【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及天然高分子綜合利用領(lǐng)域，特別涉及一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)。

背景技術(shù)：

淀粉微球是一種粒徑在微米級(jí)的球形或類球形淀粉基材料，可應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、精細(xì)化工和環(huán)保等領(lǐng)域。其中，淀粉微球在醫(yī)藥領(lǐng)域尤其受到青睞，原因是淀粉具有其他載體材料難以比擬的諸多優(yōu)點(diǎn)：一方面，淀粉來(lái)源廣泛可靠、價(jià)格低廉且具有可再生性。另一方面，淀粉無(wú)毒、無(wú)抗原性、生物相容性及生物降解性好。醫(yī)用淀粉微球的應(yīng)用研究已經(jīng)得到廣泛開展，包括用作藥物載體、栓塞劑、造影劑和止血?jiǎng)┑取Ｍ瑫r(shí)，國(guó)外已有等多種淀粉微球產(chǎn)品問世。

乳液法是制備醫(yī)用淀粉微球最主要的方法，其原理為：以乳液的分散相液滴作為成球“模板”，利用交聯(lián)或凝沉等方式將淀粉分子結(jié)合在一起，達(dá)到固化液滴、制備微球的目的。根據(jù)乳液連續(xù)相的不同性質(zhì)，可將乳液法分為油包水乳液法和水包水乳液法。其中，油包水乳液法較常用，但需大量使用有機(jī)溶劑用作乳液的連續(xù)相和用于洗滌微球。一方面，大量有機(jī)溶劑的使用對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求較高，且存在安全隱患；另一方面，有機(jī)溶劑可能殘留在微球中，帶來(lái)使用安全性問題。水包水乳液法是近年來(lái)開發(fā)的一種制備淀粉微球的新方法，采用無(wú)毒的高分子(主要為聚乙二醇)水溶液代替有機(jī)溶劑作為乳液的連續(xù)相，可克服油包水乳液法固有的生產(chǎn)安全性和使用安全性問題。

然而，現(xiàn)有的水包水乳液法存在以下不足，極大限制了該方法在淀粉微球的商品化生產(chǎn)中應(yīng)用：(1)雖然聚乙二醇無(wú)毒，但制備淀粉微球后的聚乙二醇溶液若直接排放，不僅制備成本較高、造成極大浪費(fèi)，而且會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的環(huán)境污染問題；(2)若直接回收聚乙二醇溶液，但未經(jīng)任何處理而繼續(xù)用于制備淀粉微球，會(huì)出現(xiàn)微球團(tuán)聚的問題，嚴(yán)重影響淀粉微球產(chǎn)品的質(zhì)量。原因是采用水包水乳液法制備淀粉微球時(shí)，聚乙二醇溶液作為連續(xù)相，是水包水乳液體系的關(guān)鍵組分。聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，對(duì)淀粉微球產(chǎn)率、淀粉微球分散度等有關(guān)淀粉微球產(chǎn)品質(zhì)量的指標(biāo)都有著重要影響。由于淀粉微球制備過程中淀粉糊和聚乙二醇溶液間的水分遷移，導(dǎo)致分離后得到的聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯減小，使其難以繼續(xù)用于制備分散效果良好的淀粉微球。為此，開發(fā)簡(jiǎn)單、高效的聚乙二醇重復(fù)利用技術(shù)，不僅能降低生產(chǎn)成本，還能避免破壞環(huán)境，是使水包水乳液法制備淀粉微球更適應(yīng)商品化生產(chǎn)需求的關(guān)鍵之一。

現(xiàn)有的文獻(xiàn)中已有對(duì)聚乙二醇進(jìn)行回收的報(bào)道。中國(guó)專利cn101367955b公開了一種從雙水相萃取廢液中回收聚乙二醇的方法，聚乙二醇回收率最高可達(dá)到97％以上。然而，該方法需要經(jīng)過兩次鹽處理和干燥過程，不僅工序較多，而且耗能較高。中國(guó)專利cn105886096a公開了一種回收硅片切割廢砂漿中聚乙二醇和碳化硅的新方法。其中，經(jīng)過微波處理、過濾、脫色、樹脂交換、減壓蒸餾和薄膜蒸發(fā)得到聚乙二醇切割液。同樣存在工序較多、耗能較高的問題。上述技術(shù)并非針對(duì)水包水乳液法制備淀粉微球而開發(fā)，不適用于淀粉微球的制備，且不具備簡(jiǎn)單和高效的特點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，將回收的聚乙二醇溶液經(jīng)簡(jiǎn)單、高效的調(diào)配后，繼續(xù)用于制備淀粉微球。該技術(shù)的應(yīng)用，不僅可以降低淀粉微球的制備成本，還可大大減少環(huán)境污染，更適應(yīng)商品化生產(chǎn)的要求。

為解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)淀粉微球與聚乙二醇溶液混合體系的固液分離；

(2)聚乙二醇溶液的回收與調(diào)配；

(3)調(diào)配后聚乙二醇溶液的重復(fù)利用。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(1)所述的淀粉微球與聚乙二醇溶液混合體系，為采用水包水乳液法制備淀粉微球時(shí)經(jīng)靜置溫育后得到的混合液。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，步驟(2)所述的調(diào)配為向回收的聚乙二醇溶液補(bǔ)加同種聚乙二醇，使調(diào)配后的聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與使用前的聚乙二醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)相當(dāng)。優(yōu)選地，與使用前的聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的偏差為±1％。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，所述的同種聚乙二醇為具有相同重量平均分子量的聚乙二醇。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，所述的聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)根據(jù)聚乙二醇溶液的表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程計(jì)算。表觀粘度，是指在一定速度梯度下，用相應(yīng)的剪切應(yīng)力除以剪切速率所得的商。聚合物由于存在長(zhǎng)的分子鏈段，在溶液中呈無(wú)規(guī)線團(tuán)結(jié)構(gòu)，相互纏結(jié)，具有一定的表觀粘度。影響聚合物溶液的表觀粘度的因素很多,在恒定的目前學(xué)術(shù)界公認(rèn)的有：聚合物溶液的質(zhì)量濃度、剪切率、溫度、平均液滴尺寸和分布、固體顆粒和膠質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)等。對(duì)于聚乙二醇溶液，在恒定的剪切率和溫度條件下，其表觀粘度與質(zhì)量濃度存在正比關(guān)系，因此可通過旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定聚乙二醇溶液的表觀粘度，計(jì)算出其質(zhì)量濃度。由此，可往回收的聚乙二醇溶液添加特定量的聚乙二醇，使調(diào)配后的聚乙二醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)與使用前的聚乙二醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)相當(dāng)(±1％)，從而達(dá)到重復(fù)利用聚乙二醇溶液，穩(wěn)定、高質(zhì)量制備淀粉微球的目的。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說(shuō)明，所述的聚乙二醇溶液的表觀粘度通過旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定。

水包水乳液法制備淀粉微球的步驟包括：

(1)將淀粉糊和聚乙二醇溶液混合，并在50～60℃下以200～600轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將水包水乳液在4～37℃靜置溫育12～24小時(shí)；

(3)將水包水乳液離心分離：下層凝膠狀固體用去離子水和乙醇各洗滌3次，然后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色或淡黃色的淀粉微球；上層溶液(聚乙二醇溶液)補(bǔ)加同種聚乙二醇，使調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與使用前相當(dāng)(±1％)，然后按步驟(1)-(3)制備淀粉微球。

步驟(1)所述的淀粉糊，是將可溶性淀粉和水混合，經(jīng)沸水浴加熱15分鐘，然后降溫至50～60℃得到的混濁溶液。

所述的可溶性淀粉為馬鈴薯淀粉、玉米淀粉和木薯淀粉中的任意一種經(jīng)過酸處理后得到的變性淀粉。

所述的淀粉糊中，可溶性淀粉與水的質(zhì)量比為5～8：25。

當(dāng)聚乙二醇的分子量為10000時(shí)，所述的聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33～43％；當(dāng)聚乙二醇的分子量為20000時(shí)，所述的聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28～38％。與淀粉糊混合前，將聚乙二醇溶液的溫度維持在與淀粉糊相同。

步驟(1)所述淀粉糊和聚乙二醇溶液的體積比為1：3～5。

步驟(3)所述離心分離的離心速度為6000～8000轉(zhuǎn)/分鐘，離心分離時(shí)間為15～30分鐘。

本發(fā)明具有以下有益效果：

1.本發(fā)明可解決水包水乳液制備淀粉微球后，由于聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯減小而難以重復(fù)利用繼續(xù)制備淀粉微球的問題。通過補(bǔ)充聚乙二醇，使聚乙二醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)與使用前相當(dāng)，可繼續(xù)用于制備分散良好，質(zhì)量穩(wěn)定的淀粉微球。

2.本發(fā)明可快速、精確地調(diào)控回收聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，使調(diào)配后聚乙二醇溶液與使用前聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相當(dāng)，在聚乙二醇溶液的重復(fù)利用次數(shù)≥5次，仍然可用于穩(wěn)定、高產(chǎn)率和高質(zhì)量的制備淀粉微球。

3.聚乙二醇溶液的重復(fù)利用工藝簡(jiǎn)單、高效，可繼續(xù)用于制備淀粉微球。不僅可大幅降低水包水乳液法制備淀粉微球的成本，還可避免聚乙二醇廢液污染環(huán)境。本發(fā)明進(jìn)一步完善了水包水乳液法制備淀粉微球技術(shù)，使其更能適應(yīng)商品化生產(chǎn)的要求。

【附圖說(shuō)明】

圖1是本發(fā)明實(shí)施例一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)的流程圖；

圖2是本發(fā)明實(shí)施例1中重復(fù)利用聚乙二醇溶液0次所制備淀粉微球的掃描電鏡圖；

圖3是本發(fā)明實(shí)施例1中重復(fù)利用聚乙二醇溶液1次所制備淀粉微球的掃描電鏡圖；

圖4是本發(fā)明實(shí)施例1中重復(fù)利用聚乙二醇溶液3次所制備淀粉微球的掃描電鏡圖；

圖5是本發(fā)明實(shí)施例1中重復(fù)利用聚乙二醇溶液5次所制備淀粉微球的掃描電鏡圖。

【具體實(shí)施方式】

本發(fā)明所采用的可溶性木薯淀粉由廣西明陽(yáng)生化科技股份有限公司提供。

實(shí)施例1：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為20000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在60±1℃；

將6g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至60±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以200轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入4±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育12小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以6000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離15分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至33±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表1所示。

表1：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表1的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降(見圖2-5)。

實(shí)施例2：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取75ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為20000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在50±1℃；

將5g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至50±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以300轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入4±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育15小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以6000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離15分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至28±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表2所示。

表2：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表2的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降。

實(shí)施例3：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為20000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在55±1℃；

將7g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至55±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以400轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入10±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育20小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以7000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離20分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至30±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表3所示。

表3：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表3的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降。

實(shí)施例4：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取125ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為20000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在53±1℃；

將8g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至53±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以600轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入37±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育24小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以8000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離30分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至38±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表4所示。

表4：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表4的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降。

實(shí)施例5：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取75ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為10000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在50±1℃；

將5g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至50±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以200轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入25±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育12小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以6000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離15分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至33±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表5所示。

表5：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表5的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降。

實(shí)施例6：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為10000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在54±1℃；

將6g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至54±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以300轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入4±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育15小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以7000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離22分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至40±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表6所示。

表6：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表6的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降。

實(shí)施例7：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復(fù)利用技術(shù)，包括以下步驟：

(1)取125ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為43％的聚乙二醇溶液，其中聚乙二醇的重量平均分子量為10000，溶液加入200ml燒杯中，并放入水浴鍋使其溫度穩(wěn)定在60±1℃；

將8g可溶性木薯淀粉與25g去離子水混合，沸水浴加熱15分鐘形成淀粉糊，然后放入水浴鍋中降溫；

待淀粉糊溫度降至60±1℃后，取25ml倒入上述含有聚乙二醇溶液的燒杯中，然后以600轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌5分鐘形成水包水乳液；

(2)將燒杯移入37±1℃恒溫培養(yǎng)箱中靜置溫育24小時(shí)；

(3)溫育結(jié)束后，將燒杯中的水包水乳液取出并以8000轉(zhuǎn)/分鐘的速度離心分離30分鐘；下層凝膠狀固體用去離子水洗滌3次，然后用無(wú)水乙醇脫水，最后在60℃真空干燥12小時(shí)得到白色的淀粉微球；將上層的聚乙二醇溶液回收后用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)定其表觀粘度，并根據(jù)聚乙二醇溶液表觀粘度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)關(guān)系方程，通過補(bǔ)加聚乙二醇進(jìn)行調(diào)配，將調(diào)配后聚乙二醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高至43±1％，然后按照步驟(1)-(3)重復(fù)利用5次。

不同重復(fù)利用次數(shù)下聚乙二醇溶液相關(guān)參數(shù)和制得淀粉微球的產(chǎn)率如表7所示。

表7：

++表明分散良好，未出現(xiàn)微球團(tuán)聚的現(xiàn)象。

從表7的結(jié)果可以看出，與重復(fù)利用0次的“新鮮”聚乙二醇溶液時(shí)相比，利用本發(fā)明的技術(shù)重復(fù)利用聚乙二醇溶液制備淀粉微球時(shí)微球產(chǎn)率不僅未降低，反而略有提高。另外，微球的分散程度保持良好，并未下降。

上述說(shuō)明是針對(duì)本發(fā)明較佳可行實(shí)施例的詳細(xì)說(shuō)明，但實(shí)施例并非用以限定本發(fā)明的專利申請(qǐng)范圍，凡本發(fā)明所提示的技術(shù)精神下所完成的同等變化或修飾變更，均應(yīng)屬于本發(fā)明所涵蓋專利范圍。