本發(fā)明涉及一種1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯提純的方法。
背景技術(shù)：
增塑劑是一種被廣泛使用的塑料助劑,可使塑料的柔韌性增強,容易加工,滿足各種用途。增塑劑是產(chǎn)耗量最大的塑料助劑品種,其中鄰苯二甲酸酯類增塑劑在增塑劑中居于支配地位。鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z，起到增塑劑的作用。它被普遍應用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理用品（如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液）等數(shù)百種產(chǎn)品中，但對人體的健康有嚴重的危害。
cn105254501a公開了環(huán)己烷-1,2-二甲酸二異壬酯的制備方法，在反應釜中投入異壬醇、環(huán)己烷-1,2-二甲酸酐、催化劑、帶水劑；反應完畢，除去帶水劑、未反應的異壬醇，待醇脫凈后，冷卻反應物至室溫，加入過濾溶劑，過濾；向所得的濾液中加入硅膠h，過濾，濾液除去溶劑，得到環(huán)己烷-1,2-二甲酸二異壬酯的純品。本發(fā)明能耗低，“三廢”排放少，操作簡單，催化劑及反應物可回收利用，通過降低反應溫度、縮短反應時間、減少原料配比等措施改進了生產(chǎn)工藝，使反應平穩(wěn)進行，產(chǎn)品品質(zhì)好，純度高。
cn101417950公開了一種制備1,2-環(huán)己烷二甲酸二元酯的方法,反應體系由鄰苯二甲酸二元酯、氫氣和催化劑組成;反應溫度為100～250℃,反應壓力為3.0～12.0mpa,h2與鄰苯二甲酸二元酯的摩爾比為50～450,鄰苯二甲酸二元酯的液體空速為0.1～2.5h-1;催化劑是以al2o3、zro2、tio2或sio2-al2o3為載體,負載活性組分可為ru、pt、pd、rh、fe、co、ni、cu;鄰苯二甲酸二元酯為鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異辛酯或鄰苯二甲酸二丁酯;其產(chǎn)物1,2-環(huán)己烷二甲酸二元酯為1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯、1,2-環(huán)己烷二甲酸二異辛酯或1,2-環(huán)己烷二甲酸二丁酯。
現(xiàn)有專利及文獻技術(shù)所使用提純工藝，均采用蒸餾或蒸發(fā)的工藝，或硅膠等吸附劑，工藝復雜，吸附效率低。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用了如下的技術(shù)方案：一種1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯提純的方法，包括以下步驟：
步驟1.羧酸化反應
按重量份計，在攪拌釜中加入100份苯基高分辨瓊脂糖微球，1-5份二氟乙酸乙酯，1-5份呋喃二甲酸，0.01-0.1份1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸鹽，100-400份水，升溫至50-80℃，保溫30-60h，得到吸附樹脂。
步驟2，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯的純化
按重量份計，在交換柱中加入步驟1得到吸附樹脂產(chǎn)品100份，將工業(yè)級1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯從交換柱上方加入，流速50-150l/h，流出液即為純化后的1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯。
步驟1所述的苯基高分辨瓊脂糖微球為市售產(chǎn)品為市售產(chǎn)品，如西安藍曉科技新材料股份有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；二氟乙酸乙酯為市售產(chǎn)品，如湖北巨勝科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；呋喃二甲酸為市售產(chǎn)品，如湖北巨龍?zhí)冕t(yī)藥化工有限公司；1-羧丁基-3-甲基咪唑硝酸鹽為市售產(chǎn)品，如百靈威科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
步驟2所述的工業(yè)級1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯為市售產(chǎn)品，如廣州市林勝化工有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
苯基高分辨瓊脂糖微球骨架中含有羧基，咪唑，對1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯中含羧基，雜環(huán)為主要成分的低分子物的吸附量提高；可以得到質(zhì)量百分比濃度99.9%的1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯產(chǎn)品。
具體實施方式
以下結(jié)合具體實施例，進一步闡明本發(fā)明，但這些實施例僅用于解釋本發(fā)明，而不是用于限制本發(fā)明的范圍。
實施例1
步驟1.羧酸化反應
在1000l攪拌釜中，加入苯基高分辨瓊脂糖微球100kg，二氟乙酸乙酯3kg，呋喃二甲酸3kg，1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸鹽0.05kg，水300kg，升溫至60℃，保溫45h，得到吸附樹脂。
步驟2，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯的純化
在交換柱中加入步驟1得到的吸附樹脂產(chǎn)品100kg，將工業(yè)級1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯從交換柱上方加入，流速100l/h，流出液即為純化后的1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯。產(chǎn)品純度見表1。
實施例2
步驟1.羧酸化反應
在1000l攪拌釜中，加入苯基高分辨瓊脂糖微球100kg，二氟乙酸乙酯1kg，呋喃二甲酸1kg，1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸鹽0.01kg，水100kg，升溫至50℃，保溫30h，得到吸附樹脂。
步驟2，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯的純化
在交換柱中加入步驟1得到的吸附樹脂產(chǎn)品100kg，將工業(yè)級1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯從交換柱上方加入，流速50l/h，流出液即為純化后的1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯。產(chǎn)品純度見表1。
實施例3
步驟1.羧酸化反應
在1000l攪拌釜中，加入苯基高分辨瓊脂糖微球100kg，二氟乙酸乙酯5kg，呋喃二甲酸5kg，1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸鹽0.1kg，水400kg，升溫至80℃，保溫60h，得到吸附樹脂。
步驟2，1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯的純化
在交換柱中加入步驟1得到的吸附樹脂產(chǎn)品100kg，將工業(yè)級1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯從交換柱上方加入，流速150l/h，流出液即為純化后的1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯。產(chǎn)品純度見表1。
對比例1
步驟2不加入二氟乙酸乙酯，其它同實施例1,產(chǎn)品純度見表1。
對比例2
步驟2不加入呋喃二甲酸,其它同實施例1,產(chǎn)品純度見表1。
對比例3
步驟2不加入1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸鹽,產(chǎn)品純度見表1。
表1：實施例1-3及對比例1-3的1,2-環(huán)己烷二甲酸二異壬酯純度見表1。