本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種在無溶劑條件下制備聯(lián)芳類化合物的方法。

背景技術(shù)：

聯(lián)芳類化合物廣泛存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物和多種有機(jī)功能材料中，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。鈀催化的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)（鈴木反應(yīng)）是合成聯(lián)芳類化合物最有效的方法之一。已報(bào)道的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)是需要加入溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)。

Suzuki反應(yīng)中常用的甲苯、丙酮、四氫呋喃等有機(jī)溶劑均具有毒性，對(duì)人體和環(huán)境不友好。而以水為溶劑的Suzuki體系通常只適用于水溶性底物，例如中國專利CN201110404973.8公開了一種在水相中制備咔唑基聯(lián)芳類化合物的方法，主要為在醇-水混合溶液中，于50～100℃下反應(yīng)5～60分鐘；又如中國專利CN201010209723.4公開的一種在純水溶液中制備氟代聯(lián)芳類化合物的方法，它是將鹵代芳環(huán)化合物、芳基硼酸、堿、催化劑和配體按摩爾比為0.5∶0.75∶1.0∶0.0005～0.0025∶0.001～0.005加到1～2ml水中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于80～100℃下反應(yīng)1～4小時(shí)；水作為溶劑反應(yīng)存在產(chǎn)品分離復(fù)雜、表面活性劑合成困難等問題，同時(shí)要求的溫度必須在50℃以上溫度下才能保持80%以上的收率。上述方法不僅不符合綠色化學(xué)理念，且存在操作復(fù)雜、耗費(fèi)能源等問題。因此，發(fā)展一種無溶劑條件下的Suzuki反應(yīng)體系，且反應(yīng)條件溫和及底物適用范圍廣的聯(lián)芳類化合物的制備方法具有重要應(yīng)用前景。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)制備聯(lián)芳類化合物必須在有溶劑的情況下反應(yīng)的問題，而提供一種無溶劑條件下制備聯(lián)芳類化合物的方法，即提供一種環(huán)境友好、反應(yīng)條件溫和及底物適用范圍廣的鈀催化芳基鹵代物與芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)芳化合物的催化新工藝。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種無溶劑條件下制備聯(lián)芳類化合物的方法，依次將0.0025～0.005mmol的鈀催化劑、0.5mmol芳基鹵代物、1.0mmol芳基硼酸和1.5～2.5mmol的堿加入圓底燒瓶中，在25℃下磁力攪拌進(jìn)行Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)12～24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，反應(yīng)混合物用15mL乙酸乙酯萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機(jī)相，濾液濃縮，用柱層析分離，得到分析純的聯(lián)芳類化合物。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明的方法無需加入任何溶劑，既解決了有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染問題，同時(shí)也避免使用水作為溶劑，存在產(chǎn)品難分離，表面活性劑合成困難的問題；本發(fā)明的反應(yīng)僅在25℃的常溫條件下進(jìn)行，其反應(yīng)分離簡(jiǎn)單，分離收率能達(dá)到82%以上；經(jīng)試驗(yàn)證明，將水作為溶劑的反應(yīng)，溫度必須要求在50℃以上，因?yàn)樗募尤霑?huì)促使鈀催化劑快速失活，因此只有在溫度在50℃以上高溫的情況下，才能保證反應(yīng)速率和反應(yīng)收率；反應(yīng)在常溫下進(jìn)行不耗費(fèi)能源，更起到節(jié)能降耗的目的；本發(fā)明的反應(yīng)無需惰性氣體保護(hù)，同時(shí)也簡(jiǎn)化了反應(yīng)的操作過程。該方法在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)藥、除草劑以及高分子傳導(dǎo)材料、液晶材料的合成等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。

進(jìn)一步的，所述鈀催化劑選自醋酸鈀、氯化鈀或鈀碳。

進(jìn)一步的，所述堿為三乙胺或二異丙基胺。

進(jìn)一步的，所述芳基鹵代物選自4-溴硝基苯、4-溴苯腈、2-溴苯腈、4-溴苯甲醚、2-溴苯甲醚、4-溴苯乙酮、4-溴苯酚或4-溴苯甲酸。

進(jìn)一步的，所述芳基硼酸選自苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、2-甲氧基苯硼酸、4-甲基苯硼酸、2-甲基苯硼酸、4-氟苯硼酸或3-甲基苯硼酸。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明：

通過下面實(shí)施例說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍，不局限于此。

實(shí)施例1：4-硝基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴硝基苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例2：4-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴甲苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)91%。

實(shí)施例3：4-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯甲醚，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)94%。

實(shí)施例4：4-羥基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴硝基苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例5：4-氰基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)96%。

實(shí)施例6：4-甲?；?lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯甲醛，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例7：4-乙?；?lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯乙酮，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)91%。

實(shí)施例8：4-氯聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-氯溴苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)89%。

實(shí)施例9：4-氟聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-氟溴苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)94%。

實(shí)施例10：4-羧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將4-溴苯甲酸，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)90%。

實(shí)施例11：2-氰基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的2-氰基溴苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)91%。

實(shí)施例12：2-硝基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴硝基，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例13：2-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的2-溴苯甲醚，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)90%。

實(shí)施例14：2-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的2-溴甲苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)88%。

實(shí)施例15：4-硝基-4'-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴硝基苯，4-甲基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例16：4-硝基-4'-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴硝基苯，1.0mmol的4-甲氧基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例17：4-氰基-4'-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的4-甲氧基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)90%。

實(shí)施例18：4-氰基-4'-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的4-甲基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例19：2-氰基-4'-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的2-溴苯腈，1.0mmol的4-甲基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例20：2-氰基-4'-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的2-溴苯腈，1.0mmol的4-甲基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例21：4-氰基-2'-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴硝基苯，1.0mmol的苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例22：4-氰基-2'-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的2-甲基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的氯化鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)93%。

實(shí)施例23：4-氰基-2'-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的2-甲氧基苯硼酸，2.5mmol的三乙胺，0.005mmol的鈀碳，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)95%。

實(shí)施例24：4-氰基-4'-氟聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的4-氟苯硼酸，2.5mmol的二異丙基胺，0.005mmol的醋酸鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)94%。

實(shí)施例25：4-氰基-3'-甲基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯腈，1.0mmol的3-甲基苯硼酸，2.5mmol的二異丙基胺，0.005mmol的氯化鈀，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)92%。

實(shí)施例26：4-羥基-4'-甲氧基聯(lián)苯的制備

在空氣中，依次將0.5mmol的4-溴苯酚，1.0mmol的4-甲氧基苯硼酸，2.5mmol的二異丙基胺，0.005mmol的鈀碳，加入到10mL圓底燒瓶中。在25oC下磁力攪拌反應(yīng)，反應(yīng)24小時(shí)后，向圓底燒瓶中加入15mL飽和食鹽水淬滅反應(yīng)，混合物用3×15mL的乙酸乙酯萃取，萃取后合并有機(jī)相，減壓濃縮有機(jī)相得到粗產(chǎn)品，用石油醚為洗脫液進(jìn)行柱層析，得到最終產(chǎn)品，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜和質(zhì)譜鑒定，分離收率達(dá)82%。

以上所述的僅是本發(fā)明的實(shí)施例，方案中公知的具體結(jié)構(gòu)及特性等常識(shí)在此未作過多描述。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明結(jié)構(gòu)的前提下，還可以作出若干變形和改進(jìn)，這些也應(yīng)該視為本發(fā)明的保護(hù)范圍，這些都不會(huì)影響本發(fā)明實(shí)施的效果和專利的實(shí)用性。本申請(qǐng)要求的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以其權(quán)利要求的內(nèi)容為準(zhǔn)，說明書中的具體實(shí)施方式等記載可以用于解釋權(quán)利要求的內(nèi)容。