本申請是申請日為2010年12月8日、發(fā)明名稱同上的pct/us2010/059371的發(fā)明專利申請的分案申請，原申請的中國專利申請?zhí)枮?01080057684.9。
本發(fā)明涉及包含半纖維素的清潔組合物。更具體地講，本發(fā)明中的半纖維素向清潔組合物如織物護理產(chǎn)品、盤碟護理產(chǎn)品、或其中需要表面清潔的應(yīng)用提供促泡有益效果，如提高泡沫體積和泡沫持久度。
背景技術(shù)：
清潔組合物必須滿足若干標準以具有效力并且滿足消費者的需要。具體地講，清潔操作中存在的泡沫一直被用作洗滌劑持續(xù)起作用的信號。然而，根據(jù)情況，泡沫的存在與否可能跟清潔過程的功效幾乎不或不相關(guān)。因此，依賴某些錯誤信號的消費者在沒有或不存在泡沫的情況下可能趨于使用過量的清潔產(chǎn)品。
因此，仍需要靈活地調(diào)節(jié)清潔組合物的起泡特性，具體地講調(diào)節(jié)與清潔特性相對獨立的起泡特性。尤其需要包含少量表面活性劑或助洗劑的清潔組合物。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，包含多糖的清潔組合物至少部分滿足上述的部分或所有要求，所述多糖包含按重量計5％至95％的未取代半纖維素。
除非另外指明，所有百分比和比率均為按重量計。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明涉及包含多糖的清潔組合物，所述多糖包含按重量計5％至95％的未取代半纖維素。優(yōu)選地，所述清潔組合物包含多糖，所述多糖包含按重量計5％至95％的水溶性未取代半纖維素。
本發(fā)明的清潔組合物可具有固體形式。所述清潔組合物可為自由流動的粉末。所述自由流動的粉末可包含非疏水性固體物質(zhì)。
具有固體形式的清潔組合物可具有不是最優(yōu)化的密度。已發(fā)現(xiàn)，這可通過本發(fā)明特定多糖的存在而至少部分緩解。當固體清潔組合物為自由流動形式時，尤其是所述粉末包含非疏水性固體物質(zhì)時，調(diào)節(jié)所述組合物的密度是尤其重要的。
本發(fā)明的清潔組合物可為液體，或可通過加工液體而制得。液體組合物的粘度不總是最佳的。已發(fā)現(xiàn)，這可通過本發(fā)明的多糖的存在而至少部分緩解。
發(fā)明詳述
多糖
本發(fā)明的清潔組合物包含多糖。
本發(fā)明的組合物可包含按重量計至少1％，或2％，優(yōu)選至少5％或10％，通常至少15％或20％的多糖。所述清潔組合物可包含至少30％或至少40％或50％的多糖。
所述清潔組合物可包含按重量計至多95％，或至多90％，或80％，或60％的多糖。
所述多糖包含按重量計5％至95％的未取代半纖維素。所述多糖優(yōu)選包含按重量計至少7％，具體地講至少10％，20％，30％，或40％，或甚至50％的未取代半纖維素。所述多糖可包含按重量計至少60％，70％或至少80％或90％的未取代半纖維素。
所述多糖優(yōu)選包含按重量計至少5％，具體地講至少10％，20％，30％，或40％，或甚至50％的水溶性未取代半纖維素。所述多糖可包含按重量計至少60％，70％或至少80％或90％的水溶性未取代半纖維素。
所述多糖優(yōu)選包含按重量計至多90％，具體地講至多80％，通常至多60％的未取代半纖維素。
所述多糖優(yōu)選包含按重量計至多90％，具體地講至多80％，通常至多60％的水溶性未取代半纖維素。
除了未取代半纖維素以外，所述多糖還包含一種或多種其它多糖。所述多糖可包含取代的半纖維素、纖維素、淀粉、果膠、肝糖、果聚糖、泌出膠、海藻多糖、葡聚糖、mutan、alternan、pullanan、黃原膠、或它們的混合物。所述一種或多種其它多糖可為取代的。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，所述多糖包含纖維素。所述纖維素可包括未取代和/或取代纖維素。
纖維素/(未取代半纖維素)的重量比可介于0.02和20之間，具體地講介于0.05和2之間，或介于0.1和1之間，或介于0.15和0.80之間，或甚至介于0.30和0.60之間。纖維素/(水溶性未取代半纖維素)的重量比可介于0.02和20之間，具體地講介于0.05和2之間，或介于0.1和1之間，或介于0.15和0.80之間，或甚至介于0.30和0.60之間。(未取代纖維素)/(未取代半纖維素)的重量比可介于0.02和20之間，具體地講介于0.05和2之間，或介于0.1和1之間，或介于0.15和0.80之間，或甚至介于0.30和0.60之間。(未取代纖維素)/(水溶性未取代半纖維素)的重量比可介于0.02和20之間，具體地講介于0.05和2之間，或介于0.1和1之間，或介于0.15和0.80之間，或甚至介于0.30和0.60之間。
所述清潔組合物可包含木質(zhì)素。木質(zhì)素/(未取代半纖維素)的重量比可介于0.02和20之間，具體地講介于0.05和2之間，或介于0.1和1之間，或介于0.15和0.50之間，或甚至介于0.20和0.30之間。木質(zhì)素/(水溶性未取代半纖維素)的重量比可介于0.02和20之間，具體地講介于0.05和2之間，或介于0.1和1之間，或介于0.15和0.50之間，或甚至介于0.20和0.30之間。
半纖維素
本發(fā)明的清潔組合物包含未取代半纖維素，優(yōu)選水溶性未取代半纖維素。
優(yōu)選地，至少一部分未取代半纖維素是水溶性。水溶性是指在25℃下未取代半纖維素可溶于去離子水中。如下測定包含半纖維素的物質(zhì)中水溶性未取代半纖維素的比例：在標準的1升sotax攪拌器中，將20g包含半纖維素的物質(zhì)加入到25℃的1升1摩爾naoh溶液中。在25℃下以200rpm混合10分鐘。然后取出溶液樣品并且過濾-通常使用配備有25mmwhatmangd/x過濾器的50ml注射器，以移除所有未溶解或不溶解的物質(zhì)。使用該濾過的樣品由質(zhì)譜測定所述溶液中存在的半纖維素的量。
本發(fā)明的組合物可包含按重量計至少1％，或2％，優(yōu)選至少5％或10％，通常至少15％或20％的未取代半纖維素。所述清潔組合物可包含至少30％或至少40％或50％的未取代半纖維素。本發(fā)明的組合物可包含按重量計至少1％，或2％，優(yōu)選至少5％或10％，通常至少15％或20％的水溶性未取代半纖維素。所述清潔組合物可包含至少30％或至少40％或50％的水溶性未取代半纖維素。
所述清潔組合物可包含按重量計至多95％，或至多90％，或80％，或60％的未取代半纖維素。所述清潔組合物可包含按重量計至多95％，或至多90％，或80％，或60％的水溶性未取代半纖維素。
半纖維素為包含多個糖單元的多糖。半纖維素具有主鏈和任選的碳水化合物側(cè)鏈。
半纖維素主鏈優(yōu)選包含選自木糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖以及它們混合物的糖單元。
優(yōu)選地，所述半纖維素主鏈包含按重量計至少50％，或75％，例如至少85％或90％或95％的選自木糖、甘露糖以及它們混合物的糖單元。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，所述半纖維素主鏈包含按重量計至少50％，或75％，例如至少85％或90％或95％的木糖。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，所述半纖維素主鏈包含按重量計至少50％，或75％，例如至少85％或90％或95％的甘露糖。
所述半纖維素可具有包含碳水化合物的碳水化合物側(cè)鏈，所述碳水化合物選自d-葡糖醛酸或其4-o-甲基醚、l-阿拉伯糖、d-木糖、d-或l-半乳糖、d-葡萄糖、以及它們的混合物。
所述半纖維素可包含木聚糖、甘露聚糖、具有混合連接基的β-葡聚糖、木葡聚糖、以及它們的混合物。ebringerová、hromádková、和heinze在2005年8月31日網(wǎng)上公布的advpolymsci(2005，186:1-67)“hemicellulose”文章中描述了半纖維素。
所述半纖維素可包含均質(zhì)木聚糖和/或異質(zhì)木聚糖，所述異質(zhì)木聚糖包括葡糖醛酸木聚糖、(阿拉伯)葡糖醛酸木聚糖、(葡糖醛酸)阿拉伯木聚糖、阿拉伯木聚糖、復合的異質(zhì)木聚糖、以及它們的混合物。
木聚糖可以是均聚物，具有包含吡喃木糖殘基的主鏈，所述吡喃木糖殘基由β-(1→3)或混合的β-(1→3，1→4)糖苷鍵連接。
優(yōu)選地，所述木聚糖包括雜聚物，所述雜聚物具有包含β-(1→4)-d-吡喃木糖的主鏈。所述主鏈優(yōu)選被碳水化合物鏈支化。碳水化合物鏈可包含d-葡糖醛酸或其4-o-甲基醚、l-阿拉伯糖、低聚糖、以及它們的混合物。低聚糖可包括d-木糖、l-阿拉伯糖、d-或l-半乳糖、d-葡萄糖、以及它們的混合物。
所述半纖維素可包含葡糖醛酸木聚糖。所述葡糖醛酸木聚糖可包含4-o-甲基化和非甲基化形式的葡糖醛酸側(cè)鏈。木糖與4-o-甲基-α-d-吡喃葡萄糖基糖醛酸殘基的摩爾比可介于4:1和16:1之間。
所述半纖維素可包含d-甘露聚糖。所述半纖維素可包含半乳甘露聚糖和/或葡甘露聚糖。
所述半乳甘露聚糖可具有基本上由β-(1→4)-d-吡喃甘露糖組成的主鏈。所述葡甘露聚糖可具有基本上由β-(1→4)-d-吡喃甘露糖和β-(1→4)-d-吡喃葡萄糖組成的主鏈。
所述葡甘露聚糖可包含半乳葡甘露聚糖。
所述半纖維素可包含d-木糖基-d-葡聚糖、混合連接(1→3，1→4)的β-d-葡聚糖、和/或l-阿糖基-d-半乳聚糖。
優(yōu)選地，所述半纖維素包含按重量計0％或1％至50％的無水葡萄糖單體。所述半纖維素可包含小于40％，具體地講小于30％或小于20％或小于10％的無水葡萄糖單體。
所述半纖維素可具有介于500g/mol和500.000g/mol之間，例如介于1.000和400.000之間，或介于2.000和100.000之間，或介于3.000和50.000g/mol之間的重均分子量。
所述半纖維素優(yōu)選包含按糖重量計平均介于10和10.000之間的糖單元，具體地講介于40和6,000之間，或介于100和3000之間，或介于500和1000之間的糖單元。
所述半纖維素可提取自植物材料，如葉片、樹、禾稈、農(nóng)業(yè)產(chǎn)品、雜草、以及它們的混合物。根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，所述半纖維素提取自葉片。葉片以本發(fā)明的一個優(yōu)選的比率包含半纖維素和纖維素。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，半纖維素是提取自葉片的半纖維素。具體地講，半纖維素可提取自具有宜人顏色的葉片，例如紅色、藍色、紫色或粉紅色。所述半纖維素可提取自具有宜人味道的植物葉片。所述半纖維素可提取自薰衣草或桉樹葉片。
優(yōu)選至少一部分半纖維素提取自與消費者合意香味或顏色相關(guān)聯(lián)的植物。
本發(fā)明的半纖維素可由本領(lǐng)域公開的任何適宜方法獲得。
所述半纖維素可通過涉及一個或多個下列步驟的方法獲得。
可優(yōu)選將包含半纖維素的植物材料研磨至小于100μm或小于75μm或小于50μm或小于25μm的尺寸?？捎杉す庋苌浼夹g(shù)測定尺寸-例如使用由
優(yōu)選將優(yōu)選研磨的植物材料與水解半纖維素的溶液混合。優(yōu)選研磨的植物材料可與ph高于8或高于9或高于10的堿性溶液混合。作為另外一種選擇，研磨的植物材料可與低ph溶液如ph為3或更低的溶液混合，以導致半纖維素的酸解。
在堿性或酸性溶液中研磨和混合植物材料，提高了半纖維素的水溶解度。
包含半纖維素的溶液可被漂白和/或干燥。包含半纖維素的所得材料可具有小于500g/l或小于400g/l或小于300g/l的密度。
所述溶液在干燥前還可與清潔組合物附加成分直接混合。
可通過將材料鋪展開以使它們在陽光下干燥，然后任選進一步研磨，或通過噴霧干燥，來實現(xiàn)干燥步驟。
輔助成分
所述清潔組合物可包含一種或多種輔助成分。這些附加助劑組分的確切性質(zhì)及其加入量將取決于組合物的物理形式以及其應(yīng)用的操作性質(zhì)。
例如，當清潔組合物為織物護理組合物時，適宜的助劑材料包括但不限于表面活性劑、助洗劑、絮凝助劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預成形的過酸、聚合物分散劑、粘土污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。除了上述公開內(nèi)容外，上述其它助劑和用量的適宜實例還可見于美國專利5,576,282、6,306,812b1和6,326,348b1中。
本發(fā)明的清潔組合物可包含按重量計0.05％至30％的一種或多種表面活性劑。優(yōu)選地，所述清潔組合物包含按重量計0.1％至25％的表面活性劑，包含通常0.5％至20％，或1％至15％，或2％至10％的表面活性劑。所述表面活性劑可以是陰離子、非離子和/或陽離子的。
本發(fā)明的清潔組合物可包含按重量計0.05％至30％的一種或多種陰離子表面活性劑。所述清潔組合物可包含按重量計0.1％至20％，具體地講0.5％至15％，或1％至13％，或甚至1.5％至11％，或2％至8％的陰離子表面活性劑。
具體地講，所述陰離子表面活性劑可包含選自下列的陰離子表面活性劑：一種或多種烷基酯磺酸鹽、線性的、支化的和改性的一種或多種烷基苯磺酸鹽、c10-c18烷基烷氧基硫酸鹽、c10-20伯烷基、支鏈烷基和無規(guī)鏈烷基硫酸鹽、c10-c18仲(2,3)烷基硫酸鹽、一種或多種c10-c18烷基烷氧基羧酸鹽、一種或多種脂肪酸、中鏈支化的一種或多種烷基硫酸鹽、中鏈支化的一種或多種烷基烷氧基硫酸鹽、一種或多種α-烯烴磺酸鹽、一種或多種磷酸酯、以及它們的混合物。
所述清潔組合物可包含非離子表面活性劑。當存在時，一種或多種非離子表面活性劑的含量按所述清潔組合物的重量計一般為0.01重量％至20重量％，或0.1重量％至4重量％。
所述非離子表面活性劑可選自由下列組成的組：烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇；c12-c18烷基乙氧基化物，如得自shell的
所述清潔組合物可包含陽離子表面活性劑。當存在時，所述清潔組合物優(yōu)選包含0.01重量％至10重量％，或0.1重量％至2重量％的陽離子去污表面活性劑。
合適的陽離子去污表面活性劑為烷基吡啶
陽離子表面活性劑可選自一-c8-10烷基一羥基乙基二甲基季銨氯化物、一-c10-12烷基一羥基乙基二甲基季銨氯化物和一-c10烷基一羥基乙基二甲基季銨氯化物。陽離子表面活性劑例如praepagenhy(商品名，clariant)可為有用的，并且可被用作促泡劑。
本發(fā)明的清潔組合物可包含助洗劑。當使用助洗劑時，所述清潔組合物通常包含按重量計1％至約40％，通常2-20％，或甚至約4％至約15％，或5至10％的一種或多種助洗劑。
所述清潔組合物可包含按重量計1％至約40％，通常2-20％，或甚至約4％至約15％，或5至10％的一種或多種助洗劑、螯合劑或一般來講將通過例如螯合、配合、沉淀或離子交換從溶液中移除鈣離子的任何物質(zhì)。
所述清潔組合物可包含螯合劑。適宜的螯合劑包括二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-n’n’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸鹽、乙二胺四(亞甲基膦酸)和羥乙烷二(亞甲基膦酸)。優(yōu)選的螯合劑是乙二胺-n’n’-二琥珀酸(edds)和/或羥基乙烷二磷酸(hedp)。優(yōu)選地，所述乙二胺-n’n’-二琥珀酸為s’s’對映體形式。本發(fā)明的組合物可包含小于3％，或小于2％，或1％，或0.5％的各種上述螯合劑。
助洗劑包括但不限于多磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，堿金屬硅酸鹽，層狀硅酸鹽例如
所述清潔組合物可包含按重量計小于50％，具體地講小于25％或小于20％、15％、10％或5％的磷酸鹽和/或硅鋁酸鹽助洗劑。
所述清潔組合物可包含按重量計0-50％，具體地講1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一種或多種磷酸鹽助洗劑。
所述清潔組合物可包含按重量計0-50％，具體地講1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一種或多種硅鋁酸鹽助洗劑。所述硅鋁酸鹽助洗劑可包括沸石。
所述清潔組合物可包含按重量計0-50％，具體地講1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一種或多種多元羧酸及其鹽。
所述清潔組合物可包含按重量計0-50％，具體地講1％至25％，或小于20％，或小于15％，或小于10％，或小于5％，或小于1％的一種或多種層狀硅酸鹽。
本發(fā)明的清潔組合物可包含按重量計0-50％，具體地講1％至25％，或小于20％，或小于15％的碳酸鈉。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物可表現(xiàn)出令人滿意的起泡特性，即使是當使用少量助洗劑和/或表面活性劑時。
優(yōu)選地，所述清潔組合物包含分散劑。所述清潔組合物可包含按重量計至少0.2％或0.4％或0.6％或0.8％或1％的分散劑，如羧甲基纖維素。
優(yōu)選地，本發(fā)明的清潔組合物包含小于3％，優(yōu)選最多1％，并且最優(yōu)選小于0.1％或小于0.01％或0.001％或甚至0.0001％的抑泡劑，所述抑泡劑選自由下列組成的組：三甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二丙基聚硅氧烷、二丁基聚硅氧烷、甲基乙基聚硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、以及它們的混合物。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含小于3％，優(yōu)選至多1％，并且最優(yōu)選小于0.1％，或小于0.01％或0.001％或甚至0.0001％的抑泡劑。
清潔組合物
所述組合物可為任何液體或固體形式，可為凝膠、糊劑、分散體形式，優(yōu)選膠態(tài)分散體形式，或它們的任何組合。所述清潔組合物優(yōu)選為固體形式或糊劑形式。所述清潔組合物可為顆粒形式，例如為自由流動的顆粒形式。固體狀的組合物可為附聚物、顆粒、薄片、擠出物、條、片劑狀或它們的任何組合。
所述清潔組合物能夠在衣物洗滌過程期間清潔和/或軟化織物。所述清潔組合物可為毛發(fā)護理組合物或盤碟護理組合物。
本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴格地限于所述的精確值。相反，除非另外指明，每個這樣的量綱均是指所引用數(shù)值和圍繞那個數(shù)值的功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。
下列實施例僅以例證的形式給出，因此不可解釋為是對本發(fā)明范圍的限制。
具體實施方式
實施例1：由懸玲木葉片和松樹木屑制備半纖維素-纖維素
收集懸玲木葉片，并且在60℃烤箱中干燥，直至不再有重量損失。然后在braun食品攪拌器中將干燥葉片粗磨，然后在retzsch研磨中進一步研磨。接著將研磨的材料通過150μm篩網(wǎng)篩分，并且收集通過所述篩網(wǎng)的精細物質(zhì)。
同樣將松樹木屑在60℃下干燥，直至不再有重量損失。然后在retsch研磨中研磨干燥的木屑，并且將研磨的材料通過150μm篩網(wǎng)篩分。
將40g研磨的精細懸玲木葉片與250g去離子水混合。然后將40g研磨的精細木屑加入到所述混合物中。接著通過攪拌將25g碳酸鈉加入到所述混合物中，并且將混合物加熱至70℃，同時手動劇烈攪拌。這使半纖維素溶解，并且使得混合物稠化，達到稠膏狀稠度。攪拌20分鐘后，在托盤上將所得糊劑鋪展至小于5mm的厚度，并且放入到60℃烤箱中，直至不再有重量損失。然后取出干燥的材料并且研磨。
實施例2：由蒲公英葉片、牛蒡葉片和花朵以及松樹木屑制備半纖維素-纖維素
收集蒲公英葉片，并且在60℃烤箱中干燥，直至不再有重量損失。然后在braun食品攪拌器中將干燥葉片粗磨，然后在retzsch研磨中進一步研磨。接著將研磨的材料通過150μm篩網(wǎng)篩分，并且收集通過所述篩網(wǎng)的精細物質(zhì)。
收集牛蒡葉片和花朵，并且在60℃烤箱中干燥，直至不再有重量損失。然后在braun食品攪拌器中將干燥葉片和花朵粗磨，然后在retzsch研磨中進一步研磨。接著將研磨的材料通過150μm篩網(wǎng)篩分，并且收集通過所述篩網(wǎng)的精細物質(zhì)。
同樣將松樹木屑在60℃下干燥，直至不再有重量損失。然后在retsch研磨中研磨干燥的木屑，并且將研磨的材料通過150μm篩網(wǎng)篩分。
將30g研磨的精細蒲公英葉片與10g研磨的干燥牛蒡葉片和花朵一起混入到250g去離子水中。然后將40g研磨的精細松樹木屑加入到所述混合物中。接著通過攪拌將25g碳酸鈉加入到所述混合物中，并且將混合物加熱至70℃，同時手動劇烈攪拌。這使得半纖維素溶解，并且引起混合物的稠化，達到稠膏狀稠度。攪拌20分鐘后，在托盤上將所得糊劑鋪展至小于5mm的厚度，并且放置在60℃的烤箱中，直至不再有重量損失。然后取出干燥的材料并且研磨。
實施例3：織物護理組合物