本發(fā)明涉及一種超支化聚合物的設(shè)計(jì)、合成及其應(yīng)用，尤其涉及一種以POSS為核的超支化聚合物的制備及其在聚合物中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：聚合物在人們?nèi)粘Ｖ械膽?yīng)用領(lǐng)域越來越大，涉及日用品、玩具、汽車、飛機(jī)、建筑等各行各業(yè)。但很多聚合物的抗沖擊強(qiáng)度較低，特別是在低溫條件下，這個缺點(diǎn)限制了聚合物制品在低溫、高抗沖領(lǐng)域的應(yīng)用。因此，對聚合物進(jìn)行增韌改性是聚合物行業(yè)的一個重要方向和課題。目前主要采用的是彈性體增韌劑，包括SEBS、EPDM、POE等熱塑性彈性體，將這些彈性體與熱塑性聚合物進(jìn)行共混，即可提高聚合物基體的韌性，提高抗沖擊性能，降低最低使用溫度，擴(kuò)大聚合物制品的應(yīng)用領(lǐng)域。但傳統(tǒng)的增韌劑在提高聚合物韌性的同時，降低聚合物的加工流動性、拉伸強(qiáng)度、耐熱性等。中國發(fā)明專利申請（公開號CN103910820A）公開了一種六面體倍半硅氧烷基超支化聚合物（POSS基超支化聚合物）的制備方法：將POSS基引發(fā)劑、離子液體單體、催化劑、催化劑配體或POSS基引發(fā)劑、離子液體單體、催化劑、催化劑配體、第二反應(yīng)單體在溶劑中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)，制得六面體倍半硅氧烷基超支化聚合物。本發(fā)明提供的POSS基超支化聚合物可作為成核劑應(yīng)用于聚合物超臨界CO2發(fā)泡，制備聚合物發(fā)泡材料，所得發(fā)泡材料的泡孔尺寸可降低到2μm以下，泡孔成核率可提高一個數(shù)量級。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的一個目的是提供一種以POSS為核的超支化聚合物，本發(fā)明的第二個目的是提供上述的超支化聚合物的制備方法，本發(fā)明的第三個目的是提供上述的超支化聚合物的應(yīng)用。本發(fā)明的第四個目的是一種聚合物和制備方法。本發(fā)明的超支化聚合物作為聚合物增韌改性劑，它能夠顯著提高聚合物的抗沖擊強(qiáng)度，提高斷裂伸長率，改善沖擊性能，同時，提高聚合物的流動性，改善聚合物加工性能，且使用量較少，對拉伸強(qiáng)度等力學(xué)性能影響較小。為了實(shí)現(xiàn)上述的第一個目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：一種以POSS為核的超支化聚合物，該聚合物以POSS為核，POSS帶有多個官能團(tuán)，官能團(tuán)中至少包括一個可與單體聚合形成聚合物鏈R的活性基團(tuán)A，通過活性基團(tuán)A將聚合物鏈R的單體連接在POSS核上形成有-A-R的聚合物鏈。作為優(yōu)選，POSS的通式為(A1-XBXSiO3/2)n，其中A、B為n個頂角Si原子所連接基團(tuán)，A為活性基團(tuán)，B為惰性基團(tuán)，n=4~20，0≤x＜1；作為優(yōu)選，n=6,8,10,12，部分POSS結(jié)構(gòu)式如圖2所示。本發(fā)明的POSS結(jié)構(gòu)主要包含：（1）Si-O-Si鍵形成籠狀結(jié)構(gòu)的無機(jī)核，有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性；（2）頂角的官能團(tuán)構(gòu)成的有機(jī)殼，使POSS能和各種聚合物有很好的相容性，同時亦可以與其它有機(jī)物發(fā)生物理或化學(xué)作用。當(dāng)然如上述所述，官能團(tuán)還包括惰性基團(tuán)；作為優(yōu)選，惰性基團(tuán)選用異丁基或環(huán)己基。惰性基團(tuán)能夠提高POSS與基體聚合物之間的相容性。作為優(yōu)選，活性基團(tuán)A采用丙烯酸酯類、羥基、苯乙烯基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、氨基和乙烯基中的一種或多種；活性基團(tuán)A能夠繼續(xù)發(fā)生接枝或聚合反應(yīng)。當(dāng)然也可以是活性官能團(tuán)和惰性官能團(tuán)的任意配比組合，即包含一個或多個惰性基團(tuán)，其余是活性基團(tuán)。官能團(tuán)不僅可以提高POSS與其他聚合單體或聚合物的相容性，而且活性基團(tuán)可與其他單體或相對分子量較小的大分子發(fā)生接枝或聚合等化學(xué)反應(yīng)，非活性基團(tuán)也可以通過氫鍵、配位鍵等作用力與其他物質(zhì)發(fā)生相互作用。作為優(yōu)選，聚合物鏈R的單體選自烯類單體、酯類單體、胺類單體、酸類單體和醇類單體中的一種或多種；優(yōu)選，聚合物鏈R的聚合度為10~10000，進(jìn)一步為50~2000，再進(jìn)一步為100~500；即圖4、圖5、圖7、圖8、圖9、圖10、圖12、圖13、圖14中n=10~10000，進(jìn)一步為50~2000，再進(jìn)一步為100~500。優(yōu)選，烯類單體選自異戊二烯、苯乙烯、丁二烯、1,5-己二烯、辛烯和非共軛二烯烴中的一種或多種，酯類單體選自乙酸甲酯、丙酸甲酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或多種，胺類單體選自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺中的一種或多種，酸類單體選自乙二酸、1,3-丙二酸、1,4-丁二酸中的一種或多種，醇類單體選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇中的一種或多種。為了實(shí)現(xiàn)上述的第二個目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：一種制備所述的超支化聚合物的方法，該方法以POSS、聚合物鏈R的聚合單體、溶劑為主要成分，添加包括引發(fā)劑、穩(wěn)定劑、縮合劑、結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑的助劑聚合得到超支化聚合物。其聚合工藝為：量取適量的溶劑于燒瓶中，加入一定量的單體以及引發(fā)劑、縮合劑等助劑，在一定溫度與速度下充分?jǐn)嚢?，再添加適量的POSS與穩(wěn)定劑、結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑等助劑，在一定溫度、攪拌速度、氣氛下充分反應(yīng)一定的時間。作為優(yōu)選，所述的溶劑選自四氫呋喃、1,2-鄰二氯苯、甲基丙烯酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷、甲醇、苯甲酸、環(huán)己烷中的一種或多種；引發(fā)劑選自正丁基鋰(n-BuLi)、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、過氧化十二酰中的一種或多種；所述穩(wěn)定劑包含四氯化硅、N-甲基嗎啉等；所述縮合劑包含苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HBTU)、1-羥基苯并三唑(HOBt)、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(EDCI)中的一種或多種；所述結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑選自四氫呋喃。為了實(shí)現(xiàn)上述的第三個目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：上述的超支化聚合物用于聚合物提高韌性和流動性。為了實(shí)現(xiàn)上述的第四個目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：一種聚合物，該聚合物由聚合物基體中加入上述的超支化聚合物熔融混合制得。作為優(yōu)選，超支化聚合物的加入量為1~20wt%，再優(yōu)選為3~10wt%。作為優(yōu)選，聚合物基體選自聚丙烯、聚乙烯、尼龍6、聚苯乙烯、聚碳酸酯和聚氯乙烯中的一種或多種。作為優(yōu)選，該聚合物還加入抗氧劑，抗氧劑的加入量為0.1~2wt%，優(yōu)選為0.5~1.5wt%。作為優(yōu)選，所述抗氧劑為抗氧劑1010、168、1098、2103、1076和2246中的一種或多種。一種制備所述的聚合物的方法，該方法將超支化聚合物、聚合物基體、助劑在高速混合機(jī)中高速混合3-15min，然后將混合物置于加熱的雙螺桿擠出機(jī)中，將聚合物基體與超支化聚合物進(jìn)行熔融混合，經(jīng)擠出，冷卻，切粒，烘干后得到所述的聚合物。采用本發(fā)明制備的超支化聚合物，在添加量為3-10wt%時，聚合物基體沖擊強(qiáng)度可提高約100%，流動性可提高約37.5%。本發(fā)明提供的增韌改性劑合成工藝較為簡單，在聚合物中的增韌效果顯著，且該增韌劑具有良好的助流動作用，可顯著提高聚合物的流動性能，且使用量較少即可達(dá)到良好的增韌效果，同時對拉伸強(qiáng)度等力學(xué)性能影響不大。本發(fā)明所達(dá)到的有益效果是：(1)本發(fā)明的超支化聚合物采用合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，對聚合物基體增韌效果良好，能顯著提高聚合物基體的沖擊強(qiáng)度，斷裂伸長率，且在聚合物基體中遷移性小，揮發(fā)性低，環(huán)保無毒，適用于PP、PE、PS等聚合物的增韌改性。(2)與傳統(tǒng)增韌劑提高韌性同時降低流動性的性質(zhì)不同，本發(fā)明提供的超支化聚合物在提高聚合物韌性的同時，顯著提高聚合物的流動性。(3)區(qū)別于傳統(tǒng)增韌劑的高填充量，本發(fā)明提供的超支化聚合物在較低用量下，即可達(dá)到良好的增韌效果，且對拉伸強(qiáng)度等力學(xué)性能影響較小。附圖說明圖1為超支化聚合物結(jié)構(gòu)示意圖；其中，A為POSS核上的官能團(tuán)，R為所連接的聚合物鏈；POSS核上的-A-R鏈數(shù)量由POSS核結(jié)構(gòu)所定。圖2為n=8,10,12的POSS結(jié)構(gòu)式。圖3為n=8，A為乙烯基的POSS物的結(jié)構(gòu)式。圖4為聚異戊二烯超支化聚合結(jié)構(gòu)式。圖5為聚己二烯超支化聚合物的結(jié)構(gòu)式。圖6為n=4，A為氨基的POSS聚合物結(jié)構(gòu)式。圖7為聚乙二酰乙二胺超支化結(jié)構(gòu)式。圖8為聚丙二酰丙二胺超支化聚合物結(jié)構(gòu)式。圖9為聚丁二酰丁二胺超支化聚合物結(jié)構(gòu)式。圖10為端羧基聚丁二烯超支化聚合物結(jié)構(gòu)式。圖11為n=8，A為羥基的POSS結(jié)構(gòu)式。圖12為超支化聚氨酯結(jié)構(gòu)式。圖13為超支化聚氨酯結(jié)構(gòu)式。圖14為聚苯烯超支化聚合物結(jié)構(gòu)式。具體實(shí)施方法下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此：實(shí)施例一：(1)聚異戊二烯超支化聚合物合成配方及工藝將8g異戊二烯單體溶于50mL環(huán)己烷溶劑中，然后加入1gn-BuLi與1.5g四氫呋喃作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，攪拌2~3h，使其混合均勻。再加入1g四氯化硅作為穩(wěn)定劑與1gPOSS(n=8,，A官能團(tuán)為乙烯基，結(jié)構(gòu)式如圖3所示)，在20℃下持續(xù)反應(yīng)2~3h。將反應(yīng)得到的溶液倒入100mL蒸餾水中，產(chǎn)生白色沉淀。用布氏漏斗抽濾后得到白色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為聚異戊二烯超支化聚合物，產(chǎn)率為92%，其結(jié)構(gòu)式如圖4所示。(2)高韌性高流動性聚丙烯的制備將上述10wt%聚異戊二烯超支化聚合物、89wt%純聚丙烯(鎮(zhèn)海煉化T30S)以及1wt%的抗氧劑(抗氧劑1010與抗氧劑168以2:1復(fù)配)在2500rad/min的高速混合機(jī)中高速混合5min。然后添加到180-210℃下的雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)熔融混合，擠出、冷卻、切粒、干燥后得到高韌性高流動性聚丙烯材料。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性聚丙烯置于200-220℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純聚丙烯高韌性高流動性聚丙烯沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)36拉伸強(qiáng)度(MPa)3227熔體流動速率(g/10min)3.24.4實(shí)施例二：(1)聚己二烯超支化聚合物配方及工藝將8g1,5-己二烯單體溶于50mL環(huán)己烷溶劑中，然后加入1gn-BuLi催化劑與1.5g四氫呋喃作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，攪拌2~3h，使其混合均勻。再加入1g四氯化硅穩(wěn)定劑與1gPOSS(n=8，A官能團(tuán)為乙烯基，結(jié)構(gòu)式如圖3所示)，在20℃下持續(xù)反應(yīng)2~3h。將反應(yīng)得到的溶液倒入100mL蒸餾水中，產(chǎn)生白色沉淀。用布氏漏斗抽濾后得到較干燥白色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為聚己二烯超支化聚合物，產(chǎn)率為93%，其結(jié)構(gòu)式如圖5所示。(2)高韌性高流動性聚丙烯制備:將上述8wt%聚己二烯超支化聚合物、91wt%聚丙烯(鎮(zhèn)海煉化T30S)以及1wt%的抗氧劑(抗氧劑1010與抗氧劑168以2:1復(fù)配)在2500rad/min的高速混合機(jī)中高速混合5min。添加到180-210℃下的雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)熔融混合，擠出、冷卻、切粒、干燥后得到高韌性高流動性聚丙烯材料。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性聚丙烯置于200-220℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純聚丙烯高韌性高流動性聚丙烯沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)35.2拉伸強(qiáng)度(MPa)3229熔體流動速率(g/10min)3.24.1實(shí)施例三：(1)聚乙二酰乙二胺超支化聚合物配方及工藝將6g乙二胺和6g乙二酸溶于100mLDMF溶劑中，然后加入1gHBTu與1gHoBt作為縮合劑，攪拌5min，使其混合均勻。再加入1gN-甲基嗎啉穩(wěn)定劑與1.5gPOSS(n=4，A官能團(tuán)為氨基，結(jié)構(gòu)式如圖6所示)，在25℃下持續(xù)反應(yīng)24h。將反應(yīng)得到的溶液倒入150mL蒸餾水中，產(chǎn)生淡黃色沉淀。用布氏漏斗抽濾后得到較干燥淡黃色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為聚乙二酰乙二胺超支化聚合物，產(chǎn)率為89%，其結(jié)構(gòu)式如圖7所示。(2)高韌性高流動性尼龍6制備將上述9wt%聚乙二酰乙二胺超支化聚合物、90wt%尼龍6(1013B日本宇部)以及1wt%的抗氧劑1098在2500rad/min的高速混合機(jī)中混合8min，然后將混合物置于220-250℃下的雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合，經(jīng)機(jī)頭擠出、冷卻、切粒、烘干后得到高韌性高流動性尼龍6。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性尼龍6置于200-220℃下的注塑機(jī)中，得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純尼龍6高韌性高流動性尼龍6沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)6.812拉伸強(qiáng)度(MPa)6562熔體流動速率(g/10min)15.518實(shí)施例四：(1)聚丙二酰丙二胺超支化聚合物配方及工藝將6g1,3-丙二胺和6g1,3-丙二酸溶于100mLDMF溶劑中，然后加入1gHBTu與1gHoBt作為縮合劑，攪拌5min，使其混合均勻。再加入1gN-甲基嗎啉穩(wěn)定劑與1.5gPOSS(n=4，A官能團(tuán)為氨基，結(jié)構(gòu)式如圖6所示)，在25℃下持續(xù)反應(yīng)24h。將反應(yīng)得到的溶液倒入150mL蒸餾水中，產(chǎn)生淡黃色沉淀。用布氏漏斗抽濾后得到較干燥淡黃色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為聚丙二酰丙二胺超支化聚合物，產(chǎn)率為90%，其結(jié)構(gòu)式如圖8所示。(2)高韌性高流動性尼龍6制備將上述6wt%聚丙二酰丙二胺超支化聚合物、93wt%尼龍6(1013B日本宇部)以及1wt%的抗氧劑1098在2500rad/min的高速混合機(jī)中混合8min，然后將混合物置于220-250℃下的雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合，經(jīng)機(jī)頭擠出、冷卻、切粒、烘干后得到高韌性高流動性尼龍6。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性尼龍6置于200-220℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純尼龍6高韌性高流動性尼龍6沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)6.811拉伸強(qiáng)度(MPa)6558熔體流動速率(g/10min)15.517實(shí)施例五：(1)聚丁二酰丁二胺超支化聚合物配方及工藝將6g1,4-丁二胺和6g1,4-丁二酸溶于100mLDMF溶劑中，然后加入1gHBTu與1gHoBt作為縮合劑，攪拌5min，使其混合均勻。再加入1gN-甲基嗎啉穩(wěn)定劑與1.5gPOSS(n=4，A官能團(tuán)為氨基，結(jié)構(gòu)式如圖6所示)，在25℃下持續(xù)反應(yīng)24h。將反應(yīng)得到的溶液倒入150mL蒸餾水中，產(chǎn)生淡黃色沉淀。用布氏漏斗抽濾后得到較干燥淡黃色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為聚丁二酰丁二胺超支化聚合物，產(chǎn)率為89%，其結(jié)構(gòu)式如圖9所示。(2)高韌性高流動性尼龍6制備將上述3wt%聚丁二酰丁二胺超支化聚合物、96wt%尼龍6(1013B日本宇部)以及1wt%的抗氧劑1098在2500rad/min的高速混合機(jī)中混合8min，然后將混合物置于220-250℃下的雙螺桿擠出機(jī)中熔融混合，經(jīng)機(jī)頭擠出、冷卻、切粒、烘干后得到高韌性高流動性尼龍6。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性尼龍6置于200-220℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純尼龍6高韌性高流動性尼龍6沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)6.88拉伸強(qiáng)度(MPa)6563熔體流動速率(g/10min)15.516實(shí)施例六：(1)端羧基聚丁二烯超支化聚合物配方及工藝將5g端羧基聚丁二烯溶于50mL環(huán)己烷溶劑，然后加入1gEDCI與1gHoBt作為縮合劑，攪拌5min，使其混合均勻。再加入1gN-甲基嗎啉穩(wěn)定劑與1gPOSS(n=4，A官能團(tuán)為氨基，結(jié)構(gòu)式如圖6所示)，在20℃下持續(xù)反應(yīng)12h。將反應(yīng)得到的溶液倒入100mL蒸餾水中，產(chǎn)生白色沉淀，用布氏漏斗抽濾后得到較干燥白色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為端羧基聚丁二烯超支化聚合物，產(chǎn)率為91%，其結(jié)構(gòu)式如圖10所示。(2)高韌性高流動性聚丙烯制備:將上述6wt%端羧基聚丁二烯超支化聚合物、93wt%聚丙烯(鎮(zhèn)海煉化T30S)以及1wt%的抗氧劑(抗氧劑1010與抗氧劑168以2:1復(fù)配)在2500rad/min的高速混合機(jī)中高速混合5min。添加到180-210℃下的雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)熔融混合，擠出、冷卻、切粒、干燥后得到高韌性高流動性聚丙烯材料。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性聚丙烯置于200-220℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純聚丙烯高韌性高流動性聚丙烯沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)34.5拉伸強(qiáng)度(MPa)3230熔體流動速率(g/10min)3.23.8實(shí)施例七：(1)超支化聚氨酯配方及工藝將2g4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯和8g1,4-丁二醇在80℃下劇烈攪拌5min，使其充分反應(yīng)。再加入1gN-甲基嗎啉穩(wěn)定劑與0.5gPOSS(n=8，A官能團(tuán)為羥基，結(jié)構(gòu)式如圖11所示)，持續(xù)反應(yīng)16h。將反應(yīng)得到的溶液倒入100mL蒸餾水中，產(chǎn)生白色沉淀，用布氏漏斗抽濾后得到較干燥白色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為超支化聚氨酯，產(chǎn)率為93%，其結(jié)構(gòu)式如圖12所示。(2)高韌性高流動性聚氨酯制備將上述10wt%超支化聚氨酯、89wt%熱塑性聚氨酯(8785A德國拜耳)以及1wt%的抗氧劑2103在2500rad/min的高速混合機(jī)中高速混合6min。添加到190-220℃下的雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)熔融混合，擠出、冷卻、切粒、干燥后得到高韌性高流動性聚氨酯材料。(3)試樣性能測試：將高韌性高流動性聚氨酯置于210-230℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純聚氨酯高韌性高流動性聚氨酯沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)47.5拉伸強(qiáng)度(MPa)4542熔體流動速率(g/10min)12001436實(shí)施例八：(1)超支化聚氨酯配方及工藝將2g4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯和8g1,4-戊二醇在80℃下劇烈攪拌5min，使其充分反應(yīng)。再加入1gN-甲基嗎啉穩(wěn)定劑與0.5gPOSS(n=8，A官能團(tuán)為羥基，結(jié)構(gòu)式如圖11所示)，持續(xù)反應(yīng)16h。將反應(yīng)得到的溶液倒入100mL蒸餾水中，產(chǎn)生白色沉淀，用布氏漏斗抽濾后得到較干燥白色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為超支化聚氨酯，產(chǎn)率為94%，其結(jié)構(gòu)式如圖13所示。(2)高韌性高流動性聚氨酯制備將上述10wt%超支化聚氨酯、89wt%熱塑性聚氨酯(8785A德國拜耳)以及1wt%的抗氧劑2103在2500rad/min的高速混合機(jī)中高速混合6min。添加到190-220℃下的雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)熔融混合，擠出、冷卻、切粒、干燥后得到高韌性高流動性聚氨酯材料。(3)試樣性能測試將高韌性高流動性聚氨酯置于210-230℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃，2.16kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純聚氨酯高韌性高流動性聚氨酯沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)47.9拉伸強(qiáng)度(MPa)4539熔體流動速率(g/10min)12001524實(shí)施例九：(1)聚苯烯超支化聚合物配方及工藝將8g苯乙烯溶于50mL環(huán)己烷溶劑，然后加入1gn-BuLi作為引發(fā)劑，攪拌5min，使其混合均勻。再加入1g四氯化硅作為偶聯(lián)劑與1gn=8，A官能團(tuán)為乙烯基的POSS，結(jié)構(gòu)式如圖3所示，在30℃下持續(xù)反應(yīng)2~3h。將反應(yīng)得到的溶液倒入100mL蒸餾水中，產(chǎn)生白色沉淀。用布氏漏斗抽濾后得到較干燥白色固體，50℃下真空烘干，研磨后即為增韌改性劑，產(chǎn)率為89%。其結(jié)構(gòu)式如圖14所示。(2)高韌性高流動性聚苯乙烯制備將上述8wt%聚苯乙烯超支化聚合物、91wt%聚苯乙烯(美國陶氏666H)以及1wt%的抗氧劑2246在2500rad/min的高速混合機(jī)中高速混合3min。添加到160-190℃下的雙螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)熔融混合，擠出、冷卻、切粒、干燥后得到高韌性高流動性聚苯乙烯材料。(3)性能性能測試將高韌性高流動性聚苯乙烯置于200-220℃下的注塑機(jī)中，經(jīng)注塑后得到符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1043.1-2008、GB/T1040.1-2006的性能測試樣條。在23℃下，采用高低溫雙立柱試驗(yàn)機(jī)、儀器化沖擊試驗(yàn)儀測試樣條拉伸、沖擊性能。采用熔體流動速率測定儀在230℃3.8kg載荷下測試試樣熔體流動速率，測試結(jié)果如下：性能純聚苯乙烯高韌性高流動性聚苯乙烯沖擊強(qiáng)度(kJ/m2)2.13.6拉伸強(qiáng)度(MPa)4237熔體流動速率(g/10min)810當(dāng)前第1頁1 2 3