本發(fā)明涉及一種透明增韌PMMA合金樹脂組合物及其制備方法，尤其是涉及一種高抗沖的PMMA合金樹脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：純聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂，具有優(yōu)異的光學(xué)透過性能，透明度可高達(dá)92％。同時其還具備優(yōu)異的耐候性能、機(jī)械強(qiáng)度、耐刮擦性能等。而由于PMMA高的透明性，使其具備優(yōu)異的染色性能，可以很容易被黑色色粉染成高光鋼琴黑的效果，但純PMMA樹脂韌性很低(常溫缺口懸臂梁沖擊強(qiáng)度為1.2kJ/m2)，這一缺點(diǎn)使其在應(yīng)用中受到了大大地限制。通過橡膠增韌PMMA，可以有效提高材料的抗沖擊性能，在保證基材透明的情況下，也可以制備得到鋼琴黑的效果，由于其優(yōu)異的耐候、耐刮擦性能，逐漸被應(yīng)用于韌性要求低的汽車部件上，如汽車外立柱裝飾板上。一般用于PMMA增韌的橡膠有兩種：第一種，采用以丁二烯橡膠為核，甲基丙烯酸甲酯樹脂為殼的核殼結(jié)構(gòu)的MBS橡膠，最高可以使PMMA的沖擊強(qiáng)度提高8倍左右，但由于橡膠為丁二烯橡膠，因此耐候性能較差，不能滿足汽車外飾使用要求；第二種，采用以丙烯酸酯橡膠為核，甲基丙烯酸樹脂為殼的核殼結(jié)構(gòu)的ACR類橡膠，最高可以提高沖擊強(qiáng)度僅6倍。兩種橡膠需要達(dá)到最優(yōu)的增韌效果，橡膠添加量在20phr以上，這時，材料的剛性、耐熱和表面硬度明顯降低。然而上述兩種增韌方式都存在各自的問題，且沖擊性能都不能滿足具有高沖擊要求的汽車零件。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種高抗沖的PMMA合金樹脂組合物及其制備方法，其具有制備工藝簡單、綜合機(jī)械性能優(yōu)異、高透過率易染成鋼琴黑效果等特點(diǎn)。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：本發(fā)明提供了一種高抗沖的聚甲基丙烯酸甲酯合金樹脂組合物，其特征在于，包括以下重量份數(shù)的各組分：優(yōu)選地，所述的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的重均相對分子質(zhì)量為50,000-150,000g/mol。優(yōu)選地，所述的增韌劑為核殼結(jié)構(gòu)的增韌劑，其中核層為丙烯酸丁酯橡膠，殼層為甲基丙烯酸樹脂，折射率為1.488-1.492。優(yōu)選地，所述的乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的重均分子量為100,000-180,000g/mol，醋酸乙烯酯的質(zhì)量含量為25-28％，所述醋酸乙烯酯的含量在該范圍時，其對應(yīng)的共聚物的折射率為1.488-1.492，與純PMMA接近，兩者共混可以獲得透明的基體。優(yōu)選地，所述乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的折射率為1.485-1.495。優(yōu)選地，所述的加工助劑包括抗氧劑、潤滑劑中的至少一種。優(yōu)選地，所述的抗氧劑為受阻酚類抗氧劑或亞磷酸酯類抗氧劑，所述的潤滑劑為季戊四醇硬脂酸酯或乙撐雙硬脂酸酰胺。本發(fā)明還提供了一種高抗沖的聚甲基丙烯酸甲酯合金樹脂組合物的制備方法，該方法包括以下步驟：S1、按以下重量份數(shù)的各組分備料：PMMA樹脂65-82份，增韌劑10-20份，乙烯—醋酸乙烯酯共聚物6-15份，加工助劑0.5-1.5份；S2、將步驟S1中備好的材料在高速混合器中預(yù)混；S3、將步驟S2中得到的預(yù)混料通過雙螺桿擠出機(jī)，在200-240℃擠出溫度和200-500轉(zhuǎn)/分鐘的螺桿轉(zhuǎn)速條件下進(jìn)行熔融擠出，冷卻造粒，得到高抗沖的聚甲基丙烯酸甲酯合金樹脂組合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果：1、本發(fā)明采用共混改性的技術(shù)手段，將PMMA樹脂與乙烯—醋酸乙烯酯共聚物共混，使基體大分子的分子鏈柔順性提高，從容改善基體的可增韌水平，通過與核殼結(jié)構(gòu)丙烯酸酯共混，制備出具有優(yōu)異綜合性能的高抗沖PMMA合金樹脂組合物；2、本發(fā)明采用引入第二相乙烯—醋酸乙烯酯共聚物的方法改善基體的可增韌水平，使在增韌劑添加量在小于20份時也可使材料韌性明顯提高，這種高抗沖的PMMA合金樹脂組合物的缺口沖擊強(qiáng)度最高可達(dá)純PMMA的15倍；3、本發(fā)明采用醋酸乙烯酯含量為25-28％的乙烯—醋酸乙烯酯共聚物，折射率在1.485-1.495，使其與PMMA基體、增韌劑三者折射率相當(dāng)，獲得透明的合金材料。4、本發(fā)明的制備方法工藝過程簡單、成本低，制得的PMMA合金樹脂特別適合應(yīng)用于汽車外飾等領(lǐng)域。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。以下實(shí)施例和對比例中，所使用的原料如下：PMMA：德固賽8N，重均相對分子量為80,000-100,000g/mol，折射率為1.49；增韌劑：LG化學(xué)的EM600，折射率為1.49；PEVA：塞拉尼斯EVA2861，醋酸乙烯酯含量為28％，折射率為1.491；抗氧劑：Ciba：TG-1076潤滑劑：市售的EBS(乙撐雙硬脂酸酰胺)實(shí)施例1-4實(shí)施例1-4提供了一種高抗沖的PMMA合金樹脂組合物，其各組分及重量份數(shù)如表2所示。所述改善耐磨性能的PMMA樹脂組合物的制備方法包括以下步驟：(1)按以下組分和含量備料：PMMA樹脂65-82份，增韌劑10-20份，乙烯—醋酸乙烯酯共聚物6-15phr，加工助劑0.5-1.5重量份；(2)將步驟(1)中備好的材料在高速混合器中預(yù)混；(3)將步驟(2)中得到的預(yù)混料通過雙螺桿擠出機(jī)，在200-240℃擠出溫度和200-500轉(zhuǎn)/分鐘的螺桿轉(zhuǎn)速條件下進(jìn)行熔融擠出，冷卻造粒，得到高抗沖的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)合金樹脂組合物。對比例1-5對比例1-5提供了一種高抗沖的PMMA合金樹脂組合物，其各組分及重量份數(shù)如表2所示。其制備方法與實(shí)施例相同。效果驗(yàn)證：將各實(shí)施例和對比例制備的樹脂按ISO標(biāo)準(zhǔn)注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條進(jìn)行測試，如表1所示。各實(shí)施例和對比例制備的樹脂230℃下注塑2mm厚的板，進(jìn)行透過率和鉛筆硬度的測試，如表2所示。表1物理性能及測試方法對應(yīng)表測試項目測試條件測試方法拉伸強(qiáng)度50mm/minISO527斷裂伸長率50mm/minISO527彎曲強(qiáng)度2mm/minISO178彎曲模量2mm/minISO178IZOD缺口沖擊強(qiáng)度5.5J、23℃ISO180:2000維卡軟化點(diǎn)5kg，50℃/hISO306透過率2mm厚ISO13468鉛筆硬度7.5NISO15184表2實(shí)施例與比較例從表2數(shù)據(jù)可以看到，第二相基體EVA的加入顯著改善了基體的可增韌水平，材料的最高缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)到18kJ/m2，抗沖性能明顯改善。同時材料的其他性能影響較小，透明性和鉛筆硬度維持在較高水平。本發(fā)明具體應(yīng)用途徑很多，以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。應(yīng)當(dāng)指出，以上實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而并不用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)，這些改進(jìn)也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3