本發(fā)明涉及化工及工業(yè)廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，更體地說，涉及一種從制備維生素h的廢水中回收二羧酸的方法。
背景技術(shù)：
二羧酸是合成維生素h的必須中間體，維生素h又稱生物素、輔酶r，是水溶性維生素，也屬于維生素b族，b7。它是合成維生素c的必要物質(zhì)，是脂肪和蛋白質(zhì)正常代謝不可或缺的物質(zhì)。是一種維持人體自然生長(zhǎng)、發(fā)育和正常人體機(jī)能健康必要的營(yíng)養(yǎng)素。
維生素h制備過程中，二羧酸經(jīng)過脫水、不對(duì)稱醇解、堿結(jié)晶后離心干燥后得到半酯鋰鹽，在離心的母液水相中，由于工藝的限制，導(dǎo)致二羧酸不能完全反應(yīng)，堿結(jié)晶后以二羧酸鋰鹽的形式存在。如果將含二羧酸鋰鹽的廢水廢棄不加以利用，則由于廢水水相中含有大量的二羧酸鹽，無形中提高了生產(chǎn)成本，水相cod大約為100000。現(xiàn)有的處理廢水技術(shù)是將水相直接送到環(huán)保處理車間，當(dāng)做含苯廢水處理，處理成本較高，不利于企業(yè)規(guī)?；a(chǎn)與廢水排放處理。因此亟需一種能夠回收精制廢水中二羧酸的方法，以減少企業(yè)生產(chǎn)成本，減少?gòu)U水污染物的排放，減輕環(huán)境保護(hù)壓力。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種從制備維生素h的廢水中回收二羧酸的方法。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
本發(fā)明內(nèi)容目的在于提供一種從制備維生素h的廢水中回收二羧酸的方法，包括以下步驟：
(1)向制備維生素h的廢水中加入酸，調(diào)節(jié)廢水的ph值；
(2)待加入酸的廢水ph值無變化后，升溫，再用酸調(diào)節(jié)廢水ph值為0.5-2，保溫；
(3)降溫，抽濾，烘干取干料；
(4)干料中加乙酸乙酯，升溫后保溫；降溫抽濾烘干，得到精制后的二羧酸。
所述制備維生素h的廢水中二羧酸以二羧酸鋰鹽的形式存在。
步驟(1)中，先將廢水升溫至15-30℃，再加入酸調(diào)節(jié)ph值；所述酸為稀鹽酸，調(diào)節(jié)廢水的ph值為3-4。所述稀鹽酸的質(zhì)量濃度為12％-18％。加入稀鹽酸調(diào)節(jié)ph值后，料液變?yōu)闇啙釀蛳唷?/p>
步驟(2)升溫至45-60℃。
步驟(2)用濃鹽酸調(diào)節(jié)廢水的ph值為0.5-2。所述濃鹽酸的質(zhì)量濃度為25％-34％。加入濃鹽酸后，料液變?yōu)槿闈釥睢?/p>
步驟(2)調(diào)節(jié)ph值后，保溫0.5-1小時(shí)，復(fù)測(cè)ph值無變化后，再進(jìn)入步驟(3)。
步驟(3)降溫至15-25℃。此時(shí)開始抽濾、烘干，得到產(chǎn)品的純度為65％-75％，熔點(diǎn)為145℃-170℃，回收后的水相cod為5000左右。
步驟(4)加入乙酸乙酯與干料的質(zhì)量比1:0.8-1.2
步驟(4)升溫至30～55℃后保溫0.5-1小時(shí)。
步驟(4)降溫速率控制在0.5℃/min，降溫至-1℃-10℃后保溫1-3。得到的成品結(jié)晶率大于85％，純度大于96％，熔點(diǎn)大于170℃。
本發(fā)明提供了上述方法在含二羧酸鋰鹽的廢水處理中的應(yīng)用。
本發(fā)明的有益效果在于：
本發(fā)明提供了一種制備維生素h的廢水中回收二羧酸的方法，本發(fā)明方法操作步驟簡(jiǎn)單，回收二羧酸成本較低，重結(jié)晶溶劑可以回收套用，成功的解決了二羧酸用量大導(dǎo)致的生產(chǎn)成本較高的問題，同時(shí)降低廢水處理壓力，將處理前廢水的cod為100000降低到經(jīng)本發(fā)明方法之后廢水cod為5000，符合生產(chǎn)要求，應(yīng)用前景廣闊。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。需要理解的是以下實(shí)施例的給出僅是為了起到說明的目的，并不是用于對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限制。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不背離本發(fā)明的宗旨和精神的情況下，可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種修改和替換。
下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。
下述實(shí)施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。以下實(shí)施例所述的廢水是按照(中國(guó)專利cn101284837a)的方法生產(chǎn)維生素h得到的廢水。
實(shí)施例1
1000ml廢水，升溫至15℃，加30％稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至3-4，鹽酸用量約為16ml，ph值無變化后，再升溫至45℃，保溫半個(gè)小時(shí)。保溫結(jié)束加30％鹽酸，調(diào)節(jié)ph至0.5-1，鹽酸用量約為25ml，保溫一個(gè)小時(shí)，復(fù)測(cè)ph值無變化后。降溫至25℃，抽濾。得濕料80g，水分8.17％，熔點(diǎn)149-164℃，純度74.2％。烘干后取干料41g，加乙酸乙酯30ml，升溫45℃，保溫半小時(shí)，降溫至-2℃，降溫速率控制在0.5℃/min，保溫1小時(shí)，抽濾烘干，得干料25.8g，純度98.34％，熔點(diǎn)168-172℃。重結(jié)晶收率85％?；厥盏玫降亩人岬男畔⑷缦拢?/p>
ir(kbr):ν＝3417,2900,1709,1450,1418,1220cm-1.
1hnmr(dmso-d6):δ＝4.07,4.78(dd,4h,j＝15.36hz,2×ch2c6h5),
4.16(s,2h,c4-handc5-h),7.22～7.36(m,10h,2×arh),
13.29(brs,2h,2×cooh)ppm.
ei-ms:(m/z,％)＝355(m+,29),309(43),265(49),154(45),136(20),91(100)。
實(shí)施例2
1000ml廢水，升溫至20℃，加30％稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至3-4，鹽酸用量約為16ml，ph值無變化后，再升溫至45℃，保溫半個(gè)小時(shí)。保溫結(jié)束加30％鹽酸，調(diào)節(jié)ph至0.5-1，鹽酸用量約為25ml，保溫一個(gè)小時(shí)，復(fù)測(cè)ph值無變化后。降溫至25℃，抽濾。得濕料80g，水分8.17％，熔點(diǎn)149-164℃，純度74.2％。烘干后取干料41g，加乙酸乙酯40ml，升溫45℃，保溫半小時(shí)，降溫至-2℃，降溫速率控制在0.5℃/min，保溫1小時(shí)，抽濾烘干，得干料26.9g，純度98.25％熔點(diǎn)168-172℃。重結(jié)晶收率86％。ir、1hnmr和ei-ms均與實(shí)施案例1相同。
實(shí)施例3
1000ml廢水，升溫至20℃，加30％稀鹽酸調(diào)節(jié)ph至3-4，鹽酸用量約為16ml，ph值無變化后，再升溫至45℃，保溫半個(gè)小時(shí)。保溫結(jié)束加30％鹽酸，調(diào)節(jié)ph至0.5-1，鹽酸用量約為25ml，保溫一個(gè)小時(shí)，復(fù)測(cè)ph值無變化后。降溫至25℃，抽濾。得濕料80g，水分8.17％，熔點(diǎn)149-164℃，純度74.2％。烘干后取干料41g，加乙酸乙酯45ml，升溫45℃，保溫半小時(shí)，降溫至5℃，降溫速率控制在0.5℃/min，保溫1小時(shí)，抽濾烘干，得干料24.5g，純度98.75％熔點(diǎn)168-172℃。重結(jié)晶收率83％。ir、1hnmr和ei-ms均與實(shí)施案例1相同。
雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對(duì)之作一些修改或改進(jìn)，這對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。