本發(fā)明涉及包含下轉(zhuǎn)換材料的透光熱塑性樹脂。在另一種實(shí)施方式中,本發(fā)明還涉及此類樹脂作為光伏(“PV”)模塊中膜或?qū)拥挠猛?。本發(fā)明的樹脂具有改善的光伏模塊耐久性、能量轉(zhuǎn)換和成本效率的組合。如人們所知,光伏模塊主要在可見光譜范圍或近可見光譜范圍將電磁輻射轉(zhuǎn)化為電能。將光或光子轉(zhuǎn)化為電流的效率也稱作“量子效率”。已知人們使用“下轉(zhuǎn)換”材料嘗試通過將較短波長(zhǎng)光轉(zhuǎn)化為較長(zhǎng)波長(zhǎng)光來改善光伏模塊對(duì)較高能量、較短波長(zhǎng)光的光譜響應(yīng)的面積。下轉(zhuǎn)換材料通常是一種或多種已知的有機(jī)或無機(jī)材料,該材料能夠吸收較高能量、短波長(zhǎng)光(即,在PV電池顯示低的外部量子效率的范圍內(nèi))并以較低能量、較長(zhǎng)波長(zhǎng)(即,在PV電池顯示較高的外部量子效率的范圍內(nèi))再發(fā)射該光。許多文獻(xiàn)描述了該“下轉(zhuǎn)換”(有時(shí)也稱作“下位移("down-shifting"))效應(yīng)和提議材料,所述文獻(xiàn)例如包括:W02007/043496;W02009/002943;W02009/157879W02003/079457;US2005/0265935;US2006/0169971;以及US2010/0186801。人們已知,光伏模塊需要能夠經(jīng)受長(zhǎng)時(shí)間(例如,超過20年)直接暴露于紫外("UV")輻射下的運(yùn)行。已知所選類型的熱塑性聚合物樹脂可提供光學(xué)、電學(xué)和物理性質(zhì)之間良好且低成本的平衡,并且在許多應(yīng)用中具有良好表現(xiàn),但是難以將它們用于光伏模塊應(yīng)用中所經(jīng)受的嚴(yán)苛暴露條件。當(dāng)使用熱塑性聚合物樹脂時(shí),許多類型的熱塑性聚合物樹脂需要保護(hù)其免受紫外輻射的穩(wěn)定化添加劑,已知紫外輻射會(huì)造成許多類型的熱塑性聚合物樹脂的降解,否則這些熱塑性聚合物樹脂在經(jīng)歷長(zhǎng)時(shí)間的紫外輻射過程中會(huì)快速降低該聚合物性質(zhì)。當(dāng)要求熱塑性聚合物樹脂的紫外穩(wěn)定性時(shí),人們通常希望能夠阻隔、吸收和/或降低較短波長(zhǎng)紫外輻射的透過,或者可以將該較短波長(zhǎng)紫外輻射“下轉(zhuǎn)換”并且以對(duì)于光伏電池有用的輻射形式透過,用于轉(zhuǎn)化成電能。由于紫外穩(wěn)定化會(huì)破壞所需的下轉(zhuǎn)換效應(yīng),因此,不希望這種紫外穩(wěn)定的熱塑性樹脂有效包含和使用下轉(zhuǎn)換材料。但是,在不進(jìn)行穩(wěn)定化的條件下,在下轉(zhuǎn)換過程中紫外輻射會(huì)透入層中至少一段有限的距離,并使聚合物降解。因此,人們希望獲得紫外穩(wěn)定的(至少部分透紫外光的)熱塑性樹脂和該樹脂的膜或?qū)?,所述熱塑性樹脂包含至少一種下轉(zhuǎn)換材料,該片材在光伏模塊中具有良好的轉(zhuǎn)換效率。人們還希望獲得包含此類熱塑性聚合物樹脂材料的光伏模塊以及其制備方法。因此,本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供這些和其它結(jié)果。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明提供了上述和各種其它期望結(jié)果中的一個(gè)或多個(gè),在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明是一種用作光伏模塊中透光層的熱塑性樹脂制劑,該制劑包含:(a)透光熱塑性樹脂;(b)至少一種下轉(zhuǎn)換材料,該材料在280-500納米范圍內(nèi)具有入射輻射吸收的最大值,在400-900納米范圍的較長(zhǎng)波長(zhǎng)下具有輻射發(fā)射的最大值,并且該材料改善了光伏模塊中光伏電流產(chǎn)生的效率;以及(c)光穩(wěn)定劑添加劑,其透射至少約40%波長(zhǎng)范圍約為280-380納米的紫外(UV)電磁輻射。在其它替代性實(shí)施方式中,本發(fā)明是如上所述的熱塑性樹脂制劑,其中,所述下轉(zhuǎn)換材料在300-500納米的光譜范圍內(nèi)具有電磁輻射的吸收最大值,和/或在400-600納米的光譜范圍內(nèi)具有電磁輻射的發(fā)射最大值。在其它替代性實(shí)施方式中,本發(fā)明的熱塑性樹脂制劑包含選自下組的光穩(wěn)定劑:Cyasorb3346;Cyasorb3529;Chimassorb944LD;Tinuvin622;Univul4050;Univul5050;以及HostavinN30和Chimassorb119。其它替代性實(shí)施方式包括如本文另外描述的這種熱塑性樹脂制劑,其中所述下轉(zhuǎn)換材料包含選自下組的材料:(a)選自下組的無機(jī)納米顆粒:(i)含有選自下組的光致發(fā)光鑭系陽離子的化合物的納米顆粒:La、Ce、Pr、Eu、Nd、Pm、Sm、Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Yb;以及(ii)選自半導(dǎo)體納米晶體化合物的量子點(diǎn),所述半導(dǎo)體納米晶體化合物可由日光的一個(gè)高能光子產(chǎn)生不止一個(gè)激子;并且所述無機(jī)納米顆粒包括具有芯-殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料,該復(fù)合材料包含一種或多種上述納米顆粒(i)或半導(dǎo)體納米晶體化合物(ii),所述納米顆?;蚣{米晶體的尺寸范圍約為1-200納米;以及(b)選自下組的有機(jī)發(fā)光下轉(zhuǎn)換添加劑及其衍生物:羅丹明、香豆素、紅熒烯、Alq3、TPD、Gaq2Cl、二萘嵌苯染料、萘碳酸以及蒽酮紫或異蒽酮紫。在另一種替代性實(shí)施方式中,本發(fā)明是用作光伏電池中透光層的片材,所述片材包含選自上述熱塑性樹脂制劑的熱塑性樹脂制劑。在另一種實(shí)施方式中,本發(fā)明是用于將入射電磁輻射轉(zhuǎn)化為電能的光伏模塊,其包括:(i)透光外表面覆蓋片;(ii)至少一種由上述熱塑性樹脂制劑制備的透光包封片材,該片材為光伏電池提供保護(hù)使其免受環(huán)境影響;(iii)保護(hù)性外表面背面片層;以及(iv)至少一個(gè)適于將穿過覆蓋片和包封膜的電磁輻射轉(zhuǎn)化為電能的光伏電池。在其它替代性實(shí)施方式中,本發(fā)明是此類光伏模塊,其中,所述光伏電池包含以下材料中的至少一種:CdS;Si;CdTe;InP;GaAs;Cu2S;以及二硒化銅銦鎵(CIGS),晶體硅(c-Si)、非晶硅(a-Si)或CIS。附圖簡(jiǎn)要說明圖1是顯示由二萘嵌苯染料、LumogenTM570紫產(chǎn)生的波長(zhǎng)“下轉(zhuǎn)換”效應(yīng)的圖。圖2a和2b是顯示對(duì)于一系列膜,200-400納米波長(zhǎng)范圍內(nèi)透過該膜的入射光的百分?jǐn)?shù)圖。圖3是PV模塊的一個(gè)示例結(jié)構(gòu)的截面圖。發(fā)明詳述下轉(zhuǎn)換材料用于制備本發(fā)明的熱塑性聚合物樹脂材料的重要組分是合適的電磁輻射下轉(zhuǎn)換材料,該材料能吸收較短波長(zhǎng)的入射輻射并再發(fā)射較長(zhǎng)波長(zhǎng)的輻射。有多種已知的有機(jī)和無機(jī)材料和化合物適合于該用途;其中一些也稱作發(fā)光材料。在本發(fā)明的多種實(shí)施方式中,可使用單個(gè)下轉(zhuǎn)換材料,或者可使用下轉(zhuǎn)換材料的組合或“鏈”,例如用來提供下轉(zhuǎn)換“級(jí)聯(lián)(cascade)”。在一種實(shí)施方式中,此類下轉(zhuǎn)換材料有效吸收主要來自紫外光譜區(qū)(約280-400納米(nm))內(nèi)輻射的電磁能并發(fā)出較高波長(zhǎng)的輻射。理想地,該材料在該范圍內(nèi)具有至少一個(gè)電磁能的“吸收最大值”,在存在不止一個(gè)吸收最大值的情況下,優(yōu)選所有這些吸收最大值都在該范圍內(nèi)。下轉(zhuǎn)換材料的“吸收最大值”指的是太陽電磁波譜(對(duì)于這些材料而言是紫外范圍)之外化合物吸光量達(dá)最大時(shí)的光波長(zhǎng),優(yōu)選地光能的最大吸收量如光能吸收對(duì)比波長(zhǎng)范圍的圖中的峰所示。這可從圖1中看出。在一些情況中,下轉(zhuǎn)換材料可具有不止一個(gè)吸收最大值。關(guān)于該測(cè)量,使用已知的市售紫外可見光分光光度計(jì)來測(cè)量吸收。如人們所知,在約280-400納米的紫外光譜范圍內(nèi),現(xiàn)有技術(shù)的光伏電池中使用的常規(guī)半導(dǎo)體材料的響應(yīng)顯著減少,意味著該范圍不能非常有效地產(chǎn)生電流。在該一般范圍內(nèi),下轉(zhuǎn)換材料吸收最大值優(yōu)選至少約325納米,更優(yōu)選至少約350納米。優(yōu)選地,吸收最大值通常小于約400納米,優(yōu)選小于約380納米。如圖1所示,LumogenTM570紫的吸收最大值波長(zhǎng)在吸收波長(zhǎng)曲線的峰值處,約375納米。在一個(gè)實(shí)施方式中,這種下轉(zhuǎn)換材料在約400-900納米的太陽光譜范圍內(nèi)具有一個(gè)或多個(gè)電磁輻射的發(fā)射最大值。在存在不止一個(gè)發(fā)射最大值的情況中,優(yōu)選所有的下轉(zhuǎn)換材料發(fā)射最大值都落入該范圍內(nèi),這對(duì)于某些下轉(zhuǎn)換材料來說是可能的。例如參見圖1。在該光譜范圍內(nèi),現(xiàn)有技術(shù)光伏電池的光譜響應(yīng)通常較高,或者至少優(yōu)于紫外范圍內(nèi)的光譜響應(yīng)。結(jié)合上述最大吸收范圍,所述下轉(zhuǎn)換材料將電磁輻射從光譜響應(yīng)較差的范圍有效轉(zhuǎn)換為光伏電池的光譜響應(yīng)較高的范圍。下轉(zhuǎn)換材料的“發(fā)射最大值”指的是太陽電磁波譜之外化合物發(fā)光量達(dá)最大時(shí)的光波長(zhǎng),優(yōu)選地光能的最大百分?jǐn)?shù)如光能發(fā)射值對(duì)比波長(zhǎng)范圍的圖中的峰所示。對(duì)于該測(cè)量,通常通過已知的熒光計(jì)使用單激發(fā)波長(zhǎng)和單檢測(cè)波長(zhǎng)來測(cè)量光能發(fā)射。在該范圍內(nèi),發(fā)射最大值波長(zhǎng)優(yōu)選至少在約380納米,優(yōu)選至少約400納米,并且小于約900納米,更優(yōu)選小于約500納米。如圖1所示,LumogenTM570紫的發(fā)射最大值波長(zhǎng)在發(fā)射波長(zhǎng)曲線的峰值處,約410納米和435納米。因此,如圖1所示,LumogenTM570紫是下轉(zhuǎn)換材料的一個(gè)例子。存在許多已知的能滿足上述一般性能標(biāo)準(zhǔn)的下轉(zhuǎn)換材料,并且它們適于根據(jù)本發(fā)明的用途。合適的下轉(zhuǎn)換材料包括一種或多種以下出版物中所公開的材料(單獨(dú)地,或者以混合物的形式):US2006/0169971,其示出了無機(jī)量子點(diǎn)化合物;WO2009/157879,其示出了亞微米級(jí)、稀土離子摻雜的、有機(jī)、無機(jī)或雜合復(fù)合物,包括有機(jī)和磷光體發(fā)光添加劑,該復(fù)合物能夠下轉(zhuǎn)換光。WO2007/042438,其示出了微包封的有機(jī)和無機(jī)發(fā)光顏料;以及WO2008/110567,其示出了一些下轉(zhuǎn)換材料及其在光伏應(yīng)用中的用途;將這些出版物通過參考全部納入本文。上述出版物中一般性公開的合適的下轉(zhuǎn)換材料是以下具體的無機(jī)和有機(jī)類下轉(zhuǎn)換材料。無機(jī)下轉(zhuǎn)換材料納米顆粒包括選自下組的下轉(zhuǎn)換化合物:(i)含有選自下組的光致發(fā)光鑭系陽離子的化合物的納米顆粒:La、Ce、Pr、Eu、Nd、Pm、Sm、Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Yb;以及(ii)選自半導(dǎo)體納米晶體化合物的量子點(diǎn),所述半導(dǎo)體納米晶體化合物可由日光的一個(gè)高能光子產(chǎn)生不止一個(gè)激子。包括這種含有選自下組元素的半導(dǎo)體納米晶體化合物下轉(zhuǎn)換材料:1)元素周期表第2族和第16族元素,包括二元化合物:MgO、MgS、MgSe、MgTe、CaO、CaS、CaTe、SrO、SrS、SrSe、SrTe、BaO、BaS、BaSe、BaTe;2)元素周期表第12族和第16族元素,包括二元化合物:CdO、CdSe、CdTe、ZnO、ZnS、ZnSe和ZnTe,并且包括三元化合物,CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、CdZnS、CdZnSe和CdZnTe;3)元素周期表第13族和第15族元素,包括二元化合物:包括GaN、GaP、GaAs、GaSb、InP、InAs和InSb,三元化合物,包括GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb和GaAlNP;4)元素周期表第14族和第16族元素,包括二元化合物PbO、PbO2、PbS、PbSe、PbTe、SnS、SnSe、SnTe、SiO2、GeO2、SnO2,包括三元化合物,PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe和SnPbTe;5)元素周期表第14族元素,包括一元化合物Si和Ge,以及二元化合物SiC和SiGe。并且包括具有芯-殼結(jié)構(gòu)的下轉(zhuǎn)換復(fù)合材料,該復(fù)合材料包含一種或多種上述納米顆?;蚣{米晶體,所述納米顆?;蚣{米晶體的尺寸范圍約為1-200納米。具有下轉(zhuǎn)換性質(zhì)的合適的有機(jī)發(fā)光添加劑可選自下類有機(jī)化合物及其衍生物:羅丹明、香豆素、紅熒烯、Alq3、TPD、Gaq2Cl、二萘嵌苯染料、萘碳酸以及蒽酮紫或異蒽酮紫。下轉(zhuǎn)換方法幾乎可用于所有目前制備的光伏模塊,包括硅晶片基器件,以及一些薄膜光伏模塊。因此,可以選擇和配制下轉(zhuǎn)換材料,以提高具體光伏模塊的短波長(zhǎng)響應(yīng),從而提高產(chǎn)生的電流量。為了涵蓋相關(guān)光伏模塊的較差量子效率的區(qū)域,可以選擇多個(gè)分別具有較窄吸收帶的下轉(zhuǎn)換材料(例如染料混合物)。通常從紫外范圍開始選擇染料,然后增加具有較短波長(zhǎng)吸收和發(fā)射光譜的染料。對(duì)于具有高發(fā)光量子效率的熒光染料,由于能量級(jí)聯(lián)降至最低能量,混合的寬帶吸收劑通過最長(zhǎng)波長(zhǎng)染料展現(xiàn)其大部分發(fā)射,因此其仍將具有高發(fā)光量子效率。根據(jù)將下轉(zhuǎn)換材料結(jié)合至透光熱塑性聚合物中所需的溫度以及PV模塊組裝工藝中使用的溫度,使用可耐受較高溫度的下轉(zhuǎn)換材料可能很重要。對(duì)于在200℃或200℃附近的較高加熱熔融混合或溶液結(jié)合步驟,或者在約150℃的PV模塊層壓工藝,一些熒光染料,例如BASFLumogenF系列(二萘嵌苯染料,參見WO2008/110567(即US2010/0186801),通過參考將其納入本文)中的熒光染料,是較穩(wěn)定的,并且不會(huì)被不利地影響。優(yōu)選地,所述下轉(zhuǎn)換材料在最高至少約230℃,更優(yōu)選至少約200℃溫度下保持穩(wěn)定,并且在升高至所述溫度后依然能夠進(jìn)行下轉(zhuǎn)換。優(yōu)選地下轉(zhuǎn)換添加劑包括TINOPALOB,購自巴斯夫公司(BASF)的LumogenTMF黃083和LumogenF紫570。所使用的下轉(zhuǎn)換材料的量將取決于各種因素,包括所選具體材料的效率和其用于光伏模塊中的熱塑性聚合物中的方式。通常,熱塑性聚合物中下轉(zhuǎn)換材料的濃度為約0.1-5000重量份下轉(zhuǎn)換材料/百萬重量份熱塑性聚合物組合物(ppm)。理想地,該含量至少約為10ppm,優(yōu)選至少約50ppm。在一些實(shí)施方式中,最大含量小于或等于約1000ppm,優(yōu)選小于或等于約500ppm。已證實(shí)這些范圍具有在改善大多數(shù)下轉(zhuǎn)換材料的量子效率方面具有有益的效果。然而,精確的最佳濃度可取決于下轉(zhuǎn)換材料和/或基質(zhì)材料的特性。另外,如下文所討論,在下轉(zhuǎn)換材料的濃度和位置方面,光伏模塊的結(jié)構(gòu)可決定其最佳利用。熱塑性聚合物樹脂穩(wěn)定化材料除了上述下轉(zhuǎn)換材料,需要選定的光穩(wěn)定劑化合物以提供本發(fā)明的熱塑性聚合物穩(wěn)定化和光伏性能的優(yōu)化組合。一定程度上根據(jù)所穩(wěn)定的熱塑性樹脂,可選擇穩(wěn)定劑化合物以提供對(duì)聚合物物理性質(zhì)的所需保護(hù)來抵抗紫外引發(fā)的降解,并且仍能夠?qū)崿F(xiàn)電磁輻射的較高能量波長(zhǎng)的下轉(zhuǎn)換,以提供改進(jìn)的電池性能。優(yōu)選使用一種或多種具有以下性質(zhì)的光穩(wěn)定劑添加劑:當(dāng)將該光穩(wěn)定劑添加劑用于樹脂和膜時(shí),其濃度足以提供所需的穩(wěn)定化水平,該光穩(wěn)定劑添加劑能透射至少約40%的波長(zhǎng)在約280-380納米的紫外(UV)范圍的紫外電磁輻射。這意味著,當(dāng)測(cè)試該光穩(wěn)定劑化合物在該波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光透射率時(shí),其在全范圍內(nèi)測(cè)量時(shí)具有至少50%的透射率。可以確定,光穩(wěn)定劑添加劑透射至少約40%的波長(zhǎng)在約280-380納米的紫外(UV)范圍內(nèi)的紫外電磁輻射,這是通過觀察以下方法獲得的各波長(zhǎng)下輻射透射率的圖或圖表而測(cè)得的:使用紫外可見光分光光度計(jì)并測(cè)量在該波長(zhǎng)范圍內(nèi)在每個(gè)波長(zhǎng)下光透射率為至少約50%。理想地,穩(wěn)定劑化合物分子量至少約為500AU,更優(yōu)選至少約為1000AU,較高分子量將減緩添加劑在現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用中的遷移。關(guān)于這一點(diǎn),特別有用的是使用至少一種位阻胺光穩(wěn)定劑(“HALS”),該穩(wěn)定劑能提供穩(wěn)定化作用,同時(shí)不會(huì)阻隔或吸收目標(biāo)波長(zhǎng)輻射的透射。不以任何方式構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制,從理論上來說,這些添加劑清除了通過紫外輻射在熱塑性聚合物中產(chǎn)生的自由基,否則將造成聚合物降解過程。這可以用通過已知的稱作丹尼索夫循環(huán)(DenisovCycle)過程形成的硝?;鶃斫忉?,在該循環(huán)中硝?;?R-O·)與聚合物中的自由基結(jié)合。通常,該類添加劑不會(huì)大量吸收UVA(320納米和380納米)或UVA和UVB(280-320納米)范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的電磁輻射,該電磁輻射可使用一種或多種上述下轉(zhuǎn)換材料進(jìn)行下轉(zhuǎn)換。不受任何理論的限制,從理論上來說,作為該類穩(wěn)定劑化合物的另一個(gè)有利特性是該類光穩(wěn)定劑與下轉(zhuǎn)換材料存在極性-極性相互作用和/或氫鍵作用。理論上,如果有的話,這將會(huì)減緩下轉(zhuǎn)換材料和紫外添加劑在聚合物基質(zhì)中的遷移,改善下轉(zhuǎn)換材料的紫外穩(wěn)定性和/或添加劑在某些熱塑性聚合物(特別是聚烯烴)中的分散性。除了HALS型,還存在其它合適的非HALS型光穩(wěn)定劑,例如激發(fā)態(tài)猝滅劑、氫過氧化物分解劑和自由基清除劑。其例子包括:CyasorbUV-1084([2,2-硫代二(4-叔辛基苯酚根合(pheonlato))]-正丁基胺,鎳)、氫過氧化物分解劑和CyasorbUV-2908(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸,十六烷基酯)、自由基清除劑。一些合適的光穩(wěn)定劑如下表所示:表1–光穩(wěn)定劑名稱供應(yīng)商MW類型Cyasorb3346駿龍公司(Cytech)1600HALSCyasorb3529駿龍公司1700HALSCyasorb2908駿龍公司475非-HALSCyaborb3853駿龍公司400-500____HALS___Chimassorb944LD汽巴公司(Ciba)2000-3100HALSTinuvin622汽巴公司3100-4000HALSTinuvin123汽巴公司737-1630____HALS___Univul4050巴斯夫公司(BASF)450HALSUnivul5050巴斯夫公司3500HALSHostavinN30克萊瑞特公司(Clariant)>1000HALSChimassorbUV119汽巴公司2285HALS這些添加劑所需的能夠提供光穩(wěn)定化作用的含量在一定程度上取決于具體穩(wěn)定劑,但以所穩(wěn)定的聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),其含量通常為約0.01-5重量%。具體而言,以熱塑性聚合物組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì),光穩(wěn)定劑的所需量?jī)?yōu)選為約0.02-0.5重量%,更優(yōu)選約0.05-0.15重量%。任意其它穩(wěn)定化添加劑的選擇(如果有的話)應(yīng)當(dāng)與預(yù)期的紫外下轉(zhuǎn)換性能相協(xié)調(diào)。通常而言,應(yīng)避免會(huì)對(duì)下轉(zhuǎn)換造成不利影響的紫外吸收劑。還可使用含磷穩(wěn)定劑化合物,包括例如亞膦酸酯/鹽(PEPQ)和亞磷酸酯/鹽(Weston399,TNPP,P-168和Doverphos9228)。加工穩(wěn)定劑的量通常約為0.02-0.5%,優(yōu)選約為0.05-0.15%。因此,這類其它添加劑包括但不限于:抗氧化劑(例如,位阻酚類,如1010),以熱塑性聚合物組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì),其量為約0.02-0.5重量%,更優(yōu)選約0.05-0.15重量%;粘著添加劑(如聚異丁烯);抗粘連劑;抗滑劑;顏料和填料(根據(jù)應(yīng)用中的透射率/透明性要求所允許)。還可使用過程中添加劑,例如硬脂酸鈣、礦物油、水等。按照與本領(lǐng)域公知相同的方式和量使用其它可能的添加劑。熱塑性聚合物組件如下文所詳細(xì)討論,可將高透光性熱塑性聚合物(具體為熱塑性聚烯烴共聚物)用于一種或多種不同光伏模塊元件或組件。以下術(shù)語用來表示使用了它們的聚合物材料、層、膜、元件和/或組件?!敖M合物”等術(shù)語是指兩種或更多種材料的混合物。組合物包括反應(yīng)前、反應(yīng)和反應(yīng)后混合物,所述反應(yīng)后混合物包括反應(yīng)產(chǎn)物和副產(chǎn)物以及反應(yīng)混合物的未反應(yīng)組分和分解產(chǎn)物(如果有的話),它們由所述反應(yīng)前或反應(yīng)混合物中的一種或多種組分形成?!皳交煳铩薄ⅰ熬酆衔飺交煳铩钡刃g(shù)語是指兩種或更多種聚合物的組合物。此類摻混物可以混溶或不可以混溶。此類摻混物可以相分離或不可以相分離。此類摻混物可以包含或不含一種或多種域構(gòu)型(domainconfigurations),如通過透射電子光譜學(xué)、光散射、X-射線散射和本領(lǐng)域已知的其它方法測(cè)定的。摻混物不是層壓體,但層壓體的一層或多層可包含摻混物?!熬酆衔铩被蛩鲱愋偷木酆衔锸侵竿ㄟ^聚合單體而制備的聚合材料或樹脂,所有單體都是所述相同類型的或包括其它類型的一些單體單元。因此,一般性術(shù)語聚合物包括術(shù)語均聚物(其通常用于指僅由一種類型的單體制備的聚合物),以及如下文所定義的術(shù)語互聚物或共聚物。其還包括互聚物的所有形式,例如無規(guī)、嵌段等。術(shù)語“乙烯/α-烯烴聚合物”、“丙烯/α-烯烴聚合物”和“硅烷共聚物”表示下文所述的互聚物?!盎ゾ畚铩被颉肮簿畚铩笨苫Q使用,并且指的是由至少兩種不同單體聚合所制備的聚合物。該一般性術(shù)語包括由兩種或更多種不同單體制備的共聚物,例如三元共聚物、四元共聚物等。術(shù)語“高透光性”指的是一種針對(duì)太陽輻射的材料、膜或?qū)?,并且表示光透射率超過至少約85%,優(yōu)選至少約90%,優(yōu)選超過95%,更優(yōu)選超過97%,這是由紫外可見光分光光度計(jì)(測(cè)量約280-1200納米波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸光度)測(cè)得的。透射率的另一種測(cè)量方法是ASTMD-1003-00的內(nèi)部霧度方法。透射率可以是所測(cè)材料、膜或?qū)拥暮穸鹊暮瘮?shù),如本文所用,指的是通常用于常規(guī)PV模塊的膜或?qū)又械囊院穸扔?jì)的“透射率”,通常在約50-1000微米(“μm”),約15-18密耳范圍內(nèi)。通常而言,上文所述的下轉(zhuǎn)換材料結(jié)合所選的位阻胺光穩(wěn)定劑可用于寬范圍的透光熱塑性聚合物樹脂(通常也稱作聚合物、樹脂、塑料和/或塑料樹脂)。具體而言,根據(jù)其光學(xué)、電學(xué)和物理性質(zhì)及成本效率的所需組合,可將寬范圍的透光熱塑性聚烯烴共聚物用于層壓膜結(jié)構(gòu)中的層中,只要能夠?qū)⑵渲瞥杀∧せ蚱瑢硬⑻峁┧璧奈锢硇再|(zhì)。本發(fā)明的其它或優(yōu)選的實(shí)施方式可使用一種或多種特定類型的熱塑性聚烯烴共聚物和/或以特定層形式的特定熱塑性聚烯烴共聚物,這將在下文中討論。優(yōu)選地,所述透光熱塑性聚合物的透射率大于50%,優(yōu)選大于85%,更優(yōu)選在可見光譜的全范圍內(nèi)大于85%??捎糜趯?shí)施本發(fā)明的聚烯烴共聚物優(yōu)選為聚烯烴互聚物或共聚物,更優(yōu)選為乙烯/α-烯烴互聚物。這些互聚物具有提供指定密度所需的α-烯烴含量,以互聚物的重量為基準(zhǔn)計(jì),該含量通常至少為約15重量百分?jǐn)?shù)(重量%),優(yōu)選至少約20重量%,更優(yōu)選至少約25重量%。以互聚物的重量為基準(zhǔn)計(jì),這些互聚物的α-烯烴含量通常小于約50重量%,優(yōu)選小于約45重量%,更優(yōu)選小于約40重量%,更優(yōu)選小于約35重量%。α-烯烴的存在及其含量是使用Randall(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3))中所述的方法由13C核磁共振(NMR)光譜測(cè)定的。通常,互聚物的α-烯烴含量越高,互聚物的密度越低且越無定形。所述α-烯烴優(yōu)選為C3-20直鏈、支鏈或環(huán)狀α-烯烴。C3-20α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。所述α-烯烴還可包含環(huán)狀結(jié)構(gòu),例如環(huán)己烷或環(huán)戊烷,形成α-烯烴例如3-環(huán)己基-1-丙烯(烯丙基環(huán)己烷)和乙烯基環(huán)己烷。雖然并不是該術(shù)語的經(jīng)典意義上的α-烯烴,但是,為了本發(fā)明的目的,某些環(huán)狀烯烴,例如降冰片烯和相關(guān)的烯烴是α-烯烴,并且可用于代替一些或所有的上述α-烯烴。類似地,苯乙烯及其相關(guān)烯烴(例如,α-甲基苯乙烯等)是出于本發(fā)明的目的的α-烯烴。但是,丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們各自的離聚物,以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及其它類似的極性不飽和共聚單體不是出于本發(fā)明的目的的α-烯烴。示例性聚烯烴共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯等。乙烯/丙烯酸(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸(EMA)、乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯以及類似的具有極性不飽和共聚單體的共聚物等不是出于本發(fā)明范圍目的的熱塑性聚烯烴共聚物或互聚物。出于本發(fā)明范圍的目的,可以是熱塑性聚烯烴共聚物或互聚物的示例性三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯和乙烯/丁烯/苯乙烯。所述共聚物可以是無規(guī)型或嵌段型的。通常,較低密度的熱塑性聚烯烴共聚物可用于實(shí)施本發(fā)明。通常,它們優(yōu)選是接枝的或官能化以包含烷氧基硅烷的“基礎(chǔ)”聚合物,或者在含烷氧基硅烷的共聚物的情況中,所述聚合物將發(fā)生聚合并包含共聚的烷氧基硅烷。通常,它們的密度將小于約0.930克/厘米3(g/cm3),優(yōu)選小于約0.920克/厘米3,優(yōu)選小于約0.910克/厘米3,優(yōu)選小于約0.905克/厘米3,更優(yōu)選小于約0.890克/厘米3,更優(yōu)選小于約0.880克/厘米3,更優(yōu)選小于約0.875克/厘米3。在大多數(shù)情況下,聚烯烴共聚物的密度沒有嚴(yán)格的下限,但出于樹脂的生產(chǎn)、制粒、操作和/或加工的常規(guī)工業(yè)化方法的目的,它們的密度通常為大于約0.850克/立方厘米,優(yōu)選大于約0.855克/立方厘米,更優(yōu)選大于約0.860克/立方厘米。使用ASTMD-792的步驟測(cè)定密度。這些較低密度的聚烯烴共聚物的特征通常在于半晶體、撓性、耐水蒸氣滲透性以及具有良好的光學(xué)性質(zhì),例如可見光和紫外光的高透射率和低霧度。通常,可用于實(shí)施本發(fā)明的熱塑性聚烯烴共聚物所需的熔點(diǎn)小于約125℃。這通常使得能夠使用已知的并且市售可得的玻璃層壓方法和設(shè)備來進(jìn)行層壓。如下文所述,在可用于實(shí)施本發(fā)明的熱塑性聚烯烴共聚物的具體類型的情況中,可存在優(yōu)選的熔點(diǎn)范圍。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知,熱塑性聚烯烴共聚物的熔點(diǎn)可通過差示掃描量熱法("DSC")測(cè)量,如下所述該方法還可用于測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")。這些共聚物的其它理想特征任選地包括以下性質(zhì)中的一種或多種:小于約150兆帕(MPa)的2%割線模量(通過ASTMD-790測(cè)定);以及小于約-35℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(由DSC測(cè)得)。可用于實(shí)施本發(fā)明的聚烯烴共聚物的熔體指數(shù)通常大于或等于約0.10克/10分鐘(g/10min),優(yōu)選大于或等于約1克/10分鐘,且小于或等于約75克/10分鐘,優(yōu)選小于或等于約10克/10分鐘。熔體指數(shù)由ASTMD-1238(190℃/2.16kg)的步驟測(cè)量。烷氧基硅烷納入之前或不包括烷氧基硅烷納入的可用于本發(fā)明的聚烯烴共聚物的更具體的例子包括非常低密度聚乙烯(VLDPE)(例如,由陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany)制備的乙烯/1-己烯聚乙烯),均勻支化的、直鏈乙烯/α-烯烴共聚物(例如三井石化公司(MitsuiPetrochemicalsCompanyLimited)的和??松瘜W(xué)公司(ExxonChemicalCompany)的),和均勻支化的,基本上直鏈的乙烯/α-烯烴聚合物(例如,可購自陶氏化學(xué)公司的和聚乙烯),以及烯烴嵌段共聚物(OBC’s),例如USP7,355,089中所述的共聚物(例如,可購自陶氏化學(xué)公司的)。聚烯烴共聚物的具體優(yōu)選類型包括烯烴嵌段型共聚物(OBC)和均勻支化的、基本直鏈的乙烯共聚物(SLEP)。關(guān)于優(yōu)選的均勻支化的基本直鏈的乙烯共聚物(SLEP),它們是“無規(guī)聚烯烴共聚物”的例子,這些類型聚合物的描述及其在PV包封膜中的用途在2008/036708中討論,USP5,272,236、5,278,272和5,986,028中進(jìn)行了更全面的描述,這些文獻(xiàn)通過參考全部納入本文。已知優(yōu)選使用單中心(singlesite)催化劑,例如金屬茂催化劑或受限幾何構(gòu)型催化劑(constrainedgeometrycatalyst)制備SLEP-型聚烯烴共聚物。這些聚烯烴共聚物的熔點(diǎn)通常小于約95℃,優(yōu)選小于約90℃,更優(yōu)選小于約85℃,更優(yōu)選小于約80℃,更優(yōu)選小于約75℃。類似地,優(yōu)選烯烴嵌段共聚物(OBC)型的聚烯烴共聚物,該共聚物是“嵌段型聚烯烴共聚物”的例子,并且通常使用鏈穿梭型催化劑來制備。這些類型的聚合物在PV包封膜中的用途的描述在2008/036707中有所討論,該文獻(xiàn)通過參考納入本文。這些嵌段型聚烯烴共聚物的熔點(diǎn)通常小于約125℃,優(yōu)選為約95-125℃。對(duì)于使用多中心催化劑制備的其他類型的聚烯烴共聚物,例如齊格勒-納塔(Zeigler-Natta)和菲利普斯(Phillips)催化劑,熔點(diǎn)通常為約115-135℃。該熔點(diǎn)是通過差示掃描量熱法(DSC)來測(cè)量的,如例如USP5,783,638中所述。具有較低熔點(diǎn)的聚烯烴共聚物通常具有在制造本發(fā)明的模塊中有用的理想的撓性和熱塑性。類似合適的聚合物是如USP5,798,420中所述的基于乙基的嵌段型聚合物,其具有A嵌段和B嵌段,以及當(dāng)A嵌段中存在二烯時(shí)通過兩種或更多種嵌段聚合物的偶聯(lián)形成的結(jié)節(jié)狀聚合物(nodularpolymer)。任意上述熱塑性聚烯烴共聚物樹脂的摻混物也可用于本發(fā)明,并且具體而言,可將所述熱塑性聚烯烴共聚物用一種或多種其它聚合物摻混或稀釋至以下程度:(i)聚合物可相互混溶;(ii)其它聚合物對(duì)所述聚烯烴共聚物的所需性質(zhì)(例如光學(xué)性質(zhì)和低模量)的影響(如果有的話)很?。灰约?iii)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴共聚物占該摻混物的至少約70重量%,優(yōu)選至少約75重量%,更優(yōu)選至少約80重量%。優(yōu)選地,摻混物本身也具有上述密度、熔體指數(shù)和熔點(diǎn)性質(zhì)。還如人們所知,為了提供某些在粘合性、耐熱性和韌性相關(guān)的物理性質(zhì)方面具有理想的或所需的改進(jìn)的透光熱塑性聚合物(具體而言是熱塑性聚烯烴共聚物),可以通過在聚合過程中使用已知的單體反應(yīng)物、已知的接枝技術(shù)或其它官能化技術(shù)將烷氧基硅烷基團(tuán)納入至熱塑性聚合物樹脂中。能有效改進(jìn)熱塑性聚烯烴樹脂的粘合性、耐熱性和/或韌性相關(guān)的物理性能以及能與其接枝或納入其中并隨后發(fā)生交聯(lián)的任意類型和任意量的含烷氧基硅烷基團(tuán)的化合物或單體可用于實(shí)施本發(fā)明。能促進(jìn)納入的催化劑和其它技術(shù)的用途、烷氧基硅烷基團(tuán)的用途和性能也是已知的,并且可以盡可能且適當(dāng)?shù)赜糜诒景l(fā)明所用的含烷氧基硅烷的透光熱塑性聚合物。一定程度上根據(jù)熱塑性聚合物中所用的具體下轉(zhuǎn)換材料,可以以人們所熟知的納入熱塑性樹脂添加劑的任意技術(shù)將下轉(zhuǎn)換材料和光穩(wěn)定劑一起或依次納入熱塑性聚合物中。可將聚合材料與含下轉(zhuǎn)換材料的母料(例如含染料的聚合物(如染料摻雜的PMMA)的顆粒)混合,或者可直接混合下轉(zhuǎn)換材料(如半導(dǎo)體量子點(diǎn)(納米晶體))。此類混合技術(shù)和器件包括但不限于使用單或雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、混合機(jī)等的已知類型的熔融混合,包括稱作班伯里(Banbury)和哈克(Haake)的混合技術(shù)和器件??蓪⒛承┫罗D(zhuǎn)換材料(如某些有機(jī)染料)溶解于透光熱塑性聚合物中。如上文所述,根據(jù)本發(fā)明,包含下轉(zhuǎn)換材料的穩(wěn)定化的熱塑性聚合物組合物可較好地用于多種不同類型的結(jié)構(gòu)和應(yīng)用,所述結(jié)構(gòu)和應(yīng)用包括用于光伏模塊的層或膜。以下術(shù)語表示此類膜、層、結(jié)構(gòu)和應(yīng)用的組件和結(jié)構(gòu):涉及包含下轉(zhuǎn)換材料的熱塑性聚合物用途的“層”或“膜”指的是較薄的、單片、厚度、涂層或?qū)印!澳ぁ辈牧贤ǔS梢阎姆椒ㄖ频?,并回收用于后續(xù)使用(包括以“層”的形式)。在“層”的情況中,通過已知的方法(如共擠出)或眾多已知的涂覆技術(shù)中的一種,任選地與一層或多層附加層一起,在層壓結(jié)構(gòu)之內(nèi)或之上內(nèi)部或外部連續(xù)地或非連續(xù)地提供膜或較薄的涂層或?qū)?。“多層”是指至少兩層。“面部表面”等術(shù)語指的是所述膜或?qū)拥膬蓚€(gè)主要表面,即(膜的)外部表面或向外表面或與層壓結(jié)構(gòu)中相鄰層的相對(duì)表面和相鄰表面接觸的表面。面部表面區(qū)別于邊緣表面。矩形膜或?qū)影瑑蓚€(gè)面部表面和四個(gè)邊緣表面。圓形膜或?qū)影瑑蓚€(gè)面部表面和一個(gè)連續(xù)的邊緣表面。處于“面部接觸”(以及類似術(shù)語)的層是指兩層不同的相鄰層的整個(gè)面部表面基本上完全接觸。“粘附接觸”(以及類似術(shù)語)中的層指的是兩層不同層的面部表面相接觸并且彼此結(jié)合接觸,這樣在不破壞一層或兩層的相接觸的面部表面的情況下無法將一層從另一層上移除。一定程度上根據(jù)使用含下轉(zhuǎn)換材料和光穩(wěn)定劑的熱塑性聚合物的具體結(jié)構(gòu)和方法,通常將熱塑性聚合物組合物制成膜,或膜的至少一層,該膜和膜結(jié)構(gòu)可通過大量已知的膜制備方法中的任意一種來制備,所述方法包括但不限于擠出法或共擠出法,例如吹塑膜(blown-film)、改性的吹塑膜、壓延和流延??筛鶕?jù)提供多個(gè)層以及提供幾乎任意數(shù)量的層的已知技術(shù)(例如)將組件納入至多層膜的相同層或不同層中,所述任意數(shù)量的層最多為并且包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的含有較大數(shù)量的層并且常稱作“微層”結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)。有許多可用于多層膜(最多為并且包括微層膜)的已知技術(shù),包括例如USP5,094,788、USP5,094,793、WO/2010/096608、WO2008/008875、USP3,565,985、USP3,557,265、USP3,884,606、USP4,842,791和USP6,685,872中所述,所有文獻(xiàn)通過參考在此納入本文。“光伏電池”(“PV電池”)包含任意幾種現(xiàn)有技術(shù)已知的且來自現(xiàn)有技術(shù)光伏模塊教導(dǎo)的無機(jī)或有機(jī)類型的一種或多種光伏效應(yīng)材料。例如,常用的光伏效應(yīng)材料包括一種或多種已知的光伏效應(yīng)材料,其包括但不限于晶體硅、多晶硅、非晶硅、(二)硒化銅銦鎵(CIGS)、硒化銅銦(CIS)、碲化鎘、砷化鎵、染料敏化材料和有機(jī)太陽能電池材料。所述PV電池具有至少一層光活性表面,該表面將入射光轉(zhuǎn)化為電流。光伏電池是本領(lǐng)域從業(yè)人員熟知的,并且通常將其包裝在光伏模塊中,該模塊可保護(hù)電池,并使其可以應(yīng)用于各種應(yīng)用環(huán)境中,通常為戶外應(yīng)用。如本文所用,PV電池在特性上可以是撓性或剛性的,并且包括光伏效應(yīng)材料和任意保護(hù)性涂覆表面材料,將所述材料以及合適的配線和電子驅(qū)動(dòng)回路(未顯示)用于其制備中。“光伏模塊”(“PV”模塊)包含一個(gè)或多個(gè)位于保護(hù)性外殼或包裝內(nèi)的PV電池,該保護(hù)性外殼或包裝保護(hù)電池單元并使得光伏電池可用于各種應(yīng)用環(huán)境,通常為戶外應(yīng)用。模塊中通常使用包封膜設(shè)置和覆蓋在PV電池的一個(gè)或兩個(gè)表面上。如本領(lǐng)域所眾所周知,將入射電磁輻射轉(zhuǎn)化為電能并且本發(fā)明熱塑性聚合物組合物特別適用的光伏模塊包括:(i)透光的外表面覆蓋片;(ii)至少一層熱塑性樹脂包封膜或?qū)?,其為光伏電池提供保護(hù)使其免受環(huán)境影響;(iii)任選的保護(hù)性外表面背面片層以及(iv)至少一個(gè)適于將穿過覆蓋片和包封膜的電磁輻射轉(zhuǎn)化為電能的光伏電池。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式,層或組件(ii)是穩(wěn)定化熱塑性樹脂片層材料,該材料包含至少一種適于至少部分地吸收入射輻射并且以較高波長(zhǎng)將該輻射再發(fā)射的下轉(zhuǎn)換材料。從圖3中可以看出,PV模塊10包括至少一個(gè)被透光的保護(hù)性包封組件12(此處顯示的是兩個(gè)“夾心形式”的子層12a和12b的組合)包圍或包封的光伏電池11(在這種情況中,具有光活性或有效表面,該表面向上朝向或面對(duì)頁面的頂部方向)。透光的覆蓋片13具有與包封膜層12a的前面部表面粘附接觸的內(nèi)表面,從而使該層12a設(shè)置在PV電池11之上并與PV電池11粘附接觸。背面片層14作為基材,其支承PV電池11的后表面和任選的包封膜層12b,在這種情況下所述層12b設(shè)置在PV電池11的后表面之上。如果與背面片層14所相對(duì)的PV電池的表面不是有效的(即對(duì)日光有活性),則背面片層14(甚至以及包封子層12b)不需要為透光的。在該典型的剛性PV模塊的實(shí)施方式中,包封膜12通過兩層“夾心”包封PV電池11。這些層的厚度,無論是絕對(duì)情況還是彼此之間的相對(duì)情況,都對(duì)本發(fā)明不關(guān)鍵,因此這些厚度可根據(jù)總體設(shè)計(jì)和模塊的目的在寬范圍內(nèi)變化。保護(hù)性層12a和12b的常規(guī)厚度范圍約為0.125-2毫米(mm),覆蓋片和背面片層的厚度范圍約為0.125-1.25毫米。所述電子器件的厚度也可廣泛變化。在撓性PV模塊的情況中,結(jié)構(gòu)是類似的,而表述“撓性”表示它將包括具有單一光活性表面(朝向圖2中頁面的頂部方向)的撓性薄膜光伏電池11。頂層13覆蓋并附著于透光的包封膜層12a的前面部表面,該層12a設(shè)置在薄膜PV電池11之上并與之粘附面部接觸。撓性背面片層14是第二保護(hù)性層,其支承薄膜PV11的底表面(并且可以與包封層和/或頂層相同或相似),并且如果其支承的薄膜電池的表面對(duì)日光不是活性的話,則不需要是透光的。在一個(gè)撓性PV模塊實(shí)施方式中,將PV電池11施加并直接粘附于背面片層14(其中無保護(hù)性層12b)上,并且薄膜光伏電池11被保護(hù)性層12a和背面片層14有效“包封”。常規(guī)剛性或撓性PV電池模塊的總厚度通常在約5-50毫米的范圍內(nèi)。透光的包封組件或?qū)影景l(fā)明的下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑的透光熱塑性聚合物可最好地用于PV模塊的一層或多層透光性包封層。這些層在各種類型的PV模塊結(jié)構(gòu)中有時(shí)稱作“包封”膜或?qū)?、或者“保護(hù)性”膜或?qū)?、或者“粘附性”膜或?qū)印Mǔ?,這些層用來包封和保護(hù)內(nèi)部光伏電池免受水分和其它類型的物理破壞的侵?jǐn)_,并將其粘附于其它層,例如玻璃或其它頂部片材和/或背面片層。此類膜的所需品質(zhì)有光學(xué)透明度、良好的物理性質(zhì)和耐濕性、可模塑性以及低成本??梢砸耘c已知的PV模塊層壓結(jié)構(gòu)中所用的透光層相同的方式和量來使用本發(fā)明的聚合物組合物,特別是本發(fā)明的膜,例如如USP6,586,271、US專利申請(qǐng)公開US2001/0045229A1、WO99/05206和WO99/04971中所述的PV模塊層壓結(jié)構(gòu)。這些材料可用作PV電池的透光性“皮膚”,即將這些材料施用至光活性器件的任意面部或表面。任選地,非常類似的但不包含所述下轉(zhuǎn)換材料的材料和層可用作包封層用于非光活性器件的任意面部或表面。如下文的進(jìn)一步描述,對(duì)于該組件,可以將包含本發(fā)明的下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑的熱塑性聚合物施用于PV電池器件作為單獨(dú)的涂層或?qū)?,或者?yōu)選地,首先制備包含至少一層含有本發(fā)明下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑的熱塑性聚合物的膜結(jié)構(gòu),然后將其順序或同時(shí)施用于該器件的光活性面部表面。透光性覆蓋片透光性覆蓋片層(在各種類型的PV模塊結(jié)構(gòu)中有時(shí)稱作“覆蓋”層、“保護(hù)性”層和/或“頂部片”層)可以是一種或多種已知的剛性或撓性片層材料。除了玻璃之外,可將其它已知材料用于一個(gè)或多個(gè)層,本發(fā)明的層壓膜可以與所述材料一起使用。此類材料包括例如以下材料:例如聚碳酸酯、丙烯酸類聚合物、聚丙烯酸酯、環(huán)狀聚烯烴如乙烯降冰片烯、茂金屬-催化的聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、含氟聚合物如ETFE(乙烯-四氟乙烯(ethylene-tetrafluoroethlene))、PVF(聚氟乙烯)、FEP(氟代乙烯-丙烯(fluoroethylene-propylene))、ECTFE(乙烯-氯代三氟乙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯),以及許多其它類型的塑料或聚合材料,包括兩種或更多種這些材料的層壓體、混合物或合金。具體層的位置以及對(duì)透光性和/或其它具體物理性質(zhì)的需要將決定具體材料的選擇。如果基于其組合物需要且可能的話,上述討論的下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑可用于透明的覆蓋片。但是,這些材料中的一些的固有穩(wěn)定性可能不需要本發(fā)明的光穩(wěn)定化。當(dāng)用于本發(fā)明的某些實(shí)施方式中時(shí),用作透光的覆蓋片的“玻璃”是指堅(jiān)硬的脆性透光固體,例如用于窗戶、許多瓶子或眼鏡的固體,包括但不限于鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、糖玻璃、云母(白云母(Muscovy-glass))或氧氮化鋁。在技術(shù)角度上,玻璃是熔合的無機(jī)產(chǎn)物,其被冷卻至剛性條件而沒有結(jié)晶。許多玻璃包含二氧化硅作為其主要成分和玻璃形成劑。純的二氧化硅(SiO2)玻璃(與石英或其多晶形式、砂相同的化學(xué)物質(zhì))不吸收紫外光,其被用于在該區(qū)域中需要透明度的應(yīng)用。石英的大的天然單晶是純二氧化硅,碾碎后用于高品質(zhì)的特種玻璃。合成的無定形二氧化硅(石英的幾乎100%純的形式)是大多數(shù)昂貴的特種玻璃的原料。層壓結(jié)構(gòu)的玻璃層通常包括但不限于以下玻璃中的一種:窗戶玻璃、平板玻璃、硅酸鹽玻璃、玻璃片、浮法玻璃、有色玻璃、特種玻璃(其可以例如包括用來控制太陽能加熱的成分)、涂覆有濺射金屬如銀的玻璃,涂覆有氧化銻錫和/或氧化銦錫的玻璃、E-玻璃和SolexiaTM玻璃(購自賓夕法尼亞州匹茲堡的PPG工業(yè)公司(PPGIndustriesofPittsburgh,PA))。背面片層或后面層此外,光伏模塊可包括附加后面層,有時(shí)也稱作“背面片層”等,其中所述后面層適于為光伏模塊提供附加保護(hù)來抵抗水分,并且根據(jù)所使用的PV電池的能力,所述后面層是透光性的或不透光的。根據(jù)具體結(jié)構(gòu)的需要,所述后面層可層壓至以下結(jié)構(gòu)中的一種或多種:包封元件、PV電池的背側(cè)和/或透光的覆蓋片。根據(jù)性質(zhì)的所需組合,后面層可選自一系列材料,包括頂部片層材料,以及(如果允許的話)不透光材料,例如金屬層,該后面層具有提供物理性質(zhì)、水分阻擋和重量平衡的所需且成本效率平衡的功能。例如,已證實(shí)氟化聚合材料(如聚氟乙烯(例如“Tedlar”牌材料))是適合用于或作為后面層的材料,與后面玻璃片層相比,其重量輕、防水性良好且成本較低。如果基于具體結(jié)構(gòu)類型和模塊設(shè)計(jì)合適的話,例如當(dāng)光從背面片層反射時(shí),透光性后面層可任選地使用本發(fā)明的下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑。層壓的PV模塊結(jié)構(gòu)本領(lǐng)域已知的制備PV模塊的方法可容易地適于使用本方面的含下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑的透光熱塑性聚合物,并且最優(yōu)選地將其用于PV模塊的一層或多層透光性包封層。例如,包含本發(fā)明的下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑的透光熱塑性聚合物可用于PV模塊及制備PV模塊的方法,例如USP6,586,271、US專利申請(qǐng)公開US2001/0045229A1、WO99/05206和WO99/04971中所述的內(nèi)容,并且優(yōu)選地,可用于PV模塊的一層或多層透光性包封層。通常,在構(gòu)建層壓的PV模塊的層壓工藝中,至少使以下層進(jìn)行面部接觸:具有“外部”光接收面部表面和“內(nèi)部”面部表面的光接收頂部片層(例如玻璃層);透光熱塑性聚合物膜,該膜具有至少一層包含本發(fā)明的下轉(zhuǎn)換/光穩(wěn)定劑制劑的透光熱塑性聚合物,具有一個(gè)朝向所述玻璃的面部表面以及一個(gè)朝向所述PV電池的光活性表面的面部表面并包封該電池表面;PV電池;如果需要,第二包封膜層(任選地依據(jù)本發(fā)明);以及包括玻璃的背面層或其它背面層基材。關(guān)于所需位置上組裝的層或?qū)幼咏M件,組裝過程通常需要層壓步驟,并在足以在所述層之間形成所需粘附性的條件下進(jìn)行加熱和壓縮,并且在一些層或材料中如果需要的話,需要引發(fā)其交聯(lián)反應(yīng)。如果需要的話,可將該層置于真空層壓機(jī)中在層壓溫度下放置10-20分鐘,以實(shí)現(xiàn)層與層的粘附,并且如果需要的話,進(jìn)行包封元件的聚合材料的交聯(lián)。通常,在下端,層壓溫度需要至少約為130℃,優(yōu)選至少約140℃;在上端,層壓溫度小于或等于約170℃,優(yōu)選小于或等于約160℃。如本文所用,數(shù)值范圍包括較低值和較高值之間的所有數(shù)值,包括這些較低值和較高值,增量為一個(gè)單位,只要任意較低值和任意較高值之間存在至少兩個(gè)單位的間隔。例如,a參數(shù)為100-1000時(shí),這表示所有單獨(dú)數(shù)值例如100、101、102等,以及子范圍例如100-144、155-170、197-200等都為示例性列舉。對(duì)于包含數(shù)值的范圍,該數(shù)值小于1或者包含大于1的分?jǐn)?shù)(例如1.1、1.5等),根據(jù)情況認(rèn)為一個(gè)單位為0.0001、0.001、0.01或0.1。對(duì)于包含小于10的一位數(shù)(例如1-5)的范圍,通常認(rèn)為一個(gè)單位是0.1。這些僅僅是特別提到的例子,在所列舉的最低值和最高值之間的全部可能的數(shù)值組合都被認(rèn)為在本說明書中有所描述。術(shù)語“包含”及其派生詞并不旨在排除可能存在任意其它組分、步驟或過程,無論這些是否已具體揭示。為了避免任意疑意,除非有相反的表述,通過使用術(shù)語“包含”所要求保護(hù)的任意方法或組合物可包括任意其它步驟、設(shè)備、添加劑、佐劑、或聚合或非聚合的化合物。相反,術(shù)語“基本由……組成”從任意后續(xù)敘述的范圍內(nèi)排除任意其它組分、步驟或過程,除了對(duì)可操作性不關(guān)鍵的其它組分、步驟或過程之外。術(shù)語“由…組成”排除未具體描述或列出的任意組分、步驟或過程。除非另有說明,術(shù)語“或”指的是所列成員以單獨(dú)的形式以及以任意組合的形式。以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。除非另有說明,所有百分?jǐn)?shù)和份數(shù)都是以重量計(jì)的。實(shí)施例首先,評(píng)估光穩(wěn)定劑添加劑和制劑對(duì)300納米(nm)光的“透明度”,以確定它們是否適合于與下轉(zhuǎn)換材料一起使用。如下所述制備膜并對(duì)其進(jìn)行評(píng)估,以確定包含所述光穩(wěn)定劑材料的包封膜是否能充分透射較短波長(zhǎng)、較高能量的光,從而能夠用于光伏器件中的“下轉(zhuǎn)換”層。由基礎(chǔ)樹脂制劑制備膜,該基礎(chǔ)樹脂制劑包含如下表2所示的光穩(wěn)定劑組分,其用量如表3所示,且不使用任何下轉(zhuǎn)換材料。如下表3和圖2所示,存在多個(gè)能透射足夠且適合用于下轉(zhuǎn)換的輻射的穩(wěn)定劑。實(shí)施例膜樣品1-20基礎(chǔ)樹脂:基礎(chǔ)樹脂是ENGAGETM8200牌熱塑性聚烯烴共聚物。用常規(guī)烷氧基硅烷對(duì)其進(jìn)行接枝以模擬常規(guī)PV模塊包封層膜,通過中子活化分析測(cè)定其包含約1.2重量%接枝的三烷氧基硅烷基團(tuán)。ENGAGETM8200牌熱塑性聚烯烴共聚物密度-0.870克/立方厘米(g/cc),由ASTMD792測(cè)得。熔體指數(shù)-5克/10分鐘,由ASTMD-1238(190℃/2.16kg)測(cè)得。熔點(diǎn)-59℃,由差示掃描量熱法測(cè)得。2%割線模量-1570psi(10.8MPa),由ASTMD-790測(cè)得。α-烯烴–1-辛烯Tg為-63.4°F(-53℃),由差示掃描量熱法測(cè)得。光穩(wěn)定化添加劑:以表3中所示的量將下表2所示的下列光穩(wěn)定化添加劑添加至樹脂制劑中。表3中,光穩(wěn)定劑識(shí)別號(hào)表示下表2中所示的化合物的商品名。納入的添加劑的量示于括號(hào)中,單位為份數(shù)添加劑/百萬份塑料基礎(chǔ)樹脂(ppm),百萬分之1000份等于0.1重量%。表2–穩(wěn)定劑和添加劑其它光穩(wěn)定劑紫外吸收劑加工條件和膜樣品制備:通過以下方法制備膜樣品:使用HaakePolylab牌體系在190℃和60rpm速度條件下混合5分鐘,隨后進(jìn)行快速冷卻過程,回收得到約3毫米厚的平板。使用NewHermes剪切機(jī)將配混的樣品切割成約2.5×2.5厘米(cm)(1x1英寸)的較小方塊,放置在模具中的Mylar膜之間,并如下所述使用15密耳(0.381毫米)間隔子(spacer)進(jìn)行壓縮,得到厚度為15密耳(0.381毫米)且具有光滑最終膜表面的膜。關(guān)于壓縮,將上述模具置于預(yù)熱至190℃的卡沃壓縮模具(CarverCompressionMolders)之間。樣品經(jīng)歷三個(gè)壓縮過程:3,000磅(1362千克)3分鐘;10,000磅(4540千克)3分鐘;以及20,000磅(9080千克)2分鐘),隨后在3,000磅(1362千克)壓力和環(huán)境溫度下進(jìn)行猝冷過程3分鐘。用紫外可見光的透光性測(cè)量–使用帶有掃描雙單色儀和積分球配件的紫外可見光分光光度計(jì),將SpectralonTM漫反射標(biāo)準(zhǔn)安裝在LabsphereTM(60MMRSAASSY型)積分球的樣品口和參比口。在樣品入口或參比入口中沒有樣品的情況下進(jìn)行200-1200納米光譜范圍的基線校正。狹縫寬度和光譜分辨率為2納米,以1納米/點(diǎn)獲得光譜。然后以與樣品束呈90度入射角將膜樣品安裝在樣品口中。儀器初始化后,在獲得基線校正后測(cè)量多個(gè)膜。膜1-19在300納米波長(zhǎng)下的透射率百分?jǐn)?shù)如下表3所示。200-450納米光譜范圍的透射率百分?jǐn)?shù)如圖2a和2b所示,其中圖號(hào)對(duì)應(yīng)于表3的第2列中所示的識(shí)別號(hào)。表3–光穩(wěn)定劑透射率評(píng)估從圖2a和2b中可以看出,表3中的膜7-19透射至少約40%的紫外(UV)電磁輻射,該輻射的波長(zhǎng)在約280-380納米的紫外范圍內(nèi)。實(shí)施例膜樣品20-31;PV器件中的下轉(zhuǎn)換效應(yīng)通過上述方法在具有或不具有下轉(zhuǎn)換材料的情況下制備附加膜作為光伏器件中的包封層用于評(píng)估其“下轉(zhuǎn)換”功效。由基礎(chǔ)樹脂制劑制備膜,該制劑包含硅烷接枝的ENGAGE8200樹脂和上述選定的光穩(wěn)定化組分以及下述下轉(zhuǎn)換材料,其用量如表4和5所示:下轉(zhuǎn)換添加劑:F黃083–(“L083”)–購自巴斯夫公司的二萘嵌苯染料。F紫570–(“L570”)–購自巴斯夫公司的萘酰亞胺染料。電池性能測(cè)試:測(cè)試所制得的膜在將標(biāo)準(zhǔn)照明度轉(zhuǎn)化為電流方面的相對(duì)效率,也稱作其IV特征測(cè)試。以電流-電壓(IV)特征曲線的形式獲得放置在光收集孔上的含有不同膜的器件效率,該曲線使用AAA類太陽能模擬器測(cè)得。效率百分?jǐn)?shù)(效率%)是太陽能電池的標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)因數(shù),其是用太陽能電池產(chǎn)生的最大功率(W)除以總太陽能輻射(通常以1000W/米2測(cè)得)乘以電池面積(米2)計(jì)算得到。所有器件品質(zhì)因數(shù)都是基于總器件面積(而不是活性器件面積)。表4–CIGSPV膜的電池效率結(jié)果表5:晶體硅(c-Si)PV電池的電池效率結(jié)果膜樣品24、26和31顯示紫外光穩(wěn)定劑和下轉(zhuǎn)換材料的組合能夠顯著提高PV電池模塊的效率。模塊效率測(cè)試結(jié)果顯示,含有下轉(zhuǎn)換材料的膜比含有紫外吸收劑的膜具有更高的效率。盡管本發(fā)明已通過前面的描述、附圖和實(shí)施例進(jìn)行了相當(dāng)詳細(xì)的描述,這些細(xì)節(jié)僅用于說明目的。本領(lǐng)域技術(shù)人員在不背離所附權(quán)利要求所述的本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以進(jìn)行多種變化和修改。以上參考的所有美國專利以及公開的或允許的美國專利申請(qǐng)都通過參考納入本文。當(dāng)前第1頁1 2 3