本發(fā)明涉及一種有機電子元件用化合物、利用其的有機電子元件及其電子裝置。
背景技術：
：一般來說，有機發(fā)光現(xiàn)象是指利用有機物質(zhì)將電能源轉(zhuǎn)換為光能源的現(xiàn)象。利用有機發(fā)光現(xiàn)象的有機電子元件通常具有在陽極和陰極以及其之間包括有機物層的結(jié)構。此處，有機物層為了提高有機電子元件的效率和穩(wěn)定性，各自構成由其它物質(zhì)構成的多層結(jié)構的情況較多，例如，空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層及電子注入層等構成。有機電子元件中，使用有機物層的材料根據(jù)功能，分為發(fā)光材料和電荷傳輸材料、例如，空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。在有機電子發(fā)光元件上最大問題為壽命和效率，隨著顯示成為大面積化趨勢的同時，必須解決這種效率或壽命問題是目前的狀況。效率和壽命、驅(qū)動電壓等相互存在聯(lián)系，如果效率增加相對驅(qū)動電壓會下降，驅(qū)動電壓下降的同時，通過驅(qū)動時產(chǎn)生的焦耳熱效應(jouleheating)有機物質(zhì)的結(jié)晶化減少，結(jié)果上出現(xiàn)了壽命增加的趨勢。但是，單純地改善所述有機物層也不能使效率極大提高。因為，各有機物層之間的能量標準和t1值、物質(zhì)的固有特性(移動度、界面特性等)等形成最佳組合時，才可以同時達成長壽命和高效率。并且，最近在有機電子發(fā)光元件，為了解決空穴傳輸層中的發(fā)光問題必須在空穴傳輸層和發(fā)光層之間置有發(fā)光輔助層，根據(jù)各自的發(fā)光層(r、g、b)，開發(fā)相互不同的發(fā)光輔助層是有必要的。一般來說，電子傳輸層中，由發(fā)光層傳達電子(electron)，空穴(hole)在空穴傳輸層中以發(fā)光層傳達，通過再組合(recombination)生成激子。但是，由于空穴傳輸層需要使用具有較低homo值的物質(zhì)，大部分具有較低的t1值，由此引起發(fā)光層中生成的激子(exciton)越過空穴傳輸層，結(jié)果，導致發(fā)光層內(nèi)電荷不均衡(chargeunbalance)從而在空穴傳輸層界面中發(fā)光。在空穴傳輸層界面上發(fā)光時，有機電子元件的色純度和效率點下且發(fā)生壽命縮短的問題。因此，具有較高的t1值，緊迫需要開發(fā)具有空穴傳輸層homo能源標準和發(fā)光層的homo能源標準之間的homo標準的發(fā)光輔助層。另外，作使為有機電子元件的壽命縮短原因中一個的從陽極電極(ito)金屬氧化物向有機層浸透擴散遲延的同時，對于元件驅(qū)動時發(fā)生的焦耳熱效應(jouleheating)也需要穩(wěn)定的特性，即，對具有較高玻璃轉(zhuǎn)移溫度的空穴注入層材料的開發(fā)十分必要?？昭▊鬏攲硬牧系妮^低玻璃轉(zhuǎn)移溫度在驅(qū)動元件時，具有使薄膜表面的平均度低下的特性，視為對元件壽命產(chǎn)生較大影響。并且，oled元件主要通過沉積方法形成，沉積時，需要可以堅持很久的材料，即，需要開發(fā)耐熱特性較強的材料。即，為了充分發(fā)揮玻璃電子元件具有的優(yōu)秀特征，元件內(nèi)有機物層構成的物質(zhì)，例如，首先，空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)、發(fā)光物質(zhì)、電子傳輸物質(zhì)、電子注入物質(zhì)、發(fā)光輔助層物質(zhì)等通過穩(wěn)定且效率的材料作為后盾，截止到現(xiàn)在，穩(wěn)定且高效的玻璃電子元件用有機物層材料的開發(fā)還是并未開發(fā)完成的狀態(tài)。因此，一直需要新材料的開發(fā)，特別是，緊迫需要關于空穴傳輸層或發(fā)光輔助層的材料的開發(fā)。先行技術文獻(專利文獻)(專利文獻0001)kr1020130076842a技術實現(xiàn)要素：(要解決的問題)用于解決上述
背景技術：
問題的本發(fā)明的實施例，已經(jīng)表明具有新結(jié)構的化合物，并且，已經(jīng)表明了將這種化合物應用于有機電子元件時，較大提高元件的發(fā)光效率、穩(wěn)定性和壽命的事實。本發(fā)明的目的在于，提供一種新化合物和利用其的有機電子元件、電子裝置。(解決問題的手段)本發(fā)明提供一種有機電子元件，其特征在于，含有用如下化學式(1)表示的化合物和包括這種化合物的空穴傳輸層或發(fā)光輔助層用組成物和所述化合物?；瘜W式(1)(發(fā)明的效果)利用根據(jù)本發(fā)明的化合物，可以達成元件的高發(fā)光效率、低驅(qū)動電壓、高耐熱性，并且可以較大提高元件的色純度和壽命。附圖說明圖1為根據(jù)本發(fā)明的有機電子發(fā)光元件的演示圖。(附圖標記說明)100：有機電子元件110：基板120：第1電極(陽極)130：空穴注入層140：空穴傳輸層141：緩沖層150：發(fā)光層151：發(fā)光輔助層160：電子傳輸層170：電子注入層180：第2電極(陰極)具體實施方式以下，參照本發(fā)明的實施例進行詳細說明。基于對本發(fā)明的說明，判斷對于相關的公知結(jié)構或性能的具體說明使本發(fā)明的要旨模糊時，其詳細的說明將被省略。并且，基于對本發(fā)明的構成要素的說明，可以使用第1、第2、a、b、(a)、(b)等用語。這種用語只是為了區(qū)別其構成要素和其他構成要素，通過這些用語所屬構成要素的本質(zhì)或目錄或順序等不被限定。記載有某個構成要素“連接”、“結(jié)合”或“接續(xù)”于另外構成要素時，雖然那個構成要素可以直接地連接或接續(xù)，但需要理解為，在各構成要素之間也有可能“連接”、“結(jié)合”或“接續(xù)”又一另外構成要素。如本說明書及權利要求所記載，只要沒有特別提及以下用語的意思如下。在本說明書中使用的用語“鹵素”為，只要沒有其他說明其是指氟(f)、溴(br)、氯(cl)或碘(i)。在本發(fā)明使用的用語“烷”或“烷基”為，在沒有其他說明具有1至60的碳原子的單鍵結(jié)合、并且意味著包括直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷(脂環(huán)族)基、烷-取代的環(huán)烷基、環(huán)烷–取代的烷基的飽和脂肪族官能團的自由基。在本發(fā)明使用的用語“鹵烷基”或“鹵素烷基”為，只要沒有其他意味著鹵素取代的烷基。在本發(fā)明使用的用語“雜烷基”意味著構成烷基的碳原子中一個以上代替雜原子。在本發(fā)明使用的“烯基”或“炔基”為，只要沒有其他說明分別具有2至60的碳原子的雙鍵或三鍵，并且包括直鏈或支鏈的鏈基團，并且并不限制于此。在本發(fā)明使用的用語“環(huán)烷”為，只要沒有其他說明，其意味著形成具有3至60的碳原子的環(huán)的烷，并且并不限制于此。在本發(fā)明使用的用語“烷氧基”為，意味著附著氧自由基的烷基，并且在只要沒有其他說明其具有1至60的碳原子，并且并不限制于此。在本發(fā)明使用的用語“烯氧基”為，意味著附著氧自由基的烯基，并且在只要沒有其他說明其具有2至60的碳原子，并且并不限制于此。在本發(fā)明使用的用語“芳氧基”意味著附著有氧自由基的芳基，并且在只要沒有其他說明其具有6至60的碳原子，并且并不限制于此。在本發(fā)明使用的用語“芳基”及為，只要沒有其他說明具有6至60的碳原子，并且并不限制于此。在本發(fā)明中芳基或亞芳香基意味著單一環(huán)或多重環(huán)的芳香族，包括相鄰的取代基參與結(jié)合或反應從而形成的芳香族環(huán)。例如，芳基可以是苯基、非苯基、芴基、螺環(huán)芴基。接頭詞“芳”意味著用芳基取代的自由基。例如，芳烷基為用芳基取代的烷基，芳烯基為用芳基取代的烯基，用芳基取代的自由基具有本說明書中說明的碳原子。并且，接頭詞連續(xù)命名的情況是意味著按先記載的順序羅列取代基。例如，芳烷氧基的情況是意味著芳基取代的烷氧基。烷氧羰基的情況是意味著烷氧基取代的羰基，并且芳羰烯基的情況是意味著芳羰基取代的烯基，在這里，芳羰基為芳基取代的羰基。本說明書中使用的用語“雜烷”只要沒有其他說明意味著包括多個雜原子的烷。本發(fā)明中使用的用語“雜芳基”若無其他說明意味著包括各自多個雜原子的碳原子2至60的芳基，并不限制于此，包括單一環(huán)和多重環(huán)中至少一個，也可以結(jié)合相鄰的官能團從而形成。本發(fā)明中使用的用語“雜環(huán)基”只要沒有其他說明包括多個雜原子，具有2至60的碳原子，包括單一環(huán)和多重環(huán)中至少一個，包括雜脂肪族環(huán)和雜芳香族環(huán)。本發(fā)明中使用的用語“雜原子”只要沒有其他說明表示為n、o、s、p或si。并且，“雜環(huán)基”代替形成環(huán)的碳可以包括含so2的環(huán)。例如，“雜環(huán)基”包括如下化合物。只要沒有其他說明，本發(fā)明中使用的用語“脂肪族”意味著1至60的脂肪族碳化氫，“脂肪族環(huán)”意味著碳原子3至60的脂肪族碳化氫環(huán)。只要沒有其他說明，本發(fā)明中使用的用語“環(huán)”指碳原子3至60的脂肪族環(huán)或碳原子6至60的芳香族環(huán)或碳原子2至60的雜環(huán)或這些組合而成的融合環(huán)，包括飽和或不飽和環(huán)。除所述的雜化合物之外的其他雜化合物或雜自由基包括多個雜原子，并不限制于此。只要沒有其他說明，本發(fā)明中使用的用語“羰基”用-cor'來表示，此處，r'為，氫、碳原子1至20的烷基、碳原子6至30的芳基、碳原子3至30的環(huán)烷基、碳原子2至20的烯基、碳原子2至20的炔基、或這些的組合。只要沒有其他說明，本發(fā)明中使用的用語“乙醚”用-r-o-r來表示，此處，r或r'為分別相互獨立的氫，碳原子1至20的烷基、碳原子6至30的芳基、碳原子3至30的環(huán)烷基、碳原子2至20的烯基、碳原子2至20的炔基或這些的組合。只要沒有明確說明，在本發(fā)明中的使用的用語“取代或非取代”中的“取代”為，意味著被由以下構成的群中選擇的多個取代基取代：重氫、鹵素、氨基、腈基、硝基、c1-c20的烷基、c1-c20的烷氧基、c1-c20的烷胺基、c1-c20的烷噻吩基、c6-c20的芳噻吩基、c2-c20烯基、c2-c20炔基，c3-c20環(huán)烷基，c6-c20芳基、重氫取代的c6-c20的芳基、c8-c20芳烯基、硅烷基、硼基、鍺基及c2-c20的雜環(huán)基構成的群中選擇的多個取代基來取代，并且并不限制于這些取代基。并且，只要沒有明確說明，在本發(fā)明中使用的化學式為適用與由以下化學式的指數(shù)定義的取代基定義相同。在這里，a為0的整數(shù)情況下取代基r1不存在，a為1的整數(shù)的情況下一個的取代基r1結(jié)合于形成苯環(huán)的碳中的某一個碳，并且a為2或3的整數(shù)的情況下分別進行如下的結(jié)合，這時r1可相互相同或不同，a為4至6的整數(shù)的情況下以與此類似的方式結(jié)合于苯環(huán)的碳，另外省略表示結(jié)合于形成苯環(huán)的碳的氫。以下，對根據(jù)本發(fā)明一側(cè)面的化合物及包括此的有機電子元件進行說明。如果根據(jù)本發(fā)明的具體實施例，提供如下化學式(1)表示的化合物。所述化學式(1)和化學式(1-1)中，1)ar、ar2、ar3、ar4為相互獨立地從下述構成的群中選擇：鹵素；c6～c60的芳基；芴基；包括在o、n、s、si及p中的至少一個雜原子的c2～c60的雜環(huán)基；c3～c60的脂肪族環(huán)與c6～c60的芳香族環(huán)的融合環(huán)基；c1～c50的烷基；c2～c20的烯基；c2～c20的炔基；c1～c30的烷氧基；c6～c30的芳氧基及-l’-n(ra)(rb)，或與相鄰的基環(huán)縮聚從而形成芳香族或雜芳香族環(huán)，但是，至少一個為用所述化學式(1-1)表示的置換基，2)l1、l2為下述構成的群中選擇：直接結(jié)合；c6～c60的芳基；芴基；包括o、n、s、si及p中的至少一個雜原子的c2～c60的雜芳基，3)l為0～4的整數(shù)，m、n、o為0～3的整數(shù)，4)r1、r2、r3、r4為相互獨立地從下述構成的群中選擇氫；重氫；鹵素；c6～c60的芳基；芴基；包括o、n、s、si及p中的至少一個雜原子的c2～c60的環(huán)基；c3～c60的脂肪族環(huán)與c6～c60的芳香族環(huán)的融合環(huán)基；c1～c50的烷基；c2～c20的烯基；c2～c20的炔基；c1～c30的烷氧基；c6～c30的芳氧基及-l’-n(ra)(rb)，，或多個r1、r2、r3、r4相互結(jié)合從而形成環(huán)，5)x為o或s。6)所述l’為相互獨立地從下述構成的群中選擇：單鍵；c6～c60的芳基；芴基；c3～c60的脂肪族環(huán)與c6～c60的芳香族環(huán)的融合環(huán)基及c2～c60的雜環(huán)基，所述ra及rb為，且在由c6～c60的芳基、芴基、c3～c60的脂肪族環(huán)與c6～c60的芳香族環(huán)的融合環(huán)基及在o、n、s、si及p中至少包括一個雜原子的c2～c60的雜環(huán)基構成的群中選擇)。在這里，所述芳基、芴基、亞芳香基、雜環(huán)基、融合環(huán)基可分別由下述組成的群組中的多種置換基置換：重氫；鹵素；硅烷基；硅氧烷基；硼基；鍺基；氰基；硝基；-l’-n(ra)(rb)；c1-c20的烷硫基；c1-c20的烷氧基；c1-c20的烷基；c2-c20的烯基；c2-c20的炔基；c6-c20的芳基；用重氫置換的c6-c20的芳基；芴基；c2-c20的雜環(huán)基；c3-c20的環(huán)烷基；c7-c20的芳基烷基及c8-c20的芳基烯基，并且，這些置換基相互結(jié)合從而也可以形成環(huán)，此處，‘環(huán)’為碳氫3至60的脂肪族環(huán)或碳素6至60的芳香族環(huán)或碳素2至60的雜環(huán)或由這些組合而成的融合環(huán)，包含飽和或不飽和環(huán)。本發(fā)明為，并且，提供一種用所述化學式(1)表示的化合物用以下化學式(2)或化學式(3)表示的化合物。在所述化學式(2)和(3)中，r1、r2、r3、r4、l、m、n、o、ar1、ar2、ar3、ar4、l1、l2、x與權利要求1定義相同。并且，本發(fā)明包括用所述化學式(1)表示的化合物用以下化學式(4)至化學式(9)中的任意一個表示的化合物。(所述化學式(4)至(9)中，r1、r2、r3、r4、l、m、n、o、ar1、ar2、ar3、ar4、l1、l2、x與權利要求1定義相同。)本發(fā)明中，用所述化學式(1)表示的化合物包括如下表示的化合物。如果參照圖1進行說明，根據(jù)本發(fā)明的有機電子元件100具備有機物層，所述有機物層包括：形成于基板110上的第1電極120、第2電極180和在第1電極120和第2電極180之間用化學式1表示的化合物。這時，第1電極120為陽極、第2電極180為陰極，而在逆變器類型的情況下，第1電極可以是陰極，第2電極可以是陽極。有機物層在第1電極120上按順序可包括空穴注入層130、空穴傳輸層140、發(fā)光層150、電子傳輸層160和電子注入層170，這時，可以不形成除了發(fā)光層150的剩余層。還可包括孔阻擋層、電子阻擋層、發(fā)光輔助層151、緩沖層141，并且電子傳輸層160等也可起到空穴阻擋層的作用。并且，雖然為圖示于圖面，但是根據(jù)本發(fā)明的有機電子元件，還可包括形成在第1電極與第2電極中的至少一面中與所述有機物層相反的一面的保護層。另外，即使芯體相同，根據(jù)在哪個位置上結(jié)合哪個取代基，都會使帶隙(bandgap)、電特性、界面特性等變得不同，芯體的選擇和結(jié)合于此的子(sub)-取代體的組合也極為重要，特別是，各有機物層之間的能源水平(level)和t1值、物質(zhì)的固有特性(mobility、界面特性等)、等形成最佳的組合時，可以同時達成延長壽命和提高效率。根據(jù)本發(fā)明一實施例的有機電子發(fā)光元件利用pvd(physicalvapordeposition)方法而制造。例如，在基板上沉積具有金屬或?qū)щ娦缘慕饘傺趸锘蜻@些的合金來形成陽極，之后在這上部形成包括空穴注入層130、空穴傳輸層140、發(fā)光層150、電子傳輸層160和電子注入層170的有機物層，之后在這上沉積可使用為陰極的物質(zhì)從而制造。由此，本發(fā)明提供一種基于包括第1電極、第2電極和位于所述第1電極和第2電極之間的有機物層的有機電子元件，其特征在于，所述有機物層含有所述化學式(1)包含的化合物。并且，本發(fā)明提供一種有機電子元件，其特征在于，所述一側(cè)面還包括：光效率改善層，形成在在所述第1電極的一側(cè)面中與所述有機物層相反的一側(cè)或者在所述第2電極的一側(cè)面中與所述有機物層相反的一側(cè)中的至少一側(cè)。并且，本發(fā)明提供一種有機電子元件，其特征在于，所述有機物層借助于旋涂工藝、噴嘴印刷工藝、噴墨印刷工藝、槽涂工藝、浸涂工藝、卷對卷工藝中的任意一種形成，所述有機物層包括，為電子傳輸材料的所述化合物。作為另一個具體實施例，本發(fā)明提供一種有機電子元件，其特征在于，在所述有機物層上，所述化學式(1)表示的化合物的同種或異種的化合物混合使用。并且，本發(fā)明提供一種有機電子元件，其特征在于，含有包括用所述化學式(1)表示的化合物一種或二種以上的空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層或發(fā)光輔助層。具體為，本發(fā)明提供一種有機電子元件，其特征在于，所述有機物層中，空穴傳輸層或發(fā)光輔助層包含所述化學式(1)表示的化合物。并且，本發(fā)明提供一種電子裝置，其特征在于，包括：顯示裝置，包含所述的有機電子元件；及控制部，驅(qū)動所述顯示裝置。在其他側(cè)面來看，本發(fā)明提供一種電子裝置，其特征在于，所述有機電子元件為有機電子發(fā)光元件、有機太陽能電池、有機感光體、有機晶體管和單色或白色照明用元件中至少一個。此時，電子裝置包括可以是現(xiàn)在或者未來的有無線通信終端機，手機等的移動通信終端機、pda、電子詞典、pmp、遙控器、導航儀、游戲機、各種tv、各種電腦等全部電子裝置。以下，關于用本發(fā)明的所述化學式(1)來表示的化合物的合成例及本發(fā)明的有機電子元件的制造例，雖然以實施例進行了具體的說明，但本發(fā)明并不被以下實施例限制。[合成例]由根據(jù)本發(fā)明的化學式(1)表示的化合物(finalproduct)為，如同以下的反應式1，sub1與sub2反應來進行制造。<反應式1>sub1合成示例反應式1的sub1可由以下反應式2的反應路徑合成，并且并不限制于此。<反應式2>屬于sub1的具體化合物的合成例如下：1.sub1-1合成例<反應式3>(1)sub1-1合成將2-bromo-7-chlorodibenzo[b，d]thiophene(15g，0.05041mol)、n-phenyldibenzo[b，d]thiophene-2-amine(13.8g，0.05041mol)、pd2(dba)3(1.38g，0.0015mol)、(t-bu)3p(1.2ml，0.0030mol)、naot-bu(14.5g，0.151mol)添加于無水甲苯(180ml)進行4小時的反應。之后，將反應終結(jié)后通過柱(column)提高純度。因此，獲得20.2g的生成物sub1-1。(收率：81％)2.sub1-5合成例<反應例4>(1)sub1-5合成將2-bromo-7-chlorodibenzo[b，d]thiophene(100g，0.336mol)、disphenylamine(56.9g，0.3360mol)、pd2(dba)3(9.23g，0.01mol)、(t-bu)3p(8.2ml，0.02mol)、naot-bu(96.9g，1.000mol)添加于無水甲苯(toluene)(1120ml)，通過所述sub-1合成法獲得80g的生成物sub1-5。(收率：62％)3.sub1-32合成例<反應式5>(1)sub1-i-32合成將(2-(methylsulfinyl)phenyl)boronicacid(30g，0.163mol)、1-bromo-4-chloronaphthalene(39.37g，0.163mol)、pd(pph3)4(5.66g，0.0049mol)、naoh(19.6g，0.489mol)添加thf(550ml)和h2o(130ml)，通過所述sub1-1合成法獲得40g的sub1-i-32。(收率：82％)(2)sub1-ii-32合成sub1-i-32(40g，0.133mol)，br2(17ml，0.399mol)，5小時攪拌后，用水清洗。之后，添加硫酸(250ml)于中間體進行6小時攪拌。利用甲苯進行再結(jié)晶。獲得40g的生成物sub1-ii-32。(收率:87％)(3)sub1-32合成sub1-ii-32(40g，0.115mol)、n-phenyldibenzo[b，d]furan-2-胺(30g，0.115mol)、pd2(dba)3(3.2g，0.00345mol)、(t-bu)3p(2.83ml，0.0069mol)、naot-bu(33.1g，0.345mol)添加于無水甲苯(380ml)，通過所述sub1-1合成法獲得33g的sub1-32。(收率：55％)4.sub1—37合成例<反應式6>(1)sub1-i-37合成將((2-methylsulfinyl)phenyl)boronicacid(60g，0.326mol)，4'-bromo-3-chloro-1,1'-biphenyl(87.22g，0.326mol)，pd(pph3)4(11.3g，0.00978mol)，naoh(39.5g，0.978mol)添加thf(1000ml)和h2o(300ml)，通過所述sub1-1合成法獲得72g的生成物sub1-i-37。(2)sub1-ii-37合成sub1-ii-37(50g，0.153mol)，br2(24ml，0.459mol)，進行5小時攪拌后用水清洗。以后，添加硫酸(400ml)到中間體并進行6小時攪拌。利用甲苯再結(jié)晶。獲得27.5g的生成物sub1-ii-37。(收率：48％)(3)sub-37合成將sub1-ii-37(20g，0.0535mol)，diphenylamine(9g，0.0535mol)，pd2(dba)3(1.47g，0.00161mol)，(t-bu)3p(1.3ml，0.0032mol)，naot-bu(15.5g，0.161mol)添加到無水甲苯(200ml)，通過所述sub1-1合成法獲得22g的生成物sub1-37。(收率：89％)另外，屬于sub1的化合物可能是如下的化合物，但不限定于此，表1顯示出了屬于sub1的化合物的fd-ms值?！颈?】sub2合成示例反應式1的sub2可以如下合成，不受其所限定。1.sub2-1合成例<反應式7>將出發(fā)物質(zhì)bromobenzene(40.68g，259.09mmol)在圓底燒瓶融化為甲苯(1360ml)后，在80℃中添加aniline(26.54g，285.00mmol)，pd2(dba)3(7.12g，7.77mmol)，50％p(t-bu)3(10.1ml，20.73mmol)，naot-bu(74.70g，777.28mmol)進行攪拌。如果反應結(jié)束，以ch2cl2和水提取后，將有機層以mgso4干燥，將濃縮后生成的化合物通過硅膠柱(silicagelcolumn)和再結(jié)晶獲得32.88g的生成物sub2-1。(收率：75％)2.sub2-2合成例<反應式8>在出發(fā)物質(zhì)2-bromodibenzo[b，d]thiophene(38.11g，144.82mmol)添加aniline(14.84g，159.30mmol)、pd2(dba)3(3.98g，4.34mmol)、50％p(t-bu)3(5.6ml，11.59mmol)、naot-bu(41.76g，434.47mmol)、甲苯(760ml)，利用所述sub2-1合成法獲得30.7g的生成物sub2-2。(收率：77％)3.sub2-15合成例<反應式9>在出發(fā)物質(zhì)2-(4-bromophenyl)pyridine(10.53g，44.98mmol)添加dibenzo[b，d]thiophen-2-amine(9.9g，49.48mmol)、pd2(dba)3(1.24g，1.35mmol)、50％p(t-bu)3(1.8ml，3.60mmol)、naot-bu(12.97g，134.95mmol)、甲苯(315ml)，利用所述sub2-1合成法獲得8.32g的生成物sub2-15。(收率：53％)4.sub2-20合成例<反應式10>在出發(fā)物質(zhì)2-bromo-9-phenyl-9h-carbazole(14.71g，45.65mmol)添加aniline(4.68g，50.22mmol)、pd2(dba)3(1.25g，1.37mmol)、50％p(t-bu)3(1.8ml，3.65mmol)、naot-bu(13.16g，136.96mmol)、甲苯(320ml)，利用所述sub2-1合成法獲得10.99g的生成物sub2-20。(收率：72％)5.sub2-30合成例<反應式11>在出發(fā)物質(zhì)4-bromo-1、1'-biphenyl(23.65g，101.46mmol)添加aniline(10.39g，111.60mmol)、pd2(dba)3(2.79g，3.04mmol)、50％p(t-bu)3(4.0ml，8.12mmol)、naot-bu(29.25g，304.38mmol)、甲苯(710ml)，利用所述sub2-1合成法獲得20.66g的生成物2-30。(收率：83％)表2化合物fd-ms化合物fd-mssub2-1m/z＝169.09(c12h11n＝169.22)sub2-2m/z＝275.08(c18h13ns＝275.37)sub2-3m/z＝275.08(c18h13ns＝275.37)sub2-4m/z＝259.10(c18h13no＝259.31)sub2-5m/z＝259.10(c18h13no＝259.31)sub2-6m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-7m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-8m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-9m/z＝359.13(c26h17no＝359.43)sub2-10m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-11m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-12m/z＝440.13(c30h20n2s＝440.56)sub2-13m/z＝409.15(c30h19no＝409.49)sub2-14m/z＝375.16(c27h21no＝375.47)sub2-15m/z＝352.10(c23h16n2s＝352.46)sub2-16m/z＝335.13(c24h27no＝335.41)sub2-17m/z＝411.16(c30h21no＝411.50)sub2-18m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-19m/z＝409.15(c30h19no＝409.49)sub2-20m/z＝334.1(c24h18n2＝334.41)sub2-21m/z＝325.09(c22h15ns＝325.43)sub2-22m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-23m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-24m/z＝410.18(c30h22n2＝410.52)sub2-25m/z＝349.11(c24h15no2＝349.39)sub2-26m/z＝435.16(c32h21no＝435.53)sub2-27m/z＝411.16(c30h21no＝411.50)sub2-28m/z＝335.13(c24h27no＝335.41)sub2-29m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-30m/z＝245.12(c18h15n＝245.32)finalproducts合成示例1.p-1合成例<反應式12>將從所述合成中獲得的sub1-1(7.8g，15.94mmol)在圓底燒瓶內(nèi)以甲苯(150ml)融化后，添加sub2-1(2.7g，15.94mmol)、pd2(dba)3(0.44g，0.47mmol)、50％p(t-bu)3(1.95ml，0.97mmol)、naot-bu(4.6g，47.84mmol)、甲苯(710ml)在130℃中進行了攪拌。如果反應結(jié)束，用ch2cl2和水抽取后，將有機層以mgso4干燥，將濃縮后生成的化合物通過silicagelcolumn再結(jié)晶獲得8.1g的生成物p-1。(收率：80％)2.p-13合成例<反應式13>將從所述合成中獲得的sub1-5(10g，25.91mmol)、sub2-6(9.1g，25.91mmol)、pd2(dba)3(0.72g，0.0077mmol)、p(t-bu)3(0.6ml，0.016mmol)、naot-bu(7.5g，77.7mmol)根據(jù)p-1合成方法獲得11g的生成物p-13。(收率：61％)3.p-22合成例<反應式14>將從所述合成中獲得的sub1-5(10g，25.91mmol)、sub2-12(11.4g，25.91mmol)、pd2(dba)3(0.72g，0.0077mmol)、p(t-bu)3(0.6ml，0.016mmol)、naot-bu(7.5g，77.7mmol)根據(jù)p-1合成方法獲得15g的生成物p-22。(收率：73％)4.p-59合成例<反應式15>將從所述合成中獲得的sub1-32(15g，0.0285mmol)、sub2-4(7.4g，0.0285mmol)、pd2(dba)3(0.78g，0.9mmol)、p(t-bu)3(0.8ml，0.18mmol)、naot-bu(8.2g，0.0855mmol)根據(jù)p-1合成方法獲得19g的生成物p-59。(收率：89％)5.p-72合成例<反應式16>將從所述合成中獲得的sub1-40(12g，0.0223mmol)、sub2-4(5.8g，0.0223mmol)、pd2(dba)3(0.70g，0.9mmol)、p(t-bu)3(0.67ml，0.16mmol)、naot-bu(6.5g，0.067mmol)根據(jù)p-1合成方法獲得13g的生成物p-72。(收率：76％)另外，根據(jù)如上所述合成例制造的本發(fā)明的化合物p-1至p-72的fd-ms值如表2所示。表3有機電子元件的制造評價實施例1)紅色有機發(fā)光元件的制造和測試首先，在形成于玻璃基板的ito層(陽極)上作為優(yōu)先空穴注入層，將n1-(naphthalen-2-yl)-n4、n4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-n1-phenylbenzene-1、4-diamine(略記為2-tnata)膜進行真空沉積從而形成60nm的厚度。接下來，在空穴注入層上真空沉積60nm厚度的n、n'-二(1-萘)-n，n'-二-苯基-(1，1'-聯(lián)苯)-4、4'-二胺(以下，簡稱npb)來形成了空穴傳輸層。接下來，作為發(fā)光輔助層材料，將以化學式(1)表示的所述發(fā)明化合物厚度以20nm進行真空沉積從而形成發(fā)光輔助層。形成發(fā)光輔助層后，在發(fā)光輔助層上部為主使用了cbp[4，4'-n，n'-dicarbazole-biphenyl]，作為摻雜劑，將(piq)2ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(ⅲ)acetylacetonate]以95:5重量摻雜，在所述發(fā)光輔助層上將厚度為30nm的發(fā)光層沉積。將(1,1'-聯(lián)苯)-4-羥連)二(2-甲基-8-喹啉羥連)鋁(以下，簡稱balq)以10nm的厚度真空沉積到空穴阻擋層，并將三(8-羥基喹啉)鋁成膜以40nm的厚度成膜至電子傳輸層。之后，將鹵化堿金屬lif以0.2mm厚度沉積到電子注入層，接著以150nm的厚度沉積al來作為陰極進行使用，進而制造了有機電子發(fā)光元件。如上所述制造的實施例及比較例為，在有機電子發(fā)光元件施加正向偏壓直流電壓，用photoresearch公司的pr-650測量了電器發(fā)光(el)特性，其測量結(jié)果在2500cd/m2基準灰度中通過蘋果公司制造的壽命測量裝置測量了t95壽命，以下表為元件制作及評價結(jié)果。[比較例1]除了不使用發(fā)光輔助層以外，用與所述實施例1相同的方法制作了有機電子發(fā)光元件。[比較例2～5]作為發(fā)光輔助層材料，除了利用比較化合物a～c這一點以外，以與所述實施例1相同的方法制作了有機電子發(fā)光元件。表4從所述表4的結(jié)果可以知道，將本發(fā)明的有機電子發(fā)光元件用材料用作發(fā)光輔助層材料來制作紅色有機電子發(fā)光元件的情況下，相比于不使用發(fā)光輔助層或者使用比較化合物a～c的比較例，不僅能夠降低有機電子發(fā)光元件的驅(qū)動電壓，還能夠顯著改善發(fā)光效率與壽命。也就是說，相比于不使用發(fā)光輔助層的比較例1，使用比較化合物a～c的比較例2～4的結(jié)果更優(yōu)秀，與本發(fā)明化合物類似，但是，取代與二苯并噻吩(dibenzothiphen)或二苯并呋喃(dibenzofuran)類似的本發(fā)明化合物的實施例1～76表現(xiàn)出了最優(yōu)秀的結(jié)果。將比較化合物a～c的結(jié)果進行比較，可得知，在二苯并噻吩(dibenzothiphen)芯體以2、3取代的比較化合物c的結(jié)果最優(yōu)秀，即使這是相同的芯體，但取代位置不同的同時，能源標準(特備是homo標準)的值變得不同，根據(jù)化合物的不同物性，元件沉積時，作為主要因素而應用于元件的性能提高，從而可以得出這種相異的結(jié)果。即，通過比較化合物a～c的結(jié)果而能得出，對于二苯并噻吩以非對稱方式在2、3號位置上進行置換基置換的化合物，比對稱地置換基置換的化合物具有更明顯的效果。將比較化合物c和實施例1～76的結(jié)果進行比較，這時即使取代位置相同，取代基的種類不同的同時，明顯地到處其他結(jié)果。二苯并噻吩(dibenzothiphen)或二苯并呋喃(dibenzofuran)為取代基導入時，明顯比一般芳基取代基取代時的彎曲率高，由于tg或上升，效率和熱穩(wěn)定性變好，因此由于這種差異使得元件結(jié)果如實施例1～76那樣顯著突出。因此，結(jié)論上，可得知，在二苯并噻吩(dibenzothiphen)芯體非對稱方式向2號和3號位置以二苯并噻吩(dibenzothiphen)或二苯并呋喃(dibenzofuran)為取代基導入氨基的置換的本發(fā)明化合物，與現(xiàn)有類似化合物相比顯現(xiàn)出優(yōu)越的性能。以上，示例性地說明了本發(fā)明，并且在本發(fā)明所屬
技術領域：
具有通常知識的技術人員在不超出本發(fā)明的本質(zhì)性特性的范圍內(nèi)能夠進行各種變形。因此在本說明書公開的實施例并不是為了限制本發(fā)明而是為了說明，并且不得被這種實施例限制本發(fā)明的思想與范圍。本發(fā)明的保護范圍應該由以下的權利要求范圍來解釋，并且在于其同等范圍內(nèi)的所有技術應該解釋為包括于本發(fā)明的權利范圍內(nèi)。當前第1頁12