出的光的導(dǎo)出效率而形成有用于使光發(fā)生反射的構(gòu)件(白色反射器)。
上述白色反射器要求具有高的光反射性。以往,作為上述白色反射器的構(gòu)成材料,已知有例如在以對(duì)苯二甲酸單元為必要結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺樹脂(聚鄰苯二甲酰胺樹脂)中分散有無(wú)機(jī)填料等的樹脂組合物等(參見專利文獻(xiàn)1~3)。
另外,作為上述白色反射器的構(gòu)成材料,除此之外還已知有例如以特定比例含有包含環(huán)氧樹脂的熱固性樹脂、和折射率1.6~3.0的無(wú)機(jī)氧化物的光反射用熱固性樹脂組合物(參見專利文獻(xiàn)4)。此外,還已知有例如含有熱固性樹脂成分和1種以上的填充劑成分、并將熱固性樹脂成分整體的折射率與各填充劑成分的折射率之差、以及由各填充劑成分的體積比例計(jì)算出的參數(shù)控制在了特定范圍的光反射用熱固性樹脂組合物(參見專利文獻(xiàn)5)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-204244號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-75994號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3:日本特開2006-257314號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4:日本特開2010-235753號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)5:日本特開2010-235756號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
由上述專利文獻(xiàn)1~5中記載的材料制作的白色反射器在以高輸出的藍(lán)色光半導(dǎo)體、白色光半導(dǎo)體為光源的光半導(dǎo)體裝置中,存在會(huì)因由半導(dǎo)體元件散發(fā)的熱而經(jīng)時(shí)地發(fā)生黃變等劣化、導(dǎo)致光反射性經(jīng)時(shí)降低的問題。為此,現(xiàn)狀是:作為用于形成白色反射器的材料,要求由熱引起的光反射率的降低少的材料(即耐熱性優(yōu)異的材料)。
另外,上述白色反射器通常可通過對(duì)用于形成該白色反射器的材料(樹脂組合物)進(jìn)行傳遞模塑(トランスファー成型)、壓縮成型(コンプレッション成型)而制造。因此,需要將上述樹脂組合物成型為平板狀,為此,需要兼?zhèn)淠軌蜻M(jìn)行粉碎的特性(粉碎性)和能夠進(jìn)行壓片的特性(壓片性)的材料。
因此,本發(fā)明的目的在于提供粉碎性及壓片性優(yōu)異、并且能形成耐熱性優(yōu)異的固化物的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物。
另外,本發(fā)明的其它目的在于提供生產(chǎn)性及耐熱性優(yōu)異、作為白色反射器的構(gòu)成材料而有用的固化物。
進(jìn)一步,本發(fā)明的其它目的在于提供具有生產(chǎn)性及耐熱性優(yōu)異的白色反射器的高品質(zhì)的光半導(dǎo)體元件搭載用基板。
進(jìn)一步,本發(fā)明的其它目的在于提供具有上述光半導(dǎo)體元件搭載用基板的高品質(zhì)的光半導(dǎo)體裝置。
需要說明的是,對(duì)于上述白色反射器,還要求相對(duì)于光半導(dǎo)體元件搭載用基板的引線框(例如,鍍銀銅框、鍍金銅框、銅制電極、散熱件等)的密合性、相對(duì)于密封材料(例如,有機(jī)硅類的密封材料)的密合性(以下,也將這些密合性簡(jiǎn)稱為“密合性”)優(yōu)異。特別是在相對(duì)于引線框的密合性不良的情況下,在進(jìn)行光半導(dǎo)體元件搭載用基板的成型后為了將光半導(dǎo)體裝置制成單片而進(jìn)行沖孔、切割的情況下,有時(shí)會(huì)發(fā)生白色樹脂從引線框剝離的不良。另一方面,在相對(duì)于密封材料的密合性不良的情況下,容易發(fā)生水分、硫化合物的浸入,可能導(dǎo)致光半導(dǎo)體裝置因鍍銀的腐蝕而變暗,或是在吸濕回流焊試驗(yàn)中發(fā)生密封材料的剝離或線纜的斷開而引起光半導(dǎo)體裝置出現(xiàn)不發(fā)光等不良。
另外,對(duì)于上述白色反射器,作為期望其進(jìn)一步具有的特性,為了避免從引線框的剝離、引線框的翹曲等不良情況的發(fā)生,還要求其線性膨脹系數(shù)盡可能低。
另外,如上所述,上述白色反射器可通過對(duì)用于形成該白色反射器的材料(樹脂組合物等)進(jìn)行傳遞模塑、壓縮成型等使用模具的成型(成形)方法來制作。為此,作為期望用于形成上述白色反射器的材料所進(jìn)一步具有的特性,從使用模具的傳遞模塑、壓縮成型的生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā),還要求在成型后相對(duì)于模具的脫模性優(yōu)異。
解決問題的方法
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),包含環(huán)氧化合物、特定的固化劑、無(wú)機(jī)填充劑及白色顏料作為必要成分的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,粉碎性及壓片性優(yōu)異。另外發(fā)現(xiàn),利用上述固化性環(huán)氧樹脂組合物,可形成耐熱性優(yōu)異的固化物。本發(fā)明是基于這些見解而完成的。
即,本發(fā)明提供一種白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其包含:環(huán)氧化合物(a)、下述式(1)所示的固化劑(b)、無(wú)機(jī)填充劑(c)、及白色顏料(d)。
[化學(xué)式1]
作為環(huán)氧化合物(a),優(yōu)選包含由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的具有環(huán)氧基的化合物(a-1-1)、和選自雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)及具有直接以單鍵鍵合在脂環(huán)上的環(huán)氧基的化合物(a-1-2)中的至少一種化合物,且化合物(a-1-1)與選自化合物(a-2)及化合物(a-1-2)中的至少一種化合物的重量基準(zhǔn)的比例為1/99~99/1。
化合物(a-1-1)優(yōu)選為具有氧化環(huán)己烯基的化合物。
化合物(a-1-1)優(yōu)選為下述式(i-1)所示的化合物。
[化學(xué)式2]
化合物(a-1-2)優(yōu)選為下述式(ii)所示的化合物。
[化學(xué)式3]
[式(ii)中,r1表示p價(jià)的有機(jī)基團(tuán),p表示1~20的整數(shù),q表示1~50的整數(shù),式(ii)中的q的和(總和)為3~100的整數(shù),r2表示下述式(iia)~(iic)所示基團(tuán)中的任意基團(tuán)。并且,式(ii)中的r2中的至少1個(gè)為式(iia)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式4]
[式(iic)中,r3表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基羰基、或取代或未取代的芳基羰基]]。
構(gòu)成雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)的原子優(yōu)選為碳原子、氫原子、氧原子、及氮原子。
雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)優(yōu)選為下述式(iii)所示的化合物。
[化學(xué)式5]
[式(iii)中,r4、r5、及r6相同或不同,表示下述式(iiia)所示的基團(tuán)或下述式(iiib)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式6]
[式(iiia)中,r7表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基]
[化學(xué)式7]
[式(iiib)中,r8表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基]
并且,式(iii)中的r4~r6中的至少1個(gè)為式(iiia)所示的基團(tuán)]。
相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物100重量%,環(huán)氧化合物(a)的含量?jī)?yōu)選為1.5~15重量%。
相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物100重量%,優(yōu)選固化劑(b)的含量為0.3~45重量%、無(wú)機(jī)填充劑(c)的含量為20~90重量%、白色顏料(d)的含量為2~40重量%。
優(yōu)選上述固化性環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)一步包含在25℃下為液態(tài)的固化劑。
上述固化性環(huán)氧樹脂組合物優(yōu)選為傳遞模塑用或壓縮成型用的樹脂組合物。
另外,本發(fā)明提供上述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化物。
另外,本發(fā)明提供具有由上述固化物形成的白色反射器的光半導(dǎo)體元件搭載用基板。
另外,本發(fā)明提供具有上述的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、和搭載于該基板的光半導(dǎo)體元件的光半導(dǎo)體裝置。
即,本發(fā)明涉及下述技術(shù)方案。
[1]一種白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其包含:
環(huán)氧化合物(a)、
下述式(1)所示的固化劑(b)、
[化學(xué)式1]
無(wú)機(jī)填充劑(c)、及
白色顏料(d)。
[2]根據(jù)[1]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,作為環(huán)氧化合物(a),包含選自下組中的至少一種化合物:
具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的化合物(a-1-1)、
具有直接以單鍵鍵合在脂環(huán)上的環(huán)氧基的化合物(a-1-2)、及
雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)。
[3]根據(jù)[1]或[2]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,作為環(huán)氧化合物(a),包含:
具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的化合物(a-1-1)、和
選自具有直接以單鍵鍵合在脂環(huán)上的環(huán)氧基的化合物(a-1-2)及雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)中的至少一種化合物。
[4]根據(jù)[2]或[3]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量(100重量%),環(huán)氧化合物(a)中的化合物(a-1-1)、化合物(a-1-2)及化合物(a-2)的合計(jì)含量為50重量%以上。
[5]根據(jù)[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,作為環(huán)氧化合物(a)包含化合物(a-1-1)和選自化合物(a-2)及化合物(a-1-2)中的至少一種化合物,
所述化合物(a-1-1)是具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的化合物,
所述化合物(a-2)為雜環(huán)式環(huán)氧化合物,
所述化合物(a-1-2)是具有直接以單鍵鍵合在脂環(huán)上的環(huán)氧基的化合物,
且化合物(a-1-1)與選自化合物(a-2)及化合物(a-1-2)中的至少一種化合物的重量基準(zhǔn)的比例為1/99~99/1。
[6]根據(jù)[5]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,環(huán)氧化合物(a)由化合物(a-1-1)和選自化合物(a-2)及化合物(a-1-2)中的至少一種化合物構(gòu)成,
所述化合物(a-1-1)是具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基的化合物,
所述化合物(a-2)為雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2),
所述化合物(a-1-2)是具有直接以單鍵鍵合在脂環(huán)上的環(huán)氧基的化合物。
[7]根據(jù)[2]~[6]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,化合物(a-1-1)為具有氧化環(huán)己烯基的化合物。
[8]根據(jù)[2]~[7]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,化合物(a-1-1)為下述式(i-1)所示的化合物。
[化學(xué)式2]
[9]根據(jù)[2]~[8]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,化合物(a-1-2)是下述式(ii)所示的化合物。
[化學(xué)式3]
[式(ii)中,r1表示p價(jià)的有機(jī)基團(tuán),p表示1~20的整數(shù),q表示1~50的整數(shù),式(ii)中的q的和(總和)為3~100的整數(shù),r2表示下述式(iia)~(iic)所示基團(tuán)中的任意基團(tuán)。并且,式(ii)中的r2中的至少1個(gè)為式(iia)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式4]
[式(iic)中,r3表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基羰基、或取代或未取代的芳基羰基]]。
[10]根據(jù)[2]~[9]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,構(gòu)成雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)的原子為碳原子、氫原子、氧原子、及氮原子。
[11]根據(jù)[2]~[10]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)為下述式(iii)所示的化合物,
[化學(xué)式5]
[式(iii)中,r4、r5及r6相同或不同,表示下述式(iiia)所示的基團(tuán)或下述式(iiib)所示的基團(tuán),
[化學(xué)式6]
[式(iiia)中,r7表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基]
[化學(xué)式7]
[式(iiib)中,r8表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基],
并且,式(iii)中的r4~r6中的至少1個(gè)為式(iiia)所示的基團(tuán)。
[12]根據(jù)[2]~[11]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量(100重量%),化合物(a-1-1)的比例為5~95重量%。
[13]根據(jù)[2]~[12]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量(100重量%),化合物(a-2)及化合物(a-1-2)的比例為1~90重量%。
[14]根據(jù)[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物100重量%,環(huán)氧化合物(a)的含量為1.5~15重量%。
[15]根據(jù)[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物100重量%,固化劑(b)的含量為0.3~45重量%、無(wú)機(jī)填充劑(c)的含量為20~90重量%、白色顏料(d)的含量為2~40重量%。
[16]根據(jù)[1]~[15]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其進(jìn)一步包含固化劑(b)以外的固化劑。
[17]根據(jù)[16]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,上述固化劑(b)以外的固化劑是在25℃下為液態(tài)的固化劑。
[18]根據(jù)[16]或[17]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,上述固化劑(b)以外的固化劑為固化劑(b)以外的酸酐類。
[19]根據(jù)[16]~[18]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化劑(b)100重量份,固化性環(huán)氧樹脂組合物中的上述固化劑(b)以外的固化劑的含量(配合量)為10~1200重量份。
[20]根據(jù)[1]~[19]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量100重量份,固化性環(huán)氧樹脂組合物中的固化劑(b)的含量為1~300重量份。
[21]根據(jù)[1]~[20]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的固化劑的總量(100重量%),固化劑(b)的比例為10重量%以上。
[22]根據(jù)[1]~[21]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其進(jìn)一步包含固化促進(jìn)劑。
[23]根據(jù)[22]所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量100重量份,固化性環(huán)氧樹脂組合物中的固化促進(jìn)劑的含量為0.1~10重量份。
[24]根據(jù)[1]~[23]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其中,相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的無(wú)機(jī)填充劑(c)和白色顏料(d)的總量(100重量%),氧化鈦的比例為5~40重量%。
[25]根據(jù)[1]~[24]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,其是傳遞模塑用或壓縮成型用的樹脂組合物。
[26]一種固化物,其是[1]~[25]中任一項(xiàng)所述的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化物。
[27]一種光半導(dǎo)體元件搭載用基板,其具有由[26]所述的固化物形成的白色反射器。
[28]一種光半導(dǎo)體裝置,其具有:[27]所述的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、和搭載于該基板的光半導(dǎo)體元件。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物由于具有上述構(gòu)成,因此粉碎性及壓片性優(yōu)異,并且可以通過固化而形成耐熱性優(yōu)異的固化物。因此,通過使用本發(fā)明的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物,可得到具有生產(chǎn)性及耐熱性優(yōu)異的白色反射器的高品質(zhì)的(例如高耐久性的)光半導(dǎo)體元件搭載用基板。進(jìn)一步,通過將上述光半導(dǎo)體元件搭載用基板用作光半導(dǎo)體裝置中的基板,可得到高品質(zhì)的(例如高耐久性的)光半導(dǎo)體裝置。
附圖說明
[圖1]示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的一例的簡(jiǎn)圖。左側(cè)的圖(a)為立體圖、右側(cè)的圖(b)為剖面圖。
[圖2]示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的一例的簡(jiǎn)圖(剖面圖)。
[圖3]示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的另一例的簡(jiǎn)圖(剖面圖;具有散熱件的情況)。
[圖4]示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的另一例的簡(jiǎn)圖(具有散熱件(散熱片)的情況)。左側(cè)的圖(a)為俯視圖,右側(cè)的圖(b)為(a)中的a-a’剖面圖。
具體實(shí)施方式
<白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物>
本發(fā)明的白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物(也簡(jiǎn)稱為“本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物”、“固化性環(huán)氧樹脂組合物”)是包含環(huán)氧化合物(a)、下述式(1)所示的固化劑(b)(也簡(jiǎn)稱為“固化劑(b)”)、無(wú)機(jī)填充劑(c)及白色顏料(d)作為必要成分的組合物(固化性組合物)。本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中除了上述必要成分以外,也可以根據(jù)需要而包含其它成分。需要說明的是,本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物可以作為能夠通過加熱而固化并轉(zhuǎn)化為固化物的熱固性組合物(熱固性環(huán)氧樹脂組合物)使用。
[化學(xué)式8]
[環(huán)氧化合物(a)]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的環(huán)氧化合物(a)為分子內(nèi)具有1個(gè)以上環(huán)氧基(環(huán)氧乙烷基)的化合物。其中,作為環(huán)氧化合物(a),優(yōu)選為分子內(nèi)具有2個(gè)以上(優(yōu)選為2~6個(gè)、更優(yōu)選為2~4個(gè))環(huán)氧基的化合物。
作為環(huán)氧化合物(a),可使用公知或慣用的環(huán)氧化合物,沒有特殊限定,可列舉例如:脂環(huán)式環(huán)氧化合物(脂環(huán)式環(huán)氧樹脂);脂肪族多縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧化合物(脂肪族環(huán)氧樹脂);雙酚a型環(huán)氧化合物等芳香族環(huán)氧化合物(芳香族環(huán)氧樹脂);雜環(huán)式環(huán)氧化合物(雜環(huán)式環(huán)氧樹脂)等。其中,從固化物(白色反射器)的耐熱性及耐光性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為脂環(huán)式環(huán)氧化合物、雜環(huán)式環(huán)氧化合物。以下,也將脂環(huán)式環(huán)氧化合物稱為“脂環(huán)式環(huán)氧化合物(a-1)”、將雜環(huán)式環(huán)氧化合物稱為“雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)”進(jìn)行說明。
脂環(huán)式環(huán)氧化合物(a-1)是分子內(nèi)至少具有脂環(huán)(脂肪族烴環(huán))結(jié)構(gòu)和環(huán)氧基的化合物,在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,可使用公知或慣用的脂環(huán)式環(huán)氧化合物。作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物(a-1),更具體地,可列舉例如:具有由構(gòu)成脂環(huán)的相鄰2個(gè)碳原子和氧原子構(gòu)成的環(huán)氧基(脂環(huán)式環(huán)氧基)的化合物(也稱為“化合物(a-1-1)”);具有直接以單鍵鍵合在脂環(huán)上的環(huán)氧基的化合物(也稱為“化合物(a-1-2)”);具有脂環(huán)和縮水甘油基的化合物等。
作為上述的化合物(a-1-1),可使用分子內(nèi)具有1個(gè)以上脂環(huán)式環(huán)氧基的公知或慣用的化合物,沒有特別限定。作為上述脂環(huán)式環(huán)氧基,從固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化性及固化物(白色反射器)的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為氧化環(huán)己烯基。特別是,作為化合物(a-1-1),從固化物(白色反射器)的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為分子內(nèi)具有2個(gè)以上氧化環(huán)己烯基的化合物、更優(yōu)選為下述式(i)所示的化合物。
[化學(xué)式9]
式(i)中,x表示單鍵或連結(jié)基團(tuán)(具有1個(gè)以上原子的二價(jià)基團(tuán))。作為上述連結(jié)基團(tuán),可列舉例如:二價(jià)烴基、碳-碳雙鍵的部分或全部經(jīng)過了環(huán)氧化的亞烯基(環(huán)氧化亞烯基)、羰基、醚鍵、酯鍵、碳酸酯基、酰胺基、這些中的多個(gè)連結(jié)而成的基團(tuán)等。需要說明的是,在構(gòu)成式(i)中的環(huán)己烷環(huán)(環(huán)化環(huán)己烯基)的碳原子的1個(gè)以上,也可以鍵合有烷基等取代基。
作為式(i)中的x為單鍵的化合物,可列舉3,4,3’,4’-二環(huán)氧基聯(lián)環(huán)己烷等。
作為上述二價(jià)烴基,可列舉碳原子數(shù)為1~18的直鏈或支鏈狀的亞烷基、二價(jià)脂環(huán)式烴基等。作為碳原子數(shù)為1~18的直鏈或支鏈狀的亞烷基,可列舉例如:亞甲基、甲基亞甲基、二甲基亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基等。作為上述二價(jià)脂環(huán)式烴基,可列舉例如:1,2-亞環(huán)戊基、1,3-亞環(huán)戊基、環(huán)戊叉、1,2-亞環(huán)己基、1,3-亞環(huán)己基、1,4-亞環(huán)己基、環(huán)己叉等二價(jià)的亞環(huán)烷基(包括環(huán)烷叉)等。
作為上述碳-碳雙鍵的部分或全部經(jīng)過了環(huán)氧化的亞烯基(也稱為“環(huán)氧化亞烯基”)中的亞烯基,可列舉例如:亞乙烯基、亞丙烯基、1-亞丁烯基、2-亞丁烯基、亞丁二烯基、亞戊烯基、亞己烯基、亞庚烯基、亞辛烯基等碳原子數(shù)2~8的直鏈或支鏈狀的亞烯基等。特別是,作為上述環(huán)氧化亞烯基,優(yōu)選為碳-碳雙鍵的全部經(jīng)過了環(huán)氧化的亞烯基、更優(yōu)選為碳-碳雙鍵的全部經(jīng)過了環(huán)氧化的碳原子數(shù)2~4的亞烯基。
作為上述連結(jié)基團(tuán)x,特別優(yōu)選為含有氧原子的連結(jié)基團(tuán),具體可列舉:-co-、-o-co-o-、-coo-、-o-、-conh-、環(huán)氧化亞烯基;這些基團(tuán)中的多個(gè)連結(jié)而成的基團(tuán);這些基團(tuán)中的1個(gè)或2個(gè)以上與二價(jià)烴基的1個(gè)或2個(gè)以上連結(jié)而成的基團(tuán)等。作為二價(jià)烴基,可列舉在上述中示例的基團(tuán)。
作為上述式(i)所示的化合物的代表例,可列舉:下述式(i-1)~(i-10)所示的化合物、2,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)丙烷、1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)乙烷、1,2-環(huán)氧-1,2-雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-基)乙烷、雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)醚等。需要說明的是,下述式(i-5)、(i-7)中的l、m分別表示1~30的整數(shù)。下述式(i-5)中的r為碳原子數(shù)1~8的亞烷基,可列舉:亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞異丁基、亞仲丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基等直鏈或支鏈狀的亞烷基。這些基團(tuán)中,優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基等碳原子數(shù)1~3的直鏈或支鏈狀的亞烷基。下述式(i-9)、(i-10)中的n1~n6分別表示1~30的整數(shù)。
[化學(xué)式10]
[化學(xué)式11]
作為化合物(a-1-2),可列舉例如下述式(ii)所示的化合物(環(huán)氧樹脂)等。
[化學(xué)式12]
上述式(ii)中,r1表示p價(jià)有機(jī)基團(tuán)。p表示1~20的整數(shù)。作為p價(jià)有機(jī)基團(tuán),可列舉例如:具有從后述的具有p個(gè)羥基的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)式中去除p個(gè)羥基而形成的結(jié)構(gòu)的p價(jià)有機(jī)基團(tuán)等。
式(ii)中,q表示1~50的整數(shù)。需要說明的是,p為2以上的整數(shù)的情況下,多個(gè)q可以相同,也可以不同。式(ii)中的q之和(總和)為3~100的整數(shù)。
式(ii)中,r2是式中示出的環(huán)己烷環(huán)上的取代基,表示下述式(iia)~(iic)所示的基團(tuán)中的任意基團(tuán)。上述環(huán)己烷環(huán)上r2的鍵合位置沒有特殊限定,但通常,在將與氧原子鍵合的環(huán)己烷環(huán)的2個(gè)碳原子的位置設(shè)為1位、2位的情況下,是4位或5位的碳原子。另外,式(ii)所示的化合物具有多個(gè)環(huán)己烷環(huán)的情況下,各個(gè)環(huán)己烷環(huán)上r2的鍵合位置可以相同,也可以不同。式(ii)中的r2中的至少1個(gè)為式(iia)所示的基團(tuán)(環(huán)氧基)。需要說明的是,式(ii)所示的化合物具有2個(gè)以上r2的情況下,多個(gè)r2可以相同,也可以不同。
[化學(xué)式13]
式(iic)中,r3表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基羰基、或取代或未取代的芳基羰基。作為上述烷基,可列舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基等碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈狀的烷基等。作為上述烷基羰基,可列舉例如:甲基羰基(乙?;?、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、正丁基羰基、異丁基羰基、仲丁基羰基、叔丁基羰基等碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈狀的烷基-羰基等。作為上述芳基羰基,可列舉例如:苯基羰基(苯甲?;?、1-萘基羰基、2-萘基羰基等碳原子數(shù)6~20的芳基-羰基等。
作為上述烷基、烷基羰基、芳基羰基所任選具有的取代基,可列舉例如:碳原子數(shù)0~20(更優(yōu)選碳原子數(shù)0~10)的取代基等。作為上述取代基,可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵原子;羥基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基等烷氧基(優(yōu)選為c1-6烷氧基、更優(yōu)選為c1-4烷氧基);烯丙氧基等烯氧基(優(yōu)選為c2-6烯氧基、更優(yōu)選為c2-4烯氧基);乙酰氧基、丙酰氧基、(甲基)丙烯酰氧基等酰氧基(優(yōu)選為c1-12酰氧基);巰基;甲硫基、乙硫基等烷硫基(優(yōu)選為c1-6烷硫基、更優(yōu)選為c1-4烷硫基);烯丙硫基等烯硫基(優(yōu)選為c2-6烯硫基、更優(yōu)選為c2-4烯硫基);羧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等烷氧基羰基(優(yōu)選為c1-6烷氧基-羰基);氨基;甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基等單或二烷基氨基(優(yōu)選為單或二-c1-6烷基氨基);乙酰基氨基、丙酰基氨基等?;被?優(yōu)選為c1-11酰基氨基);乙基氧雜環(huán)丁氧基等含氧雜環(huán)丁基的基團(tuán);乙?;?、丙?;弱;?;氧代基;這些基團(tuán)中的2種以上根據(jù)需要經(jīng)由c1-6亞烷基鍵合而成的基團(tuán)等。另外,作為上述芳基羰基所任選具有的取代基,進(jìn)一步地,還可列舉上述取代或未取代的烷基、上述取代或未取代的烷基羰基。
相對(duì)于式(ii)所示的化合物中的r2的總量(100摩爾%),式(iia)所示的基團(tuán)(環(huán)氧基)的比例沒有特殊限定,但優(yōu)選為40摩爾%以上(例如,40~100摩爾%)、更優(yōu)選為60摩爾%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80摩爾%以上。上述比例低于40摩爾%時(shí),可能導(dǎo)致固化物的耐熱性、機(jī)械特性等變得不充分。需要說明的是,上述比例可以通過例如1h-nmr譜測(cè)定、環(huán)氧乙烷氧濃度測(cè)定等而算出。
雖沒有特殊限定,式(ii)所示的化合物例如可通過以分子內(nèi)具有p個(gè)羥基的有機(jī)化合物[r1(oh)p]為引發(fā)劑(即,以該化合物的羥基(活潑氫)為出發(fā)點(diǎn))、使1,2-環(huán)氧-4-(2-乙烯基)環(huán)己烷(3-乙烯基-7-氧雜雙環(huán)[4.1.0]庚烷)發(fā)生開環(huán)聚合(陽(yáng)離子聚合)、然后利用氧化劑進(jìn)行環(huán)氧化而制造。
作為上述分子內(nèi)具有p個(gè)羥基的有機(jī)化合物[r1(oh)p],可列舉例如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇等脂肪族醇;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、新戊二醇酯、環(huán)己烷二甲醇、甘油、二甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、氫化雙酚a、氫化雙酚f、氫化雙酚s等多元醇;聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯部分水解物、淀粉、丙烯酸多元醇樹脂、苯乙烯-烯丙醇共聚樹脂、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚亞丙基多元醇、聚四亞甲基二醇、聚碳酸酯多元醇類、具有羥基的聚丁二烯、纖維素、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、羥乙基纖維素等纖維素類聚合物等具有羥基的低聚物或聚合物等。
上述1,2-環(huán)氧-4-(2-乙烯基)環(huán)己烷可利用公知或慣用的方法制造,沒有特殊限定,但可通過例如利用過氧乙酸等氧化劑使由丁二烯的二聚化反應(yīng)得到的4-乙烯基環(huán)己烯發(fā)生部分環(huán)氧化而得到。另外,作為1,2-環(huán)氧-4-(2-乙烯基)環(huán)己烷,還可以使用市售品。
另外,作為上述氧化劑,可使用過氧化氫、有機(jī)過酸等公知或慣用的氧化劑,沒有特殊限定,例如,作為有機(jī)過酸,可列舉例如過氧甲酸、過氧乙酸、過氧苯甲酸、三氟過氧乙酸等。其中,過氧乙酸由于能夠在工業(yè)上廉價(jià)地獲取、且穩(wěn)定度也高,因此優(yōu)選。
需要說明的是,更具體而言,上述開環(huán)聚合及環(huán)氧化可以按照例如日本特開昭60-161973號(hào)公報(bào)等中記載的周知慣用的方法實(shí)施。
式(ii)所示的化合物的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量沒有特殊限定,但優(yōu)選為300~100000、更優(yōu)選為1000~10000。重均分子量低于300時(shí),可能導(dǎo)致固化物的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性變得不充分。另一方面,重均分子量超過100000時(shí),可能導(dǎo)致粘度增高、成型時(shí)的流動(dòng)性降低。需要說明的是,重均分子量可利用凝膠滲透色譜(gpc)法測(cè)定。
式(ii)所示的化合物的環(huán)氧當(dāng)量沒有特殊限定,但優(yōu)選為50~1000、更優(yōu)選為100~500。環(huán)氧當(dāng)量低于50時(shí),可能導(dǎo)致固化物變脆。另一方面,環(huán)氧當(dāng)量超過1000時(shí),可能導(dǎo)致固化物的機(jī)械強(qiáng)度變得不充分。需要說明的是,環(huán)氧當(dāng)量可基于jisk7236:2001而測(cè)定。
就作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物(a-1)的上述具有脂環(huán)和縮水甘油基的化合物而言,可列舉例如:2,2-雙[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]丙烷、2,2-雙[3,5-二甲基-4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]丙烷、將雙酚a型環(huán)氧化合物氫化而得到的化合物(氫化雙酚a型環(huán)氧化合物)等;雙[鄰,鄰-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[鄰,對(duì)-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[對(duì),對(duì)-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]甲烷、雙[3,5-二甲基-4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)環(huán)己基]甲烷、將雙酚f型環(huán)氧化合物氫化而得到的化合物(氫化雙酚f型環(huán)氧化合物)等;氫化聯(lián)苯二酚型環(huán)氧化合物;氫化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物;氫化甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物;雙酚a的氫化甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物;氫化萘型環(huán)氧化合物;由三酚基甲烷得到的環(huán)氧化合物的氫化環(huán)氧化合物等。
作為脂環(huán)式環(huán)氧化合物(a-1),從固化物(白色反射器)的耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選化合物(a-1-1)、化合物(a-1-2)。其中,從使固化物(白色反射器)的耐熱性進(jìn)一步提高、使其顯示出耐黃變性(不易發(fā)生黃變的特性)的方面出發(fā),特別優(yōu)選為上述式(i-1)所示的化合物[3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯;例如,商品名“celloxide2021p”((株)daicel制)等]。
作為雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2),可列舉例如:分子內(nèi)具有環(huán)氧基以外的雜環(huán)[例如,四氫呋喃環(huán)、四氫吡喃環(huán)、嗎啉環(huán)、色滿環(huán)、異色滿環(huán)、四氫噻吩環(huán)、四氫噻喃環(huán)、氮丙啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、二氫吲哚環(huán)、2,6-二氧雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷環(huán)、1,3,5-三氮雜環(huán)己烷環(huán)、1,3,5-三氮雜環(huán)己-2,4,6-三酮環(huán)(異氰脲環(huán))等非芳香族性雜環(huán);噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、呋喃環(huán)、吡啶環(huán)等芳香族性雜環(huán)等]、和環(huán)氧基的化合物。其中,作為雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2),優(yōu)選由碳原子、氫原子、氧原子及氮原子構(gòu)成的化合物。
作為上述雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2),可優(yōu)選使用例如:分子內(nèi)具有1個(gè)以上環(huán)氧基的異氰脲酸酯(以下也稱為“含環(huán)氧基的異氰脲酸酯”)。上述含環(huán)氧基的異氰脲酸酯的分子內(nèi)所具有的環(huán)氧基的個(gè)數(shù)沒有特殊限定,但優(yōu)選為1~6個(gè)、更優(yōu)選為1~3個(gè)。
作為上述含環(huán)氧基的異氰脲酸酯,可列舉例如:下述式(iii)所示的化合物。
[化學(xué)式14]
式(iii)中,r4~r6相同或不同,表示氫原子或一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。并且,r4~r6中的至少1個(gè)為含有環(huán)氧基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。作為上述一價(jià)有機(jī)基團(tuán),可列舉例如:一價(jià)脂肪族烴基(例如,烷基、烯基等);一價(jià)芳香族烴基(例如,芳基等);一價(jià)雜環(huán)式基團(tuán);脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基及芳香族烴基中的2個(gè)以上鍵合而形成的一價(jià)基團(tuán)等。需要說明的是,一價(jià)有機(jī)基團(tuán)也可以具有取代基(例如,羥基、羧基、鹵原子等取代基)。
上述含有環(huán)氧基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)是至少包含1個(gè)環(huán)氧基(環(huán)氧乙烷環(huán))的有機(jī)基團(tuán),可列舉例如:烯基等具有碳-碳雙鍵的直鏈或分支鏈狀的碳原子數(shù)2~20的脂肪族烴基所具有的至少1個(gè)雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而成的基團(tuán)、具有碳-碳雙鍵的環(huán)狀脂肪族烴基(例如,c3-20環(huán)烯基;環(huán)己烯基乙基等c3-20環(huán)烯基烷基等)所具有的至少1個(gè)雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而成的基團(tuán)等。更具體地,可列舉例如:1,2-環(huán)氧基乙基(環(huán)氧基)、1,2-環(huán)氧基丙基、2,3-環(huán)氧基丙基(縮水甘油基)、2,3-環(huán)氧-2-甲基丙基(甲基縮水甘油基)、3,4-環(huán)氧基丁基、3-縮水甘油氧基丙基、3,4-環(huán)氧環(huán)己基(氧化環(huán)己烯基)、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基等。其中,從與其它成分的反應(yīng)性高、固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性、固化物的耐熱性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選至少在末端具有環(huán)氧基的基團(tuán),更優(yōu)選為ω-環(huán)氧基烷基(ω-亞烷基的末端雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而成的基團(tuán)),進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~6的ω-環(huán)氧基烷基、進(jìn)一步優(yōu)選為縮水甘油基。
特別優(yōu)選式(iii)中的r4~r6相同或不同地表示下述式(iiia)所示的基團(tuán)或下述式(iiib)所示的基團(tuán)、且r4~r6中的至少1個(gè)為式(iiia)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式15]
上述式(iiia)及式(iiib)中的r7及r8相同或不同地表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基。作為碳原子數(shù)1~8的烷基,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直鏈或支鏈狀的烷基。其中,優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基等碳原子數(shù)1~3的直鏈或支鏈狀的烷基。式(iiia)及式(iiib)中的r7及r8特別優(yōu)選為氫原子。
更具體地,作為上述含環(huán)氧基的異氰脲酸酯,可列舉下述式(iii-1)所示的化合物、下述式(iii-2)所示的化合物、下述式(iii-3)所示的化合物等。
[化學(xué)式16]
[化學(xué)式17]
[化學(xué)式18]
上述式(iii-1)~(iii-3)中,r7及r8相同或不同,與式(iiia)及式(iiib)中的r7及r8相同。
作為上述式(iii-1)所示的化合物的代表例,可列舉:?jiǎn)蜗┍s水甘油基異氰脲酸酯、1-烯丙基-3,5-雙(2-甲基環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯、1-(2-甲基丙烯基)-3,5-二縮水甘油基異氰脲酸酯、1-(2-甲基丙烯基)-3,5-雙(2-甲基環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯等。
作為上述式(iii-2)所示的化合物的代表例,可列舉:二烯丙基單縮水甘油基異氰脲酸酯、1,3-二烯丙基-5-(2-甲基環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯、1,3-雙(2-甲基丙烯基)-5-縮水甘油基異氰脲酸酯、1,3-雙(2-甲基丙烯基)-5-(2-甲基環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯等。
作為上述式(iii-3)所示的化合物的代表例,可列舉:三縮水甘油基異氰脲酸酯、三(2-甲基環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯等。
需要說明的是,對(duì)于上述含環(huán)氧基的異氰脲酸酯,也可以在加入醇、酸酐等與環(huán)氧基反應(yīng)的化合物而預(yù)先進(jìn)行改性之后再使用。
在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,環(huán)氧化合物(a)可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。另外,環(huán)氧化合物(a)既可以利用公知或慣用的方法制造,也可以使用例如商品名“celloxide2021p”、“celloxide2081”(以上由(株)daicel制)等市售品。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的環(huán)氧化合物(a)的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物(100重量%),優(yōu)選為1.5~15重量%、更優(yōu)選為2~13重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~10重量%。通過使環(huán)氧化合物(a)的含量為1.5重量%以上,存在固化物(白色反射器)的耐熱性(特別是耐黃變性)進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使環(huán)氧化合物(a)的含量為15重量%以下,存在可使固化物(白色反射器)的線性膨脹系數(shù)降低、進(jìn)一步抑制光半導(dǎo)體元件搭載用基板發(fā)生引線框的翹曲等不良情況的傾向。
作為環(huán)氧化合物(a),其中優(yōu)選為化合物(a-1-1)、化合物(a-1-2)、化合物(a-2)。即,作為環(huán)氧化合物(a),優(yōu)選包含選自化合物(a-1-1)、化合物(a-1-2)及化合物(a-2)中的至少一種化合物。另外,作為環(huán)氧化合物(a),更優(yōu)選包含化合物(a-1-1)、和選自化合物(a-1-2)及化合物(a-2)中的至少一種化合物。
環(huán)氧化合物(a)中的化合物(a-1-1)、化合物(a-1-2)及化合物(a-2)的合計(jì)含量沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量(100重量%),優(yōu)選為50重量%以上(例如,50~100重量%)、更優(yōu)選為70重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上、特別優(yōu)選為95重量%以上。
相對(duì)于本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量(100重量%)的化合物(a-1-1)的比例沒有特殊限定,但優(yōu)選為5~95重量%、更優(yōu)選為10~90重量%、更優(yōu)選為20~80重量%。通過使化合物(a-1-1)的比例為5重量%以上,存在固化物(白色反射器)的耐熱性及耐光性進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使化合物(a-1-1)的比例為95重量%以下,存在能以高水平確保固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性的傾向。
相對(duì)于本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量(100重量%)的化合物(a-1-2)的比例沒有特殊限定,但優(yōu)選為1~90重量%、更優(yōu)選為10~80重量%、更優(yōu)選為20~70重量%。通過使化合物(a-1-2)的比例為1重量%以上,存在能以高水平確保固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性的傾向。另一方面,通過使化合物(a-1-2)的比例為90重量%以下,存在固化物(白色反射器)的耐熱性及耐光性進(jìn)一步提高的傾向。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的化合物(a-1-1)、與化合物(a-1-2)及雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)的重量基準(zhǔn)的比例[=化合物(a-1-1)/化合物(a-1-2)及雜環(huán)式環(huán)氧化合物(a-2)]沒有特殊限定,但優(yōu)選為1/99~99/1、更優(yōu)選為10/90~90/10、進(jìn)一步優(yōu)選為20/80~70/30、特別優(yōu)選為30/70~60/40。通過將上述比例控制在上述范圍內(nèi),存在固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性、壓片性、固化物的耐熱性、耐光性、密合性平衡良好地提高的傾向。
[固化劑(b)]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的固化劑(b)是上述式(1)所示的化合物。本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,通過使用具有式(1)所示的特定結(jié)構(gòu)的固化劑(b),可以對(duì)固化性環(huán)氧樹脂組合物賦予優(yōu)異的粉碎性及壓片性,并且,可以對(duì)固化物(白色反射器)賦予優(yōu)異的耐熱性及密合性(特別是密合性)、以及優(yōu)異的韌性。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的固化劑(b)的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量100重量份,優(yōu)選為1~300重量份、更優(yōu)選為10~250重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為20~200重量份。通過使固化劑(b)的含量為1重量份以上,存在固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性、固化物(白色反射器)的耐熱性及密合性進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使固化劑(b)的含量為300重量份以下,存在可使固化物(白色反射器)的線性膨脹系數(shù)進(jìn)一步降低、進(jìn)一步抑制光半導(dǎo)體元件搭載用基板發(fā)生引線框的翹曲等不良情況的傾向。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的固化劑(b)的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物(100重量%),優(yōu)選為0.3~45重量%、更優(yōu)選為1.0~40重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~30重量%。固化劑(b)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),存在所得樹脂組合物的粉碎性及壓片性、固化物(白色反射器)的耐熱性及密合性進(jìn)一步提高的傾向。
相對(duì)于本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的固化劑的總量(100重量%)的固化劑(b)的比例沒有特殊限定,但優(yōu)選為10重量%以上(例如,10~100重量%)、更優(yōu)選為15重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20重量%以上、特別優(yōu)選為25重量%以上。通過使固化劑(b)的比例在10重量%以上,存在固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性、固化物(白色反射器)的耐熱性及密合性進(jìn)一步提高的傾向。
[其它固化劑]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,作為固化劑,也可以包含固化劑(b)以外的固化劑(也稱為“其它固化劑”)。作為其它固化劑,可以使用公知或慣用的環(huán)氧樹脂用固化劑,沒有特殊限定,可列舉例如:固化劑(b)以外的酸酐類(酸酐類固化劑)、胺類(胺類固化劑)、聚酰胺樹脂、咪唑類(咪唑類固化劑)、聚硫醇類(聚硫醇類固化劑)、酚類(酚類固化劑)、聚羧酸類、雙氰胺類、有機(jī)酰肼等。其中,從能夠有效地制備均一的固化性環(huán)氧樹脂組合物的方面出發(fā),優(yōu)選在25℃下為液態(tài)(液體)的固化劑。需要說明的是,在本說明書中,所述“在25℃下為液態(tài)”指的是在常壓下的狀態(tài)。使用了在25℃下為液態(tài)的固化劑的情況下,容易與固化劑(b)混合而制備出在25℃下為液態(tài)的混合物(固化劑組合物),因此存在固化性環(huán)氧樹脂組合物的生產(chǎn)性進(jìn)一步提高的傾向。
作為其它固化劑,從固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選固化劑(b)以外的酸酐類固化劑。作為上述酸酐類固化劑,可使用作為環(huán)氧樹脂用固化劑而公知或慣用的酸酐類固化劑,沒有特殊限定,可列舉例如:甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等在25℃下為液態(tài)的酸酐;琥珀酸酐、氫化均苯四甲酸酐、氫化聯(lián)苯二酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐(例如,1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐)、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基環(huán)己烯二羧酸酐等在25℃下為固體(固體狀)的酸酐等。另外,作為上述酸酐類固化劑,也可以使用例如在日本特開2011-219534號(hào)公報(bào)中記載的多元羧酸縮合物等。其中,優(yōu)選使用在25℃下為液態(tài)的酸酐。
在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,其它固化劑可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。需要說明的是,其它固化劑既可以利用公知或慣用的方法制造,也可以使用例如商品名“rikacidmh-700”、“rikacidmh-700f”、“rikacidmh-700g”、“rikacidth”、“rikacidhh”、“rikacidhna-100”、“rikacidmh-t”(以上由新日本理化(株)制);商品名“hn-5500”(日立化成工業(yè)(株)制);商品名“h-tman-s”、“h-tman”(以上由三菱瓦斯化學(xué)(株)制);商品名“yh1120”(三菱化學(xué)(株)制)等市售品。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的其它固化劑的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化劑(b)100重量份,優(yōu)選為0~1500重量份、更優(yōu)選為10~1200重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為20~1000重量份。通過使其它固化劑的含量在上述范圍內(nèi),存在能夠使固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化性進(jìn)一步提高的傾向。
[固化促進(jìn)劑]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中也可以包含固化促進(jìn)劑。固化促進(jìn)劑是具有促進(jìn)本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)在與固化劑(b)等固化劑反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)速度(固化速度)的功能的化合物。作為上述固化促進(jìn)劑,可使用公知或慣用的固化促進(jìn)劑,可列舉例如:1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7(dbu)或其鹽(例如,酚鹽、辛酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽、甲酸鹽、四苯基硼酸鹽等);1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烯-5(dbn)或其鹽(例如,酚鹽、辛酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽、甲酸鹽、四苯基硼酸鹽等);芐基二甲基胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、n,n-二甲基環(huán)己基胺等叔胺;2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑;磷酸酯、三苯基膦等膦類;四苯基鏻四(對(duì)甲苯基)硼酸鹽等鏻化合物;辛酸鋅、辛酸錫等有機(jī)金屬鹽;金屬螯合物等。
在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,固化促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。
固化促進(jìn)劑既可以利用公知或慣用的方法制造,也可以使用例如商品名“u-catsa506”、“u-catsa102”、“u-cat5003”、“u-cat18x”(以上由san-apro(株)制);商品名“tpp-k”、“tpp-mk”(以上由北興化學(xué)工業(yè)(株)制);商品名“px-4et”、“px-4mp”(日本化學(xué)工業(yè)(株)制)等市售品。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的固化促進(jìn)劑的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量100重量份,優(yōu)選為0.1~10重量份、更優(yōu)選為0.3~8重量份。通過使固化促進(jìn)劑的含量為0.1重量份以上,存在能夠使固化反應(yīng)更有效地進(jìn)行的傾向。另一方面,通過使固化促進(jìn)劑的含量為10重量份以下,存在固化性環(huán)氧樹脂組合物的保存性進(jìn)一步提高、或容易得到著色可得到進(jìn)一步抑制、色相優(yōu)異的固化物(白色反射器)的傾向。
[無(wú)機(jī)填充劑(c)]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的無(wú)機(jī)填充劑(c)主要具有對(duì)固化性環(huán)氧樹脂組合物賦予良好的粉碎性及壓片性、并且使固化物(白色反射器)的線性膨脹系數(shù)減小的作用。另外,根據(jù)無(wú)機(jī)填充劑(c)的種類不同,還可能對(duì)固化物(白色反射器)賦予優(yōu)異的光反射性。
作為無(wú)機(jī)填充劑(c),可使用公知或慣用的無(wú)機(jī)填充劑,沒有特殊限定,可列舉例如:二氧化硅、礬土、鋯石、硅酸鈣、磷酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氫氧化鋁、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、鎂橄欖石、凍石、尖晶石、粘土、高嶺土、白云石、羥基磷灰石、霞石正長(zhǎng)巖、方石英、硅灰石、硅藻土、滑石等粉體、或它們的成型體(例如,經(jīng)過球形化而成的珠等)等。另外,作為無(wú)機(jī)填充劑(c),還可以列舉對(duì)上述無(wú)機(jī)填充劑實(shí)施了公知或慣用的表面處理而成的材料等。其中,作為無(wú)機(jī)填充劑(c),從固化物(白色反射器)的耐熱性(特別是耐黃變性)、及流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選二氧化硅(二氧化硅填料)。
作為二氧化硅,沒有特殊限定,可使用例如熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、高純度合成二氧化硅等公知或慣用的二氧化硅。需要說明的是,作為二氧化硅,還可以使用實(shí)施了公知或慣用的表面處理[例如,利用金屬氧化物、硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、有機(jī)酸、多元醇、硅氧烷等表面處理劑而進(jìn)行的表面處理等]的二氧化硅。
二氧化硅的形狀沒有特殊限定,可列舉例如粉體、球狀、破碎狀、纖維狀、針狀、鱗片狀等。其中,從分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為球狀的二氧化硅,特別優(yōu)選為正球狀的二氧化硅(例如,縱橫比為1.2以下的球狀的二氧化硅)。
二氧化硅的中心粒徑?jīng)]有特殊限定,但從提高固化物(白色反射器)的光反射性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為0.1~50μm、更優(yōu)選為0.1~30μm。需要說明的是,上述中心粒徑是指在利用激光衍射/散射法測(cè)定的粒度分布中累計(jì)值為50%時(shí)的粒徑(中值粒徑)。
需要說明的是,在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,無(wú)機(jī)填充劑(c)可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。另外,無(wú)機(jī)填充劑(c)可利用公知或慣用的制造方法制造,也可以使用例如商品名“fb-910”、“fb-940”、“fb-950”等f(wàn)b系列(以上由電氣化學(xué)工業(yè)(株)制)、商品名“msr-2212”、“msr-25”(以上由(株)龍森制)、商品名“hs-105”、“hs-106”、“hs-107”(以上由micron公司制)等市售品。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的無(wú)機(jī)填充劑(c)的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物(100重量%),優(yōu)選為20~90重量%、更優(yōu)選為35~75重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為40~75重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為60~75重量%。通過使無(wú)機(jī)填充劑(c)的含量為20重量%以上,存在下述傾向:固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性進(jìn)一步提高,并且固化物(白色反射器)的線性膨脹系數(shù)進(jìn)一步降低,因而更不易在光半導(dǎo)體元件搭載用基板上發(fā)生引線框的翹曲等不良情況。另一方面,通過使無(wú)機(jī)填充劑(c)的含量為90重量%以下,由于固化性環(huán)氧樹脂組合物具有良好的流動(dòng)性,因此存在成型(特別是傳遞模塑)時(shí)未填充等問題得到抑制的傾向。
[白色顏料(d)]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的白色顏料(d)主要具有對(duì)固化物(白色反射器)賦予高光反射性、并且使其線性膨脹系數(shù)減小的作用。作為白色顏料(d),可使用公知或慣用的白色顏料,沒有特殊限定,可列舉例如:玻璃、粘土、云母、滑石、高嶺石(高嶺土)、埃洛石、沸石、酸性白土、活性白土、勃姆石、假勃姆石、無(wú)機(jī)氧化物、金屬鹽[例如,堿土金屬鹽等]等無(wú)機(jī)白色顏料;苯乙烯類樹脂、苯胍胺類樹脂、脲-甲醛類樹脂、三聚氰胺-甲醛類樹脂、酰胺類樹脂等樹脂顏料等有機(jī)白色顏料(塑料顏料等);具有中空結(jié)構(gòu)(氣球結(jié)構(gòu)(balloonstructure))的中空粒子等。
作為白色顏料(d),為了提高反射器的反射率,優(yōu)選使用折射率高的白色顏料,優(yōu)選例如折射率為1.5以上的白色顏料。需要說明的是,具有中空粒子結(jié)構(gòu)的白色顏料由于內(nèi)部(核)包含低折射率的氣體、表面反射率非常大,因此殼部分也可以由折射率低于1.5的材料構(gòu)成。需要說明的是,關(guān)于在作為白色顏料(d)而示例的物質(zhì)中也屬于無(wú)機(jī)填充劑(c)的那些,將折射率為1.5以上的作為白色顏料(d)、將折射率小于1.5的作為無(wú)機(jī)填充劑(c)。
作為上述無(wú)機(jī)氧化物,可列舉例如:氧化鋁(礬土)、氧化鎂、氧化銻、氧化鈦[例如,金紅石型氧化鈦、銳鈦礦型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦等]、氧化鋯、氧化鋅、氧化硅(二氧化硅)等。另外,作為上述堿土金屬鹽,可列舉例如:碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、硅酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鎂、磷酸鎂、磷酸氫鎂、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋇等。另外,作為堿土金屬鹽以外的金屬鹽,可列舉例如:硅酸鋁、氫氧化鋁、硫化鋅等。
作為上述中空粒子,沒有特殊限定,可列舉例如:無(wú)機(jī)玻璃[例如,硅酸鈉玻璃、硅酸鋁玻璃、硼硅酸鈉玻璃、石英等]、由二氧化硅、礬土等金屬氧化物、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎳、硅酸鈣等金屬鹽等無(wú)機(jī)物構(gòu)成的無(wú)機(jī)中空粒子(也包括silasballoon等天然物);由苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、有機(jī)硅類的樹脂、丙烯酸-苯乙烯類樹脂、氯乙烯類樹脂、偏氯乙烯類樹脂、酰胺類樹脂、聚氨酯類樹脂、酚醛類樹脂、苯乙烯-共軛二烯類樹脂、丙烯酸-共軛二烯類樹脂、烯烴類樹脂等聚合物(也包括這些聚合物的交聯(lián)物)等有機(jī)物構(gòu)成的有機(jī)中空粒子;由無(wú)機(jī)物和有機(jī)物的混合材料構(gòu)成的無(wú)機(jī)-有機(jī)中空粒子等。需要說明的是,上述中空粒子可以由單一材料構(gòu)成,也可以由兩種以上的材料構(gòu)成。另外,上述中空粒子的中空部(中空粒子的內(nèi)部空間)可以為真空狀態(tài),也可以被介質(zhì)充滿,但特別是從提高反射率的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選被折射率低的介質(zhì)(例如,氮、氬等不活潑氣體、空氣等)充滿的中空粒子。
需要說明的是,白色顏料(d)也可以是實(shí)施了公知或慣用的表面處理[例如,利用金屬氧化物、硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、有機(jī)酸、多元醇、硅氧烷等表面處理劑而進(jìn)行的表面處理等]而成的材料。通過實(shí)施這樣的表面處理,有時(shí)可以使與固化性環(huán)氧樹脂組合物中的其它成分的相容性、分散性提高。
其中,作為白色顏料(d),從固化物(白色反射器)的高反射率及相對(duì)于添加量的光反射性的上升率的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為無(wú)機(jī)氧化物、更優(yōu)選為氧化鈦。
白色顏料(d)的形狀沒有特殊限定,可列舉例如球狀、破碎狀、纖維狀、針狀、鱗片狀等。其中,從分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為球狀的氧化鈦,特別優(yōu)選為正球狀的氧化鈦(例如,縱橫比為1.2以下的球狀氧化鈦)。
白色顏料(d)的中心粒徑?jīng)]有特殊限定,但從固化物(白色反射器)的光反射性向上的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為0.1~50μm。特別是,在使用氧化鈦?zhàn)鳛榘咨伭?d)的情況下,該氧化鈦的中心粒徑?jīng)]有特殊限定,但優(yōu)選為0.1~50μm、更優(yōu)選為0.1~30μm。需要說明的是,上述中心粒徑是指在利用激光衍射/散射法測(cè)定的粒度分布中累計(jì)值為50%時(shí)的粒徑(中值粒徑)。
在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,白色顏料(d)可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。另外,白色顏料(d)既可以利用公知或慣用的方法制造,也可以使用例如商品名“sr-1”、“r-42”、“r-45m”、“r-650”、“r-32”、“r-5n”、“gtr-100”、“r-62n”、“r-7e”、“r-44”、“r-3l”、“r-11p”、“r-21”、“r-25”、“tcr-52”、“r-310”、“d-918”、“ftr-700”(以上由堺化學(xué)工業(yè)(株)制)、商品名“tipaquecr-50”、“cr-50-2”、“cr-60”、“cr-60-2”、“cr-63”、“cr-80”、“cr-90”、“cr-90-2”、“cr-93”、“cr-95”、“cr-97”(以上由石原產(chǎn)業(yè)(株)制)、商品名“jr-301”、“jr-403”、“jr-405”、“jr-600a”、“jr-605”、“jr-600e”、“jr-603”、“jr-805”、“jr-806”、“jr-701”、“jrnc”、“jr-800”、“jr”(以上由teika(株)制)、商品名“tr-600”、“tr-700”、“tr-750”、“tr-840”、“tr-900”(以上由富士鈦工業(yè)(株)制)、商品名“kr-310”、“kr-380”、“kr-380n”、“st-410wb”、“st-455”、“st-455wb”、“st-457sa”、“st-457ec”、“st-485sa15”、“st-486sa”、“st-495m”(以上由鈦工業(yè)(株)制)等金紅石型氧化鈦;商品名“a-110”、“tca-123e”、“a-190”、“a-197”、“sa-1”、“sa-1l”、“ssp系列”、“csb系列”(以上由堺化學(xué)工業(yè)(株)制)、商品名“ja-1”、“ja-c”、“ja-3”(以上由teika(株)制)、商品名“ka-10”、“ka-15”、“ka-20”、“stt-65c-s”、“stt-30ehj”(以上由鈦工業(yè)(株)制)、商品名“dcf-t-17007”、“dcf-t-17008”、“dcf-t-17050”(以上由resinocolorindustry(株)制)等銳鈦礦型氧化鈦等市售品。
其中,作為白色顏料(d),特別是從固化物(白色反射器)的光反射性及耐黃變性提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為商品名為“r-62n”、“cr-60”、“dcf-t-17008”、“dcf-t-17050”、“ftr-700”的那些。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的白色顏料(d)的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物(100重量%),優(yōu)選為2~40重量%、更優(yōu)選為10~30重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為15~25重量%。通過使白色顏料(d)的含量為2重量%以上,存在固化物(白色反射器)的光反性進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使白色顏料(d)的含量為40重量%以下,存在可抑制因添加白色顏料(d)而引起的固化性環(huán)氧樹脂組合物的流動(dòng)性降低、作業(yè)性進(jìn)一步提高的傾向。
相對(duì)于本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的無(wú)機(jī)填充劑(c)和白色顏料(d)的總量(100重量%)的氧化鈦的比例沒有特殊限定,但從固化物(白色反射器)的耐黃變性和光反射性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為5~40重量%、更優(yōu)選為10~35重量%。通過使氧化鈦的比例為5重量%以上,存在固化物(白色反射器)的光反射性進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使氧化鈦的比例為40重量%以下,存在固化物(白色反射器)的耐熱性(特別是耐黃變性)進(jìn)一步提高的傾向。另外,存在可抑制因添加氧化鈦而引起的固化性環(huán)氧樹脂組合物的流動(dòng)性降低、作業(yè)性進(jìn)一步提高的傾向。
[脫模劑]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物還可以進(jìn)一步包含脫模劑。通過包含脫模劑,容易實(shí)現(xiàn)基于傳遞模塑等使用了模具的成型法的連續(xù)成型,能夠以高生產(chǎn)性制造固化物(白色反射器)。作為脫模劑,可以使用公知或慣用的脫模劑,沒有特殊限定,可列舉例如:氟類脫模劑(含氟原子的化合物;例如,氟油、聚四氟乙烯等)、有機(jī)硅類的脫模劑(有機(jī)硅化合物;例如,硅油、硅蠟、有機(jī)硅樹脂、具有聚氧化烯單元的有機(jī)聚硅氧烷等)、蠟類脫模劑(蠟類;例如,巴西棕櫚蠟等植物蠟、羊毛蠟等動(dòng)物蠟、石蠟等石蠟類、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟等)、高級(jí)脂肪酸或其鹽(例如,金屬鹽等)、高級(jí)脂肪酸酯、高級(jí)脂肪酸酰胺、礦物油等。
需要說明的是,在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,脫模劑可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。另外,脫模劑既可以利用公知或慣用的方法制造,也可以使用市售品。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的脫模劑的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量100重量份,優(yōu)選為1~12重量份、更優(yōu)選為2~10重量份。通過使脫模劑的含量為1重量份以上,存在固化物(白色反射器)的脫模性進(jìn)一步提高、白色反射器的生產(chǎn)性進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使脫模劑的含量為12重量份以下,存在能夠確保光半導(dǎo)體元件搭載用基板中白色反射器相對(duì)于引線框的良好密合性的傾向。
[抗氧化劑]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物也可以包含抗氧化劑。通過包含抗氧化劑,可以制造耐熱性(特別是耐黃變性)更為優(yōu)異的固化物(白色反射器)。作為抗氧化劑,可以使用公知或慣用的抗氧化劑,沒有特殊限定,可列舉例如:酚類抗氧化劑(酚類化合物)、受阻胺類抗氧化劑(受阻胺系化合物)、磷類抗氧化劑(磷類化合物)、硫類抗氧化劑(硫類化合物)等。
作為酚類抗氧化劑,可列舉例如:2,6-二叔丁基對(duì)甲苯酚、丁基化羥基苯甲醚、2,6-二叔丁基對(duì)乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等單酚類;2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等雙酚類;1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3’-雙(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羥基芐基)-均三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)三酮、生育酚等高分子型酚類等。
作為受阻胺類抗氧化劑,可列舉例如:雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
作為磷類抗氧化劑,可列舉例如:亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二異癸基季戊四醇亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、環(huán)狀新戊烷四基雙(十八烷基)亞磷酸酯、環(huán)狀新戊烷四基雙(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、環(huán)狀新戊烷四基雙(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、雙[2-叔丁基-6-甲基-4-{2-(十八烷氧基羰基)乙基}苯基]氫亞磷酸酯等亞磷酸酯類;9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等氧雜磷雜菲氧化物類等。
作為硫類抗氧化劑,可列舉例如:十二烷基硫醇、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯等。
在本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,抗氧化劑可以單獨(dú)使用一種,也可以將兩種以上組合使用。另外,抗氧化劑既可以利用公知或慣用的方法制造,也可以使用例如商品名“irganox1010”(basf制、酚類抗氧化劑)、商品名“ao-60”、“ao-80”((株)adeka制、酚類抗氧化劑)、商品名“irgafos168”(basf制、磷類抗氧化劑)、商品名“adkstabhp-10”、“adkstabpep36”((株)adeka制、磷類抗氧化劑)、商品名“hca”(三光(株)制、磷類抗氧化劑)等市售品。
其中,作為抗氧化劑,優(yōu)選酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、硫類抗氧化劑,特別是,優(yōu)選將酚類抗氧化劑、和磷類抗氧化劑或硫類抗氧化劑組合使用,最優(yōu)選將酚類抗氧化劑和磷類抗氧化劑組合使用。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中的抗氧化劑的含量(配合量)沒有特殊限定,但相對(duì)于固化性環(huán)氧樹脂組合物中包含的環(huán)氧化合物(a)的總量100重量份,優(yōu)選為0.1~5重量份、更優(yōu)選為0.5~3重量份。通過使抗氧化劑的含量為0.1重量份以上,可有效地防止固化物(白色反射器)的氧化,存在耐熱性、耐黃變性進(jìn)一步提高的傾向。另一方面,通過使抗氧化劑的含量為5重量份以下,可抑制著色,存在容易獲得色相更為良好的白色反射器的傾向。
[添加劑]
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物中,除了上述成分以外,也可以在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有各種添加劑。作為上述添加劑,在含有例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等具有羥基的化合物時(shí),能夠使反應(yīng)緩慢地進(jìn)行。除此之外,也可以在不破壞粘度及透明性的范圍內(nèi)使用消泡劑、流平劑、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或3-巰基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑、表面活性劑、阻燃劑、著色劑、離子吸附體、顏料、熒光體(例如,yag系熒光體微粒、硅酸鹽系熒光體微粒等無(wú)機(jī)熒光體微粒等)等慣用的添加劑。這些添加劑的含量沒有特殊限定,可以適當(dāng)選擇。
雖沒有特殊限定,但本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物可以通過將上述各成分根據(jù)需要以經(jīng)過了加熱的狀態(tài)進(jìn)行配合及混煉而制備。上述混煉方法沒有特殊限定,可采用例如溶解器、均化器等各種混合機(jī)、捏合機(jī)、輥、珠磨機(jī)、自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)型攪拌裝置等公知或慣用的混煉機(jī)構(gòu)。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物可以是液體、固體中的任意形式,但優(yōu)選至少在30℃、常壓下為固體。
需要說明的是,本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物也可以是通過進(jìn)行加熱以使該固化性環(huán)氧樹脂組合物中的環(huán)氧化合物(a)及固化劑的一部分發(fā)生反應(yīng)而得到的經(jīng)過了b階段化的固化性環(huán)氧樹脂組合物(b階段狀態(tài)的固化性環(huán)氧樹脂組合物)。
如上所述,由于本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性及壓片性優(yōu)異,因此特別優(yōu)選用作傳遞模塑用樹脂組合物、壓縮成型用樹脂組合物。具體而言,例如可通過將本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行粉碎及壓片而制備成平板狀,由此來進(jìn)行傳遞模塑或壓縮成型。
<固化物>
通過經(jīng)加熱而使本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物發(fā)生固化,可以得到耐熱性及密合性優(yōu)異的固化物。固化時(shí)的加熱溫度(固化溫度)沒有特殊限定,但優(yōu)選為100~200℃、更優(yōu)選為150~190℃。另外,固化時(shí)進(jìn)行加熱的時(shí)間(固化時(shí)間)沒有特殊限定,但優(yōu)選為60~600秒、更優(yōu)選為90~240秒。固化溫度和固化時(shí)間低于上述范圍的下限值的情況下,可能導(dǎo)致固化不充分,相反,在高于上述范圍的上限值的情況下,可能由熱分解而引起黃變的發(fā)生、或因節(jié)拍時(shí)間變長(zhǎng)而導(dǎo)致生產(chǎn)性下降。固化條件依賴于各種條件,但例如在提高了固化溫度的情況下可以通過縮短固化時(shí)間、在降低了固化溫度的情況下可以通過增加固化時(shí)間等而進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。另外,固化處理既可以通過一個(gè)階段(例如,僅進(jìn)行傳遞模塑)而進(jìn)行,也可以通過例如多個(gè)階段(例如,在傳遞模塑后作為后固化(二次固化)而利用烘箱等進(jìn)一步進(jìn)行加熱等)來進(jìn)行。
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物如上所述,是白色反射器成型用固化性環(huán)氧樹脂組合物。即,本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物是可用于形成光半導(dǎo)體裝置中的光半導(dǎo)體元件的基板(光半導(dǎo)體元件搭載用基板)所具有的白色反射器(光反射構(gòu)件)的用途的成型材料(用于利用模具等進(jìn)行成型的材料)。因此,通過對(duì)本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行成型(且使其固化),可以制造具有耐熱性及密合性優(yōu)異的白色反射器的高品質(zhì)的(例如,高耐久性的)光半導(dǎo)體元件搭載用基板。
<光半導(dǎo)體元件搭載用基板>
本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板是至少具有利用本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化物(通過使本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物固化而得到的固化物)而形成的白色反射器的基板。圖1是示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的一例的簡(jiǎn)圖,(a)表示立體圖、(b)表示剖面圖。圖1中的100表示白色反射器、101表示金屬配線(引線框)、102表示光半導(dǎo)體元件的搭載區(qū)域、103表示封裝基板。需要說明的是,封裝基板103上安裝有金屬配線101、并進(jìn)一步安裝有白色反射器100,在其中央(光半導(dǎo)體元件的搭載區(qū)域102)設(shè)置有光半導(dǎo)體元件107并進(jìn)行了芯片焊接,光半導(dǎo)體元件107和封裝基板103上的金屬配線101之間通過引線鍵合而連接。作為封裝基板103的材質(zhì),可使用樹脂、陶瓷等,也可以是與白色反射器相同的材質(zhì)。本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板的上側(cè)的白色反射器100以呈環(huán)狀地包圍光半導(dǎo)體元件的搭載區(qū)域102的周圍、且其環(huán)的直徑朝著上方擴(kuò)大的方式具有傾斜的凹狀形狀。就本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板而言,上述凹狀形狀的內(nèi)側(cè)表面至少由本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化物形成即可。另外,如圖1所示,被金屬配線101圍起來的部分(102的下部)既包括封裝基板103的情況,也包括白色反射器100的情況(即,圖1中的“100/103”表示既可以是白色反射器100,也可以是封裝基板103)。但需要說明的是,本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板并不限定于圖1所示的形態(tài)。
作為形成本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板中的白色反射器的方法,可采用公知或慣用的成型方法(例如,傳遞模塑等),沒有特殊限定,可列舉例如將本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物施用于傳遞模塑、壓縮成型、注射成型、lim成型(注射成型)、利用分配器的隨機(jī)成型等各種成型方法的方法等。其中,優(yōu)選將本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物加入粉體成型用模具并施加壓力而進(jìn)行成型后取出而使其固化的方法(基于粉體成型的方法)。具體而言,例如可通過將本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物注入給定的模具(粉體成型用模具等)內(nèi)并進(jìn)行加壓而成型為白色反射器的形狀,然后使所得成型物固化,由此來制造白色反射器(或具有該白色反射器的光半導(dǎo)體元件搭載用基板)。作為此時(shí)的固化條件,可以從例如形成上述固化物時(shí)的條件等中適當(dāng)選擇。
通過將本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板用作光半導(dǎo)體裝置中的基板并相對(duì)于該基板而搭載光半導(dǎo)體元件,可得到本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置。
<光半導(dǎo)體裝置>
本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置是至少具有本發(fā)明的光半導(dǎo)體元件搭載用基板、和搭載于該基板的光半導(dǎo)體元件的光半導(dǎo)體裝置。本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置由于具有由本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化物形成的白色反射器作為白色反射器,因此生產(chǎn)性優(yōu)異,光的導(dǎo)出效率高,并且耐久性也優(yōu)異、不易經(jīng)時(shí)地發(fā)生光度的降低等。圖2是示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的一例的簡(jiǎn)圖(剖面圖)。圖2中的100表示白色反射器、101表示金屬配線(引線框)、103表示封裝基板、104表示焊絲(bondingwire)、105表示密封材料、106表示芯片焊接(diebonding)材料、107表示光半導(dǎo)體元件(led元件)。在圖2所示的光半導(dǎo)體裝置中,由光半導(dǎo)體元件107發(fā)出的光會(huì)在白色反射器100的表面(反射面)發(fā)生反射,因此可高效地導(dǎo)出由光半導(dǎo)體元件107發(fā)出的光。需要說明的是,如圖2所示,本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置中的光半導(dǎo)體元件通常利用透明的密封材料(圖2中的105)而進(jìn)行了密封。
圖3、4是示出了本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置的另一例的圖。圖3、4中的108表示散熱件(殼散熱件),通過具有這樣的散熱件108,光半導(dǎo)體裝置的放熱效率提高。圖3是散熱件的散熱路徑位于光半導(dǎo)體元件的正下方的例子,圖4是散熱件的散熱路徑位于光半導(dǎo)體裝置的橫向上的例子[(a)表示俯視圖、(b)表示(a)中的a-a’剖面圖]。圖4中的在光半導(dǎo)體裝置的側(cè)面突出的散熱件108有時(shí)也被稱為散熱片。另外,圖4中的109表示陰極標(biāo)記。需要說明的是,本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置并不限定于圖2~4所示的實(shí)施方式。
以下,基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。需要說明的是,表1中的固化性環(huán)氧樹脂組合物的各成分的配合量的單位為重量份。
合成例1
[固化劑的制造]
在氮?dú)夥諊邢蚍磻?yīng)容器中加入1,3,5-三(2-羥基乙基)異氰脲酸438.5g、甲基戊基酮440.4g及甲基六氫鄰苯二甲酸酐840.0g。需要說明的是,合成期間,向反應(yīng)容器中緩慢地持續(xù)進(jìn)行鼓氮。接著,在對(duì)反應(yīng)容器中的混合物進(jìn)行攪拌的同時(shí)加熱至150℃(于123℃確認(rèn)到了絕大部分1,3,5-三(2-羥基乙基)異氰脲酸的溶解)。在約150℃保持1小時(shí)之后,將混合物冷卻至134℃,并添加了正丁醇248.4g。這樣得到的產(chǎn)物的固體成分(不揮發(fā)成分)為68.1%、粘度為2.78pa·s。另外,每1g不揮發(fā)成分的酸值為224.8mgkoh/g。
合成例1中得到的不揮發(fā)成分是下述式(1)所示的化合物(固化劑)。
[化學(xué)式19]
實(shí)施例1
如表1所示地將脂環(huán)式環(huán)氧化合物(商品名“celloxide2021p”、(株)daicel制)20重量份、脂環(huán)式環(huán)氧化合物(商品名“ehpe3150”、(株)daicel制)20重量份、酸酐固化劑(商品名“rikacidmh-700”、新日本理化(株)制)30重量份、合成例1中得到的固化劑20重量份、固化促進(jìn)劑(商品名“ucat-5003”、san-apro(株)制)1.5重量份、抗氧化劑(商品名“ao80”、adeka(株)制)0.3重量份、抗氧化劑(商品名“adkstabpep36”、adeka(株)制)0.3重量份、脫模劑(商品名“electorwep-5”、日油(株)制)2重量份、白色顏料(氧化鈦;商品名“dcf-t-17007”、resinocolorindustry(株)制)140重量份、及二氧化硅填料(商品名“msr-2212”、龍森(株)制)480重量份利用行星式混合機(jī)于90℃混合10分鐘,并在冷卻后進(jìn)行粉碎,由此得到了粉體狀的固化性環(huán)氧樹脂組合物。
實(shí)施例2~9、比較例1~2
將固化性環(huán)氧樹脂組合物的配合組成如表1所示那樣進(jìn)行了變更,除此以外,與實(shí)施例1同樣地得到了固化性環(huán)氧樹脂組合物。
<評(píng)價(jià)>
針對(duì)在實(shí)施例及比較例中得到的固化性環(huán)氧樹脂組合物及其固化物,實(shí)施了下述評(píng)價(jià)。需要說明的是,下述評(píng)價(jià)中使用的各試驗(yàn)片(固化性環(huán)氧樹脂組合物的固化物)是使用傳遞模塑機(jī)、通過傳遞模塑而制作的(固化條件:180℃×180秒)。成型后的固化物于150℃進(jìn)行了4小時(shí)的后固化。
[粉碎及壓片的能否]
按照以下程序?qū)嵤┝藢?duì)固化性環(huán)氧樹脂組合物的粉碎性、壓片性(粉碎、壓片的能否)的評(píng)價(jià)。將在粉碎性及壓片性兩方面均獲得了○(良好)的評(píng)價(jià)的情況評(píng)價(jià)為○(能夠進(jìn)行粉碎及壓片)、將除此以外的情況評(píng)價(jià)為[在粉碎性及壓片性中的任一方面或兩方面獲得了×(不良)的評(píng)價(jià)的情況]評(píng)價(jià)為×(無(wú)法實(shí)現(xiàn)粉碎及壓片)。結(jié)果如表1所示。
·粉碎性:將在利用粉碎機(jī)對(duì)固化性環(huán)氧樹脂組合物實(shí)施了粉碎的情況下,在粉碎機(jī)內(nèi)完全未發(fā)生樹脂熔融粘著的情況評(píng)價(jià)為○(粉碎性良好)、將發(fā)生了樹脂熔融粘著的情況評(píng)價(jià)為×(粉碎性不良)。
·壓片性:將在利用壓片機(jī)對(duì)固化性環(huán)氧樹脂組合物進(jìn)行了壓片的情況下,在壓片機(jī)(模具及沖頭)上未出現(xiàn)樹脂附著、且壓片后沒有發(fā)生片劑變形的情況評(píng)價(jià)為○(壓片性良好)、將發(fā)生了樹脂附著及片劑變形中的任意一者或兩者的情況評(píng)價(jià)為×(壓片性不良)。
[初期反射率]
使用固化性環(huán)氧樹脂組合物制作了長(zhǎng)30mm×寬30mm×3mm厚的試驗(yàn)片(固化物),并利用分光光度計(jì)(uv-3150、(株)島津制作所制)測(cè)定了上述試驗(yàn)片的波長(zhǎng)460nm的光的反射率(將其作為“初期反射率”)。結(jié)果如表1所示。
需要說明的是,初期反射率如果是超過90%的值,則可以說作為白色反射器成型用材料是優(yōu)異的。
[于150℃加熱1000小時(shí)后的反射率]
使用進(jìn)行了初期反射率評(píng)價(jià)的試驗(yàn)片(固化物;長(zhǎng)30mm×寬30mm×3mm厚),在進(jìn)行將該試驗(yàn)片放入150℃的干燥機(jī)并放置1000小時(shí)的試驗(yàn)(耐熱試驗(yàn))之后,與初期反射率同樣地測(cè)定了波長(zhǎng)460nm的光的反射率。結(jié)果如表1所示。該耐熱試驗(yàn)后的反射率越高,則表明固化物的耐熱性越優(yōu)異。
需要說明的是,于150℃加熱1000小時(shí)后的反射率如果是超過70%的值,則可以說作為白色反射器成型用材料其耐熱性是優(yōu)異的。
[表1]
需要說明的是,對(duì)于表1所示的成分,在以下進(jìn)行說明。
(環(huán)氧化合物)
celloxide2021p:商品名“celloxide2021p”(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷羧酸酯)、(株)daicel制
ehpe3150:商品名“ehpe3150”(2,2-雙(羥基甲基)-1-丁醇的1,2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙基)環(huán)己烷加成物)、(株)daicel制
tepic-s:商品名“tepic-s”(三(2,3-環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯)、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制
ma-dgic:商品名“ma-dgic”(單烯丙基二縮水甘油基異氰脲酸酯)、四國(guó)化成工業(yè)(株)制
da-mgic:商品名“da-mgic”(二烯丙基單縮水甘油基異氰脲酸酯)、四國(guó)化成工業(yè)(株)制
(固化劑)
rikacidmh-700:商品名“rikacidmh-700”(4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐/六氫鄰苯二甲酸酐)、新日本理化(株)制
h-tman:商品名“h-tman”(環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酸酐)、三菱瓦斯化學(xué)(株)制
yh1120:商品名“yh1120”(2,4-二乙基戊二酸酐)、三菱化學(xué)(株)制
合成例1中得到的固化劑:上述式(1)所示的化合物
(固化促進(jìn)劑)
ucat-5003:商品名“ucat-5003”(溴化季鏻)、san-apro(株)制
dbu·辛酸鹽:商品名“dbu·辛酸鹽”、san-apro(株)制
px-4et:商品名“hishicolinpx-4et”(四正丁基鏻-o,o-二乙基二硫代磷酸鹽,tetrabutylphosphoniumo,o-diethylphosphorodithioate)、日本化學(xué)工業(yè)(株)制
(抗氧化劑)
ao80:商品名“ao80”(酚類抗氧化劑)、(株)adeka制
pep36:商品名“adkstabpep36”(磷類抗氧化劑)、(株)adeka制
(脫模劑)
electorwep-5:商品名“electorwep-5”、日油(株)制
(白色顏料)
dcf-t-17007:商品名“dcf-t-17007”(氧化鈦)、resinocolorindustry(株)制
(無(wú)機(jī)填充劑)
msr-2212:商品名“msr-2212”、(株)龍森制、二氧化硅填料
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的固化性環(huán)氧樹脂組合物可被用于形成光半導(dǎo)體裝置中的光半導(dǎo)體元件的基板(光半導(dǎo)體元件搭載用基板)所具有的白色反射器(光反射構(gòu)件)的用途。
符號(hào)說明
100:白色反射器
101:金屬配線(電極)
102:光半導(dǎo)體元件的搭載區(qū)域
103:封裝基板
104:焊絲
105:光半導(dǎo)體元件的密封材料
106:芯片焊接材料
107:光半導(dǎo)體元件
108:散熱件
109:陰極標(biāo)記