本發(fā)明涉及紡織領(lǐng)域，具體而言，本發(fā)明涉及可有效阻燃的沙發(fā)布。

背景技術(shù)：

阻燃面料是經(jīng)過(guò)特種生產(chǎn)技術(shù)整理，技能有效防止火焰的蔓延，又能保護(hù)織物原有性能的產(chǎn)品。阻燃織物與普通織物的不同指出在于不同程度的降低紡織材料的燃燒速度并且離開(kāi)火源之后能迅速停止燃燒，減少由于紡織品引起的火災(zāi)事故，避免不必要的損失。

沙發(fā)布料是在沙發(fā)制造過(guò)程中所用到的各種主體覆蓋物的統(tǒng)稱或者簡(jiǎn)稱，現(xiàn)在的沙發(fā)、靠墊等用布制作外層越來(lái)越成為一種新潮流。但是由于表面的沙發(fā)布料為人體接觸經(jīng)常接觸的面，極易由人引發(fā)布料的燃燒。

阻燃布料由于不僅要求較高的持久阻燃性能，還要有較好的舒適性。早期的芳香族聚酰胺“Nomex”纖維，它的耐熱性非常好，極限氧指數(shù)達(dá)29，雖然其極限氧指數(shù)不是很高，但在其離開(kāi)火源后，能自行熄滅且不產(chǎn)生熔滴；索羅蒂亞公司也公開(kāi)了關(guān)于聚合物鍵合非鹵素的阻燃聚合物制備的纖維、織物具有阻燃性。另外一些如氨綸纖維布、腈綸纖維布、腈氯綸纖維布、阻燃黏膠纖維布、阻燃滌綸布等，這類纖維均存在著遇火熔融滴落，致使皮膚燙傷，不能達(dá)到安全防火的效果。

因此亟需開(kāi)發(fā)一種具有優(yōu)良耐久使用，其具有優(yōu)良阻燃性能的，可有多種用途的布料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

織物的燃燒是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程。它們的易燃性除了纖維的化學(xué)組成以外還和織物結(jié)構(gòu)以及織物上的染料等有關(guān)。纖維索纖維易燃，所以對(duì)其阻燃整理研究得最多。纖維素纖維主要為碳水化合物，是非熱塑性纖維，受熱不熔融，遇火焰后燃燒較快，其分解燃燒模式圖參見(jiàn)圖1。

一般認(rèn)為，纖維素纖維的熱裂解首先是高分子的纖維素纖維降解為低分子的纖維素，然后脫水炭化和分解成左旋葡萄糖。左旋葡萄糖在熱的作用下可分解成乙烷、乙烯、乙醛、異丁烯醛、羥基丙酮、甲醇、羧酸等，并形成二次焦炭。其中可燃性氣體和揮發(fā)性液體產(chǎn)生有火焰燃燒。固體殘?jiān)?主要是炭)的氧化產(chǎn)生無(wú)焰燃燒(阻燃)。

任何阻燃劑一般都是通過(guò)一種或幾種作用方式而達(dá)到阻燃目的。阻燃劑升華和熔融都需要吸收熱能，發(fā)生吸熱反應(yīng)。高溫下在纖維表面形成覆蓋層，起遮蔽作用，使纖維不易燃燒或阻止炭化纖維繼續(xù)氧化，如硼砂—硼酸覆蓋層。分解產(chǎn)生不燃性氣體，將纖維震分解出來(lái)的可燃性氣體濃度沖淡到不能產(chǎn)生火焰的濃度以下，如含鹵阻燃劑。使纖維素脫水炭化，減少可燃?xì)怏w，從而阻止火焰的蔓延。如含磷阻燃劑在燃饒過(guò)程中產(chǎn)生磷酸好或磷酸與纖維素逐基形成酯，阻止左旋葡萄糖的形成，促使織物脫水炭化而不易產(chǎn)生可燃的揮發(fā)性物質(zhì)，阻止或減少可燃性氣體的產(chǎn)生，起到阻燃作用。另外，磷酸酐會(huì)在熱裂解時(shí)形成類似玻璃狀的熔融物覆蓋在織物上，促使有機(jī)物直接氧化成CO₂，減少可燃性氣體CO的生成，從而降低織物燃燒性能。

纖維素纖維用阻燃劑可分為無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物，其中無(wú)機(jī)化合物包括：硼酸鹽和硼砂、磷酸鹽、硫酸鹽和氨基磺酸胺、欽和銻鹽；有機(jī)化合物包 括：聚氯乙烯、氯化石蠟、有機(jī)溴化合物和有機(jī)磷化合物。目前，具有實(shí)用價(jià)值，被廣泛應(yīng)用的纖維素纖維永久型阻燃劑有以下三類：

THPC(四羥甲基氯化磷)：采用THPC整理時(shí)，如與含氮或含鹵素的化合物并用，可提高阻燃效果。THPC可與纖維素纖維發(fā)生交聯(lián)，又能與三羥甲基三聚氰胺(TMM)等發(fā)生縮合反應(yīng)，常與尿素及三羥甲基三聚氰胺等混合組成浸軋液?？椢锝?jīng)浸軋后烘干，在140～150℃焙烘4～5min，使阻燃劑發(fā)生縮合反應(yīng)而固著在纖維上，產(chǎn)品具有耐洗的阻燃性和防皺性，但織物的斷裂強(qiáng)度和撕破強(qiáng)度有所降低。THPC和氨(NH₃)起縮合反應(yīng)能生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物而固著在纖維上，所以也可用THPC溶液浸軋織物。隨后烘去大部分水分，用氨熏固著法進(jìn)行阻燃整理，氨熏固著法處理的產(chǎn)品手感柔軟，但設(shè)備復(fù)雜。此外，THPC在整理過(guò)程中會(huì)釋出氯化氫，而損傷纖維，因此須在浸軋液中加入適量緩沖劑。THPC與氫氧化鈉作用后可生成四羥甲基氫氧化鱗(THPOH)，也是良好的阻燃整理劑，由于在整理過(guò)程中無(wú)氯化氫釋出，因而被廣泛應(yīng)用。

Pyrovatex CP(N-羥甲基二甲氧基膦?；０?：Pyrovatex CP和一般樹(shù)脂拼用，在普通設(shè)備中浸軋烘干，焙烘時(shí)和纖維反應(yīng)，產(chǎn)生耐洗的阻燃效果。在所有阻燃劑中，其毒性和整理后織物的毒性最低，可以滿足兒童睡衣的要求，并且手感較好。

Fyrol 76，主要成分為乙烯基磷酸酯：采用浸軋、烘干、焙烘工藝處理織物，耐洗性較好。

純滌綸織物屬于可燃性材料，在受熱后，當(dāng)溫度超過(guò)玻璃化溫度(T_g)時(shí)，首先會(huì)軟化，當(dāng)溫度達(dá)到熔融溫度(T_m)時(shí)會(huì)熔融，熔化成黏稠橡膠狀物體，產(chǎn)生熔融后再發(fā)生熱分解作用，熱分解能產(chǎn)生有毒氣體及煙霧，對(duì)人是十分有害的，以至危及人的生命。熔融物一旦教著人體皮膚就會(huì)造成深度燒傷，是火災(zāi)中致 人死命的主要原因之一。熱分解過(guò)程中游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)是重要一環(huán)，所以要求阻燃劑能抑制游離基的形成，阻斷鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，這便可以阻止有害氣體和煙霧的生成。經(jīng)過(guò)阻燃整理后的滌綸織物，可以由原來(lái)的易燃性材料，變成阻燃或難燃性材料，并且經(jīng)過(guò)多次洗滌后，仍具有阻燃性。

在聚合過(guò)程中進(jìn)行改性，即在聚合階段將阻燃劑與聚合物單體共聚，或在高分子鏈上引入難燃基團(tuán)進(jìn)行接枝改性。在紡絲過(guò)程中進(jìn)行改性，即在紡絲成型之前，將一定量的阻燃劑加到聚合物中，經(jīng)混合加工使阻燃劑均勻地分散在聚合物熔體中。在后整理過(guò)程中進(jìn)行改性，即采用浸軋、焙烘、高溫高壓涅漬、涂層等方法，使阻燃劑固著在纖維或織物上，從而獲得阻燃效果。

滌綸是合成纖維中應(yīng)用較廣的品種，燃燒時(shí)熔融，熔融體落下能阻礙繼續(xù)燃燒。滌棉混紡織物燃燒時(shí)，棉纖維生成的炭化物使滌綸熔融體落下受阻，燃燒不易熄滅。選擇阻燃劑時(shí)，除了考慮阻燃效果和耐久程度外，還要考慮對(duì)織物的強(qiáng)度、手感、外觀、色澤和牢度有元不良影響，以及對(duì)皮膚有無(wú)刺激等。

滌綸織物阻燃整理是通過(guò)吸附、沉積、滲透等作用，使阻燃劑與織物或纖維結(jié)合起來(lái)。目前，國(guó)內(nèi)以六溴十二烷(HBCD)、環(huán)磷酸酯低聚物和二(2，3二溴丙基)磷酸酯為純滌綸阻燃主要原料，現(xiàn)在國(guó)內(nèi)應(yīng)用較多的滌綸阻燃劑為北京潔爾爽高科技有限公司生產(chǎn)的純滌綸阻燃整理劑ATF，它是一種適合于各種純滌綸紡織品的耐洗型阻燃劑。當(dāng)滌綸織物用ATF整理時(shí)，小分子的阻燃劑進(jìn)入滌綸內(nèi)部。ATF分解釋放的低能自內(nèi)基Br等，能有效地在火焰中捕獲高能自由基(R、H和HO等)，從而阻止滌綸燃燒。同時(shí)ATF使滌綸熱解機(jī)理發(fā)生變化，減少可燃性氣體的生成。

羊毛本身的含氮量高，回潮率和受熱分解氣體的著火點(diǎn)也比較高，羊毛不易燃燒并且著火后有自熄性。羊毛織物阻燃整理劑主要有鈦鹽、鋯鹽和硼酸鹽 等化合物。羊毛織物的阻燃整理通常在染色后進(jìn)行，一般是在60℃下處理20～40min，也可以與染色工藝同浴進(jìn)行。用于羊毛的阻燃整理劑也可用于兔毛、犢牛毛的阻燃整理。

常見(jiàn)的測(cè)試方法有：測(cè)定織物燃燒的限氧指數(shù)，也就是測(cè)定織物在氧氮混合氣體中能維持燃燒所需最少的氧氣體積含量；按規(guī)定條件測(cè)定織物著火后的燃燒持續(xù)時(shí)間和織物被燒焦的程度；測(cè)定織物燃燒時(shí)效的傳導(dǎo)速率。

目前現(xiàn)有技術(shù)中常用的阻燃劑有ATF、SCJ-968、SCJ-969、ATP、CP、THPC、AFW。

因此亟需提供一種具有良好阻燃性能且盡量無(wú)其它確定的新型阻燃劑化合物及應(yīng)用其的布料。

本發(fā)明的目的在于提供一種阻燃布料，尤其是一種阻燃沙發(fā)布；

本發(fā)明的另一目的在于提供一種阻燃化合物；

本發(fā)明還有一目的在于所述阻燃化合物在阻燃或紡織方面的用途。

一種阻燃沙發(fā)布，其包括布料和阻燃涂層，所述涂層由聚丙烯樹(shù)脂和下述式I所示的阻燃化合物組成，其中聚丙烯樹(shù)脂占涂層總重的90wt％～95wt％，式I所示的阻燃化合物占涂層總重的5wt％～10wt％，涂層厚度為0.1～0.2mm，

其中，

R₁選自氫、鹵素、硝基、三氟甲基、?；⑶杌?、羥基、C_1-8烷基、C_3-8環(huán)烷基、C_1-8烷氧基、6-10元芳基、6-10元雜芳基；

A選自C_1-8亞環(huán)烷基、C_2-10亞烯基、C_2-10亞炔基、6-10元亞芳基、6-10元亞 雜芳基；

R₂和R₃選自C_1-8烷基、C_3-8環(huán)烷基、C_1-8烷氧基、C_2-10烯基。

優(yōu)選地，式I阻燃化合物中：

R₁選自氫、鹵素、硝基、三氟甲基、?；?、氰基、羥基、甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、苯、萘、蒽、菲、四氫呋喃基、四氫吡喃基、氮雜環(huán)丁烷基、哌啶基；苯并噻唑基、苯并咪唑基、二氧雜環(huán)己基、噻唑基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、硫代嗎啉基、1,1-二氧代-1λ⁶-硫代嗎啉基、嗎啉基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌嗪基、嘌呤基、喹啉基、二氫-2H-喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲唑基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并吡喃基或苯并二氧雜環(huán)戊基；

A選自亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基、亞苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基、亞四氫呋喃基、亞四氫吡喃基、亞哌啶基、亞噻唑基、亞吡唑基、亞吡咯基、亞咪唑基、亞噻吩基、亞嗎啉基、亞吡啶基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞吡嗪基、亞三嗪基、亞吡咯烷基、亞哌嗪基、亞嘌呤基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞喹唑啉基、亞吲唑基、亞吲哚基；

R₂和R₃選自甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、環(huán)辛烯基。

更優(yōu)選地，式I阻燃化合物如下所示：

優(yōu)選地，所述布料選自棉、滌綸、錦綸、滌棉混紡、高密NC布或3M防水摩絲布。

所述的阻燃沙發(fā)布的制備方法，其包括下述步驟：

(1)配置阻燃涂層原料；

(2)將步驟(1)的涂層涂于布料表面；

(2)將步驟(2)的布料烘干整平。

本發(fā)明還提供了一種式I所示的阻燃化合物，其如下式所示：

其中，

R₁選自氫、鹵素、硝基、三氟甲基、酰基、氰基、羥基、C_1-8烷基、C_3-8環(huán)烷基、C_1-8烷氧基、6-10元芳基、6-10元雜芳基；

A選自C_1-8亞環(huán)烷基、C_2-10亞烯基、C_2-10亞炔基、6-10元亞芳基、6-10元亞雜芳基；

R₂和R₃選自C_1-8烷基、C_3-8環(huán)烷基、C_1-8烷氧基、C_2-10烯基。

優(yōu)選地，R₁選自氫、鹵素、硝基、三氟甲基、酰基、氰基、羥基、甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、苯、萘、蒽、菲、四氫呋喃基、四氫吡喃基、氮雜環(huán)丁烷基、哌啶基；苯并噻唑基、苯并咪唑基、二氧雜環(huán)己基、噻唑基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、噻吩基、硫代嗎啉基、1,1-二氧代-1λ⁶-硫代嗎啉基、嗎啉基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌嗪基、嘌呤基、喹啉基、二氫-2H-喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、吲唑基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并吡喃基或苯并二氧雜環(huán)戊 基；

優(yōu)選地，A選自亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基、亞苯基、亞萘基、亞蒽基、亞菲基、亞四氫呋喃基、亞四氫吡喃基、亞哌啶基、亞噻唑基、亞吡唑基、亞吡咯基、亞咪唑基、亞噻吩基、亞嗎啉基、亞吡啶基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞吡嗪基、亞三嗪基、亞吡咯烷基、亞哌嗪基、亞嘌呤基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞喹唑啉基、亞吲唑基、亞吲哚基；

優(yōu)選地，R₂和R₃選自甲基、乙基、丙基、丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、環(huán)辛烯基。

優(yōu)選地，所述阻燃化合物，是如下化合物：

所述式I化合物可用于阻燃和紡織領(lǐng)域。

由表明在所示化學(xué)基團(tuán)中找到的碳原子總數(shù)的簡(jiǎn)化符號(hào)在前面標(biāo)示本文中命名的某些化學(xué)基團(tuán)。例如，C_1-8烷基描述具有總數(shù)為1至8個(gè)碳原子的如下定義的烷基，并且C_3-8環(huán)烴基烷基描述具有總數(shù)為3至8個(gè)碳原子的如下定義的環(huán)烴基烷基。簡(jiǎn)化符號(hào)中碳原子總數(shù)并不包含可能存在于所述基團(tuán)的取代基中的碳。

因此，非另有相反的說(shuō)明，否則說(shuō)明書(shū)及所附權(quán)利要求中所用的下列術(shù)語(yǔ)具有以下的意思：

本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)“烷基”是指直鏈或支鏈的烴鏈基團(tuán)，僅由碳與氫原子組成，不含有不飽和鍵，具有一至十二個(gè)碳原子，優(yōu)選為一至八個(gè)碳原子或一至六個(gè)碳原子，且其通過(guò)單鍵連接至分子的其余部份，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(異丙基)、正丁基、正戊基、1，1-二甲基乙基(叔丁基)、3-甲基己基、2-甲基己基等。

烷基基團(tuán)可具有1至8個(gè)碳原子(在本申請(qǐng)中每次出現(xiàn)時(shí)，諸如“1至8”的數(shù)值范圍是指給定范圍中的每一整數(shù)；如“1至8”意為所述烷基基團(tuán)可由1個(gè)碳原子、2個(gè)碳原子、3個(gè)碳原子等直至并包括8個(gè)碳原子，盡管本定義還涵蓋未指定數(shù)值范圍的術(shù)語(yǔ)“烷基”的出現(xiàn))。烷基基團(tuán)還可以是具有1至8個(gè)碳原子的中等大小的烷基。烷基基團(tuán)還可以是具有1至5個(gè)碳原子的低級(jí)烷基。本申請(qǐng)化合物的烷基基團(tuán)可被指定為“C_1-4烷基”或類似的指定。僅以實(shí)例的方式，“C_1-4烷基”表明烷基鏈中存在1至4個(gè)碳原子，即烷基鏈選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。

烷基基團(tuán)可以是任意取代的，亦即取代或未取代的。當(dāng)被取代時(shí)，取代基團(tuán)是單獨(dú)地并且獨(dú)立地選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)：環(huán)烴基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氰基、鹵代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲?；-氨基甲?；?、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亞磺酰氨基、N-亞磺酰氨基、C-羧基、O-羧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、三鹵代甲烷磺?；?NR’R”或包括單-和二-取代的氨基基團(tuán)在內(nèi)的氨基，及其被保護(hù)的衍生物。通常烴基基團(tuán)包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等等。每當(dāng)取代基被描述為被“任意取代的”時(shí)，取代基可被上述取代基之 一取代。

“C_1-8烷基”指含有一至八個(gè)碳原子的上述定義的烷基基團(tuán)。C_1-8烷基基團(tuán)可以如對(duì)烷基基團(tuán)定義的那樣被任意地取代。

在某些實(shí)施方案中，烷基為C_1-8烷基。

在某些實(shí)施方案中，烷基為C_1-6烷基。

在某些實(shí)施方案中，烷基為C_1-4烷基。

本申請(qǐng)所用的“烷氧基”是指通式-OR，其中R是上文所定義的烷基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基(異丙氧基)、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、叔戊氧基等等。

在某些實(shí)施方案中，烷氧基為C_1-8烷氧基。

在某些實(shí)施方案中，烷氧基為C_1-6烷氧基。

在某些實(shí)施方案中，烷氧基為C_1-4烷氧基。

本申請(qǐng)所用的“亞烷基”指僅由碳和氫組成的，并且具有一至八個(gè)碳原子，連接分子的其余部分與殘基基團(tuán)的直鏈或支鏈二價(jià)烴鏈，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、正亞丁基。亞烷基鏈可以通過(guò)鏈中的一個(gè)碳或通過(guò)鏈中的任意二個(gè)碳與分子的其余部分和殘基基團(tuán)相連。

在某些實(shí)施方案中，亞烷基為C_1-8亞烷基。

在某些實(shí)施方案中，亞烷基為C_1-6亞烷基。

在某些實(shí)施方案中，亞烷基為C_1-4亞烷基。

本申請(qǐng)所用的“亞烷氧基”是指通式-OR，其中R是上文所定義的亞烷基，如亞甲氧基、亞乙氧基、亞正丙氧基、亞異丙氧基、亞正丁氧基、亞異丁氧基、亞仲丁氧基、亞叔丁氧基、亞戊氧基、亞叔戊氧基等等。

在某些實(shí)施方案中，亞烷氧基為O(C_1-8)亞烷基。

在某些實(shí)施方案中，亞烷氧基為O(C_1-6)亞烷基。

在某些實(shí)施方案中，亞烷氧基為O(C_1-4)亞烷基。

本申請(qǐng)所用的“芳基”是指具有完全離域的π電子體系的碳環(huán)(全碳)或兩個(gè)或多個(gè)稠合環(huán)(共享兩個(gè)相鄰碳原子的環(huán))。芳基基團(tuán)的實(shí)例包括但不限于芴基、苯基及萘基。芳基基團(tuán)例如可以具有五至十二個(gè)碳原子。本申請(qǐng)的芳基基團(tuán)可以是取代的或未取代的。當(dāng)被取代時(shí)，氫原子被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下列取代基的基團(tuán)取代：烷基、環(huán)烴基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、被保護(hù)的羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氰基、鹵素、羰基、硫代羰基、O-氨基甲?；-氨基甲?；?、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亞磺酰氨基、N-亞磺酰氨基、C-羧基、被保護(hù)的C-羧基、O-羧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、三鹵代甲烷磺酰基、-NR’R”(R’和R”為本申請(qǐng)中定義的烷基)或被保護(hù)的氨基。

在某些實(shí)施方案中，芳基為C_6-18芳基。

在某些實(shí)施方案中，芳基為C_6-12芳基。

在某些實(shí)施方案中，芳基為C_6-10芳基。

“雜芳基(芳香雜環(huán)基)”是指5-至18-元芳香族環(huán)基團(tuán)，其包含一至十七個(gè)碳原子與一至十個(gè)選自氮、氧及硫的雜原子。對(duì)于本發(fā)明的目的，雜芳基可為單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)或四環(huán)的環(huán)系統(tǒng)，其可包含稠合的或橋接的環(huán)系統(tǒng)；且在雜芳基中的氮、碳或硫原子可任選地被氧化；氮原子可任選地被季銨化。實(shí)例包括但不限于氮雜基、吖啶基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并吲哚基、苯并二氧戊環(huán)基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并[b][1，4]二氧雜環(huán)庚基、1，4-苯并二噁烷基、苯并萘并呋喃基、苯并二氧戊環(huán)基、苯并二噁烯基、苯并吡喃基、苯并吡喃酮基、苯并呋喃基、苯并呋喃酮基、苯并 噻吩基、苯并三唑基、苯并[4，6]咪唑并[1，2-a]吡啶基、咔唑基、噌啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呋喃基、呋喃酮基、異噻唑基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、吲唑基、異吲哚基、二氫吲哚基、異二氫吲哚基、異喹啉基、中氮茚基、異噁唑基、萘基、二氮雜萘基、二唑啉基、2-氧代氮雜基、噁唑基、環(huán)氧乙烷基、1-苯基-1H-吡咯基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、2，3-二氮雜萘基、蝶啶基、嘌呤基、吡咯基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吡咯基、喹唑啉基、喹喔啉基、喹啉基、奎寧環(huán)基、異喹啉基、四氫喹啉基、噻唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、三嗪基及噻吩基。除非本說(shuō)明書(shū)中另外明確述及，術(shù)語(yǔ)“雜芳基”意為包括可任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下列基團(tuán)的取代基取代的雜芳基：烷基、環(huán)烴基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、被保護(hù)的羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氰基、鹵素、羰基、硫代羰基、O-氨基甲?；?、N-氨基甲?；?、O-硫代氨基甲?；-硫代氨基甲?；?、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亞磺酰氨基、N-亞磺酰氨基、C-羧基、被保護(hù)的C-羧基、O-羧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、三鹵代甲烷磺酰基、-NR’R”(R’和R”為本申請(qǐng)中定義的烷基)或被保護(hù)的氨基。

在某些實(shí)施方案中，雜芳基為C_6-18雜芳基。

在某些實(shí)施方案中，雜芳基為C_6-12雜芳基。

在某些實(shí)施方案中，雜芳基為C_6-10雜芳基。

本申請(qǐng)所用的“雜環(huán)基”指由碳原子和一至五個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子組成的穩(wěn)定的三至十二員的非芳香族環(huán)基團(tuán)。這樣的雜環(huán)基基團(tuán)的實(shí)例包括但不限于二氧環(huán)戊基、十氫異喹啉基、咪唑啉基、咪唑烷基、異噻唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基、八氫吲哚基、八氫異吲哚基、2-氧代哌嗪基、2-氧代哌啶基、2-氧代吡咯烷基、噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、4-哌啶酮基、吡咯烷基、吡唑烷 基、噻唑烷基、四氫呋喃基、三噻烷基、四氫吡喃基、硫代嗎啉基、噻嗎啉基、1-氧代-硫代嗎啉基和1，1-二氧代-硫代嗎啉基。除非說(shuō)明書(shū)中另有明確說(shuō)明，否則術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)基”旨在包括被一個(gè)或多個(gè)選自如下取代基的基團(tuán)所任意取代的上述定義的雜環(huán)基：環(huán)烴基、芳基、雜芳基、雜脂環(huán)基、羥基、烷氧基、芳氧基、巰基、烷硫基、芳硫基、氰基、鹵代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲?；-氨基甲?；?、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲?；?、C-酰氨基、N-酰氨基、S-亞磺酰氨基、N-亞磺酰氨基、C-羧基、O-羧基、異氰酸根合、氰硫基、異硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、三鹵代甲烷磺?；?NR’R”(R’和R”為本申請(qǐng)中定義的烷基)或包括單-和二-取代的氨基基團(tuán)在內(nèi)的氨基，及其被保護(hù)的衍生物。

在某些實(shí)施方案中，雜環(huán)基為C_6-18雜環(huán)基。

在某些實(shí)施方案中，雜環(huán)基為C_6-12雜環(huán)基。

在某些實(shí)施方案中，雜環(huán)基為C_6-10雜環(huán)基。

附圖說(shuō)明：圖1是織物分解燃燒模式圖。

實(shí)施例

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)該理解的是，本發(fā)明實(shí)施例所述方法僅僅是用于說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制，在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對(duì)本發(fā)明制備方法的簡(jiǎn)單改進(jìn)都屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。如無(wú)特別說(shuō)明，實(shí)施例中用到的所有原料和溶劑均購(gòu)為市售產(chǎn)品。

實(shí)施例1：式I化合物的制備

1)將1-氟-苯并環(huán)戊-5胺(25.1mmol)、無(wú)水乙醇(100ml)、4-溴苯甲醛(30mmol)加入200毫升三口瓶中，攪拌，向其中加入催化量的對(duì)甲苯磺酸，回流反應(yīng)，TLC監(jiān)測(cè)。反應(yīng)混合物減壓濃縮，干燥，不經(jīng)純化直接用于下一步反應(yīng)，粗產(chǎn) 率56％。

2)將步驟1)的反應(yīng)產(chǎn)物(15mmol)、亞磷酸二乙酯(50mmol)以及催化量的醋酸鈀，100毫升無(wú)水乙醇，加入到200毫升三口瓶中，攪拌加入10mmol的三乙胺以及5mmol的三苯基磷，回流反應(yīng)，TLC監(jiān)測(cè)。減壓濃縮溶劑，收集固體沉淀。固體通過(guò)硅膠快速色譜純化(無(wú)水甲醇/己烷(體積比＝1:3)洗脫)得到產(chǎn)物，產(chǎn)率68％。

¹HNMR(DMSO)：δ8.13(s,CH,1H),7.95(d,CH,2H),7.75(d,CH,2H),7.11(m,CH,1H),6.99(m,CH,1H),6.91(m,CH,1H),4.55(t,CH,1H),3.78(m,CH₃,6H),3.21(m,CH₂,2H),2.48(m,CH₂,2H).

實(shí)施例2-6：式I化合物的制備

以類似于實(shí)施例1的制備方法，根據(jù)A以及R₁～R₃取代基的不同，選取相應(yīng)的原料制備實(shí)施例2-6相應(yīng)的化合物。相應(yīng)數(shù)據(jù)如下表所示：

實(shí)施例7：阻燃沙發(fā)布的制備：

(1)將聚丙烯樹(shù)脂與式I所示的阻燃化合物混和，其中聚丙烯樹(shù)脂為90wt％～95wt％，式I所示的阻燃化合物占5wt％～10wt％，上述原料混和之后， 研磨，在常溫下用攪拌機(jī)攪拌均勻；

(2)通過(guò)浸軋上漿的方式將步驟1)制得的混合物涂料均勻地涂布在布料表層；浸軋上漿是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，當(dāng)然本領(lǐng)域技術(shù)人員還可采用其它方法進(jìn)行制備，不再贅述。

(3)對(duì)制得的布料送入烘箱塑化烘干，整平。

性能測(cè)試：

按照GB/T 17591-2006和GB/T 5455-1997所述的方法對(duì)本發(fā)明所制備的阻燃沙發(fā)布進(jìn)行測(cè)試，所述布料均為滌綸。

布料1：阻燃涂層含有90wt％的聚丙烯樹(shù)脂和10wt％的實(shí)施例1阻燃化合物；

布料2：阻燃涂層含有90wt％的聚丙烯樹(shù)脂和10wt％的實(shí)施例2阻燃化合物；

布料3：阻燃涂層含有95wt％的聚丙烯樹(shù)脂和5wt％的實(shí)施例6阻燃化合物。

試樣應(yīng)從距離布邊1/10幅寬的部位量取，試樣尺寸為300mm×80mm，長(zhǎng)的一邊要與織物經(jīng)向(縱向)或緯向(橫向)平行。每一樣品，經(jīng)向及緯向(縱向及橫向)各取五塊試樣，經(jīng)向(縱向)試樣不能取自同一經(jīng)紗，緯向(橫向)試樣不能取自同一緯紗。試樣應(yīng)按GB 6529規(guī)定，在二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)大氣中，即溫度20℃±2℃，相對(duì)濕度65％士3％，視樣品薄厚放置8～24h。直至達(dá)到平衡，然后取出放入密封容器內(nèi)。

試驗(yàn)在溫度為10-30℃及相對(duì)濕度為30％-80％的大氣中進(jìn)行。將試驗(yàn)箱前門(mén)關(guān)好，按下電源開(kāi)關(guān)，指示燈亮表示電源已通，將條件轉(zhuǎn)換開(kāi)關(guān)放在焰高測(cè)定位置，打開(kāi)氣體供給閥門(mén)，按點(diǎn)火開(kāi)關(guān)，點(diǎn)著點(diǎn)火器，用氣閥調(diào)節(jié)裝置調(diào)節(jié)火焰，使其高度穩(wěn)定達(dá)到40mm±2mm，然后將條件轉(zhuǎn)換開(kāi)關(guān)放在試驗(yàn)位置。檢查續(xù)燃、陰燃計(jì)時(shí)器是否在零位上。點(diǎn)燃時(shí)間設(shè)定為12s，將試樣放入試樣夾中，試樣下沿應(yīng)與試樣夾兩下端齊平打開(kāi)試驗(yàn)箱門(mén)，將試樣夾連同試樣垂直掛于試 驗(yàn)箱中。關(guān)閉箱門(mén)，此時(shí)指示燈應(yīng)明亮，按點(diǎn)火開(kāi)關(guān)，點(diǎn)著點(diǎn)火器，待30s火焰穩(wěn)定后，按起動(dòng)開(kāi)關(guān)，使點(diǎn)火器移到試樣正下方，點(diǎn)燃試樣。此時(shí)距試樣從密封容器內(nèi)取出的時(shí)間必須在1min以內(nèi)。12s后，點(diǎn)火器恢復(fù)原位，續(xù)姍計(jì)時(shí)器開(kāi)始計(jì)時(shí)，待續(xù)燃停止，立即按計(jì)時(shí)器的停止開(kāi)關(guān)，陰燃計(jì)時(shí)器開(kāi)始計(jì)時(shí)，待陰燃停止后，按計(jì)時(shí)器的停止開(kāi)關(guān)。讀取續(xù)燃時(shí)間和陰燃時(shí)間，讀數(shù)應(yīng)精確到0.1s。當(dāng)試驗(yàn)熔融性纖維制成的織物時(shí)，如果被測(cè)試樣在然燒過(guò)程中有溶滴產(chǎn)生，則應(yīng)在試驗(yàn)箱的箱底平鋪上10mm厚的脫脂棉。注意熔融脫落物是否引起脫脂棉的燃燒或陰燃，并記錄。打開(kāi)試驗(yàn)箱前門(mén)，取出試樣夾，卸下試樣，先沿其長(zhǎng)度方向炭化處對(duì)折一下，然后在試樣的下端一側(cè)，距其底邊及側(cè)邊各約6mm處。掛上按試樣單位面積的質(zhì)量選用的重錘，再用手級(jí)緩提起試樣下端的另一側(cè)，讓重錘懸空。再放下，測(cè)量試樣撕裂的長(zhǎng)度，即為損毀長(zhǎng)度，結(jié)果精確到1mm。清除試驗(yàn)箱中碎片，并開(kāi)動(dòng)通風(fēng)設(shè)備，排除試驗(yàn)箱中的煙霧及氣體，然后再測(cè)試下一個(gè)試樣。所得樣品性能如下所示：

布料1：在285℃的溫度下保持71min無(wú)滴落。水洗前氧指數(shù)36.9％，水洗30次后氧指數(shù)36.0％；垂直燃燒測(cè)試?yán)m(xù)燃時(shí)間：未洗0mm，10次洗后0mm；引燃時(shí)間：未洗0mm，50次洗后0mm；損毀長(zhǎng)度：未洗171mm，30次洗后173mm；

布料2：在285℃的溫度下保持72min無(wú)滴落。水洗前氧指數(shù)36.9％，水洗30次后氧指數(shù)36.2％；垂直燃燒測(cè)試?yán)m(xù)燃時(shí)間：未洗0mm，10次洗后0mm；引燃時(shí)間：未洗0mm，50次洗后0mm；損毀長(zhǎng)度：未洗168mm，30次洗后170mm；

布料3：在285℃的溫度下保持70min無(wú)滴落。水洗前氧指數(shù)37.1％，水洗30次后氧指數(shù)36.5％；垂直燃燒測(cè)試?yán)m(xù)燃時(shí)間：未洗0mm，10次洗后0mm；引燃時(shí)間：未洗0mm，50次洗后0mm；損毀長(zhǎng)度：未洗170mm，30次洗后171mm。