本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光器件領域，尤其涉及一種化合物及其制備方法和應用。
背景技術：
：有機發(fā)光器件(oled)是由陰極、陽極及陰極和陽極之間插入的有機物層構成的，其中，有機層一般有多層結構組成，如包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層及電子注入層等；其作用是為了提高有機電致器件的效率和穩(wěn)定性?，F(xiàn)在便攜式顯示屏隨著面板大小的增加，導致基準便攜式顯示屏要求更高的消費電力。因而，有限的電力供應源的電池在便攜式顯示屏很難滿足需求，而使用有機電致發(fā)光器件時，效率和壽命是必須解決的問題。效率和壽命、驅動電壓是互相連貫，一般效率增加啟動電壓低下，而啟動電壓低下驅動時發(fā)生的電阻加熱(jouleheating)又會引起有機物結晶，使得使壽命長了，但是改善上述有機層不能提高有機電致發(fā)光器件的效率。因為，各有機層之間能級及t1值，物質的固有特性(移動度，界面特性等)等最佳組合時才能達到延長發(fā)光器件壽命和提高發(fā)光器件效率目的。傳統(tǒng)的空穴傳輸層為了降低驅動電壓開發(fā)空穴移動度(holemobility)快的物質，為了提高空穴移動度開發(fā)了組裝密度(packingdensity)高homo價跟發(fā)光層homo價接近的物質，但空穴移動度快物質一般會導致發(fā)光器件的效率降低。因為有機電致器件空穴移動度比電子移動度(electronmobility)快時，會出現(xiàn)電子不均衡(chargeunbalance)現(xiàn)象最終導致發(fā)光效率降低及壽命減少的問題。而使用組裝密度(packingdensity)低的物質減少空穴移動度，進而調節(jié)發(fā)光層內的電子均衡情況，但是會出現(xiàn)低的組裝密度(packingdensity)進而提高驅動電壓，而驅動電壓的提高會增加電子加熱縮短器件壽命，因此，提供一種空穴傳輸層材料使其應用于電致發(fā)光器件不僅增加其壽命，而且提高其發(fā)光效率是目前需要解決的問題。技術實現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術問題在于提供一種化合物及其制備方法和應用，本發(fā)明所述的化合物作為空穴傳輸層材料應用于發(fā)光器件，使得得到的器件不僅發(fā)光效率高，而且使用壽命長。本發(fā)明提供了一種化合物，具有式(i)結構，其中，所述a、b獨立的選自取代的c1～c30的烷基、未取代的c1～c30的烷基、取代的c3～c30的環(huán)烷基、未取代的c3～c30的環(huán)烷基、取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基；或者所述a、b與所在的碳形成稠環(huán)；所述ar1、ar2獨立的選自取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、未取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基。優(yōu)選的，所述a選自取代的c5～c15的烷基、未取代的c5～c15的烷基、取代的c6～c30的環(huán)烷基、未取代的c6～c30的環(huán)烷基、取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c13～c40的稠環(huán)基或未取代的c13～c40的稠環(huán)基；所述b選自取代的c5～c15的烷基、未取代的c5～c15的烷基、取代的c6～c30的環(huán)烷基、未取代的c6～c30的環(huán)烷基、取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c13～c40的稠環(huán)基或未取代的c13～c40的稠環(huán)基。優(yōu)選的，所述a選自甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芴基；所述b選自甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芴基。優(yōu)選的，所述ar1選自取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、未取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、取代的c12～c30的稠環(huán)基或未取代的c12～c30的稠環(huán)基；所述ar2選自取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、未取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、取代的c12～c30的稠環(huán)基或未取代的c12～c30的稠環(huán)基。優(yōu)選的，所述雜環(huán)芳基中的雜原子為氧、氮和硫中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述ar1、ar2獨立的選自式(a-1)、式(a-2)、式(a-3)、式(a-4)、式(a-5)、式(a-6)、式(a-7)、式(a-8)、式(a-9)、式(a-10)、式(a-11)、式(a-12)、式(a-13)、式(a-14)、式(a-15)、式(a-16)、式(a-17)、式(a-18)、式(a-19)、式(a-20)、式(a-21)、式(a-22)、式(a-23)、式(a-24)、式(a-25)、式(a-26)、式(a-27)、式(a-28)、式(a-29)、式(a-30)、式(a-31)、式(a-32)、式(a-33)、式(a-34)、式(a-35)、式(a-36)或式(a-38)，優(yōu)選的，所述化合物為式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)，8、根據(jù)權利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物為式(p1)、式(p2)、式(p3)、式(p4)、式(p5)、式(p6)、式(p7)、式(p8)、式(p9)、式(p10)、式(p11)、式(p12)、式(p13)、式(p14)、式(p15)、式(p16)、式(p17)、式(p18)、式(p19)、式(p20)、式(p21)、式(p22)、式(p23)、式(p24)、式(p25)、式(p26)、式(p27)、式(p28)、式(p29)、式(p30)、式(p31)、式(p32)、式(p33)、式(p34)、式(p35)、式(p36)、式(p37)、式(p38)、式(p39)、式(p40)、式(p41)、式(p42)、式(p43)、式(p44)、式(p45)、式(p46)、式(p47)、式(p48)、式(p49)、式(p50)、式(p51)、式(p52)、式(p53)或式(p54)，本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明所述的化合物的制備方法，包括：將式(ii)結構的化合物和式(iii)結構的化合物混合反應，得到式(i)結構的化合物，其中，所述a、b獨立的選自取代的c1～c30的烷基、未取代的c1～c30的烷基、取代的c3～c30的環(huán)烷基、未取代的c3～c30的環(huán)烷基、取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基；或者所述a、所述b與所在的碳形成稠環(huán)；所述x為鹵素；所述ar1、ar2獨立的選自取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、未取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基。本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明所述的化合物作為空穴傳輸層材料在制備有機電致發(fā)光器件中的應用。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供了一種化合物及其制備方法和應用，本發(fā)明提供的化合物，通過選擇特定的母核結構以及取代基a、b、ar1和ar2，使得得到的化合物應用于有機電致發(fā)光器件后器件的發(fā)光效率提高，而且使用壽命長，實驗結果表明，本發(fā)明提供的化合物應用于oled，得到的器件與現(xiàn)有的空穴傳輸層材料應用于發(fā)光器件，其發(fā)光效率提高20％以上，使用壽命提高50％以上。具體實施方式本發(fā)明提供了一種化合物，具有式(i)結構，其中，所述a、b獨立的選自取代的c1～c30的烷基、未取代的c1～c30的烷基、取代的c3～c30的環(huán)烷基、未取代的c3～c30的環(huán)烷基、取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基；或者所述a、b與所在的碳形成稠環(huán)；所述ar1、ar2獨立的選自取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、未取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基。按照本發(fā)明，所述a優(yōu)選為取代的c5～c15的烷基、未取代的c5～c150的烷基、取代的c6～c30的環(huán)烷基、未取代的c6～c30的環(huán)烷基、取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c13～c40的稠環(huán)基或未取代的c13～c40的稠環(huán)基；更優(yōu)選為取代的c8～c10的烷基、未取代的c8～c10的烷基、取代的c8～c15的環(huán)烷基、未取代的c8～c15的環(huán)烷基、取代的c18～c25的芳基、未取代的c18～c25的芳基、取代的c18～c25的稠環(huán)基或未取代的c18～c25的稠環(huán)基；其中，所述取代的烷基、取代的環(huán)烷基、取代的芳基和取代的稠環(huán)基中的取代基獨立的選自c1～c10的烷基、c6～c15的芳基或c8～c30的稠環(huán)基；更具體的，所述a優(yōu)選為甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芴基。按照本發(fā)明，所述b優(yōu)選為取代的c5～c15的烷基、未取代的c5～c150的烷基、取代的c6～c30的環(huán)烷基、未取代的c6～c30的環(huán)烷基、取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c13～c40的稠環(huán)基或未取代的c13～c40的稠環(huán)基；更優(yōu)選為取代的c8～c10的烷基、未取代的c8～c10的烷基、取代的c8～c15的環(huán)烷基、未取代的c8～c15的環(huán)烷基、取代的c18～c25的芳基、未取代的c18～c25的芳基、取代的c18～c25的稠環(huán)基或未取代的c18～c25的稠環(huán)基；其中，所述取代的烷基、取代的環(huán)烷基、取代的芳基和取代的稠環(huán)基中的取代基獨立的選自c1～c10的烷基、c6～c15的芳基或c8～c30的稠環(huán)基；更具體的，所述a優(yōu)選為甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芴基。按照本發(fā)明，所述a、所述b和它們所在的碳含可以形成稠環(huán)，所述稠環(huán)優(yōu)選為芳香稠環(huán)，所述稠環(huán)的碳原子數(shù)優(yōu)選為c8～c30，更優(yōu)選為c13～c25，更具體的，所述稠環(huán)優(yōu)選為芴。按照本發(fā)明，所述ar1選自取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、未取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、取代的c12～c30的稠環(huán)基或未取代的c12～c30的稠環(huán)基；更優(yōu)選為c18～c25的芳基、未取代的c18～c25的芳基、取代的c15～c20的雜環(huán)芳基、未取代的c15～c20的雜環(huán)芳基、取代的c15～c25的稠環(huán)基或未取代的c15～c25的稠環(huán)基；其中，所述取代的芳基、取代的雜環(huán)芳基和取代的稠環(huán)基上的取代基優(yōu)選獨立的選擇c1～c30的烷基、c3～c30的環(huán)烷基、c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基或c8～c60的稠環(huán)基；優(yōu)選為c5～c15的烷基、c6～c30的環(huán)烷基、c12～c30的芳基或c13～c40的稠環(huán)，更優(yōu)選為c8～c10的烷基、未c8～c15的環(huán)烷基、c18～c25的芳基或c18～c25的稠環(huán)基；最優(yōu)選為甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芴基；所述雜環(huán)芳基上的雜原子優(yōu)選為氮、氧和硫中的一種或幾種；更具體的，所述所述ar1選自式(a-1)、式(a-2)、式(a-3)、式(a-4)、式(a-5)、式(a-6)、式(a-7)、式(a-8)、式(a-9)、式(a-10)、式(a-11)、式(a-12)、式(a-13)、式(a-14)、式(a-15)、式(a-16)、式(a-17)、式(a-18)、式(a-19)、式(a-20)、式(a-21)、式(a-22)、式(a-23)、式(a-24)、式(a-25)、式(a-26)、式(a-27)、式(a-28)、式(a-29)、式(a-30)、式(a-31)、式(a-32)、式(a-33)、式(a-34)、式(a-35)、式(a-36)或式(a-38)。按照本發(fā)明，所述ar2選自取代的c12～c30的芳基、未取代的c12～c30的芳基、取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、未取代的c12～c30的雜環(huán)芳基、取代的c12～c30的稠環(huán)基或未取代的c12～c30的稠環(huán)基；更優(yōu)選為c18～c25的芳基、未取代的c18～c25的芳基、取代的c15～c20的雜環(huán)芳基、未取代的c15～c20的雜環(huán)芳基、取代的c15～c25的稠環(huán)基或未取代的c15～c25的稠環(huán)基；其中，所述取代的芳基、取代的雜環(huán)芳基和取代的稠環(huán)基上的取代基優(yōu)選獨立的選擇c1～c30的烷基、c3～c30的環(huán)烷基、c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基或c8～c60的稠環(huán)基；優(yōu)選為c5～c15的烷基、c6～c30的環(huán)烷基、c12～c30的芳基或c13～c40的稠環(huán)，更優(yōu)選為c8～c10的烷基、未c8～c15的環(huán)烷基、c18～c25的芳基或c18～c25的稠環(huán)基；最優(yōu)選為甲基、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芴基；所述雜環(huán)芳基上的雜原子優(yōu)選為氮、氧和硫中的一種或幾種；更具體的，所述所述ar1選自式(a-1)、式(a-2)、式(a-3)、式(a-4)、式(a-5)、式(a-6)、式(a-7)、式(a-8)、式(a-9)、式(a-10)、式(a-11)、式(a-12)、式(a-13)、式(a-14)、式(a-15)、式(a-16)、式(a-17)、式(a-18)、式(a-19)、式(a-20)、式(a-21)、式(a-22)、式(a-23)、式(a-24)、式(a-25)、式(a-26)、式(a-27)、式(a-28)、式(a-29)、式(a-30)、式(a-31)、式(a-32)、式(a-33)、式(a-34)、式(a-35)、式(a-36)或式(a-38)。另外，需要指出的是，取代基中的表示連接鍵，同時不固定連接在任何一個碳上表示其可以在所在芳香環(huán)的任意位置。更具體的，本發(fā)明所述化合物優(yōu)選為式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)，更優(yōu)選為所述化合物為式(p1)、式(p2)、式(p3)、式(p4)、式(p5)、式(p6)、式(p7)、式(p8)、式(p9)、式(p10)、式(p11)、式(p12)、式(p13)、式(p14)、式(p15)、式(p16)、式(p17)、式(p18)、式(p19)、式(p20)、式(p21)、式(p22)、式(p23)、式(p24)、式(p25)、式(p26)、式(p27)、式(p28)、式(p29)、式(p30)、式(p31)、式(p32)、式(p33)、式(p34)、式(p35)、式(p36)、式(p37)、式(p38)、式(p39)、式(p40)、式(p41)、式(p42)、式(p43)、式(p44)、式(p45)、式(p46)、式(p47)、式(p48)、式(p49)、式(p50)、式(p51)、式(p52)、式(p53)或式(p54)，本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明所述的化合物的制備方法，包括：將式(ii)結構的化合物和式(iii)結構的化合物混合反應，得到式(i)結構的化合物，其中，所述a、b獨立的選自取代的c1～c30的烷基、未取代的c1～c30的烷基、取代的c3～c30的環(huán)烷基、未取代的c3～c30的環(huán)烷基、取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基；或者所述a、所述b與所在的碳形成稠環(huán)；所述x為鹵素；所述ar1、ar2獨立的選自取代的c6～c60的芳基、未取代的c6～c60的芳基、取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、未取代的c4～c60的雜環(huán)芳基、取代的c8～c60的稠環(huán)基或未取代的c8～c60的稠環(huán)基。按照本發(fā)明，將式(ii)結構的化合物和式(iii)結構的化合物混合反應，得到式(i)結構的化合物，本發(fā)明中，所述式(ii)結構的化合物中a、b、選擇范圍與前述化合物中的限定相同，所述x優(yōu)選為氯、溴或碘；所述式(iii)結構的化合物中ar1、ar2取代基的選擇也與前述化合物限定相同，本發(fā)明對所述反應的條件沒有特殊要求，本領域技術人員可以根據(jù)現(xiàn)有的反應選擇合適的反應條件。此外，本發(fā)明對式(ii)結構的化合物與式(iii)結構的化合物的來源沒有特殊限定，通過本領域公知的制備方法制得即可。本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明所述的化合物作為空穴傳輸層材料在制備有機電致發(fā)光器件中的應用；本發(fā)明提供了一種化合物及其制備方法和應用，本發(fā)明提供的化合物，通過選擇特定的母核結構以及取代基a、b、ar1和ar2，使得得到的化合物應用于有機電致發(fā)光器件后器件的發(fā)光效率提高，而且使用壽命長。下面將結合本發(fā)明實施例的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例1底物的制備sub1的合成2l兩口瓶里加sub1-1(50g)以后二氯甲烷(1l)0℃條件下慢慢滴加四氯化鈦(1m，232ml)，慢慢滴加二甲胺硼烷絡合物(28.5ml)，0℃反應2小時以后用碳酸鈉(1m)中和。反應液用二氯甲烷和蒸餾水提取有機層。干燥以后減壓濃縮得到紅色物質，利用己烷硅膠柱得產(chǎn)物sub1-2(28g)。兩口瓶(500ml)加sub1-2(25g)和叔丁醇鉀(34g)溶解在二甲基亞砜(250ml)里，攪拌1小時以后慢慢滴加碘甲烷(43g)，80℃條件下攪拌12小時。丙酮和水分離有機層，硫酸鎂干燥以后減壓蒸餾。利用己烷硅膠柱得到產(chǎn)物sub1(22g)。sub2的合成sub2-1的合成三口瓶(1l)里2-溴聯(lián)苯(54g)用四氫呋喃(200l)溶解以后，低溫-78℃條件下慢慢滴加(2.5m，154.4ml)的丁基鋰以后攪拌2小時。然后將溶解在四氫呋喃(300ml)的sub1-1(50g)在-78℃條件下慢慢滴加如上述三口瓶，維持常溫攪拌24小時。反應結束以后碳酸鈉1m溶液中和。分離有機層，旋轉蒸發(fā)除去四氫呋喃，乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次。干燥后，用己烷硅膠柱得到產(chǎn)物sub2-1(42g)。sub2的合成兩口瓶500ml里加sub2-1(40g)、鹽酸(10ml)、醋酸(350ml)以后回流攪拌24小時。反應液常溫冷卻以后過濾固體，用甲醇洗滌幾次。利用己烷硅膠柱分離得到產(chǎn)物sub2(28g)。sub3的合成三口瓶(1l)里2-溴苯(36g)，用四氫呋喃(200l)溶解以后，低溫-78℃條件下慢慢滴加(2.5m，154.4ml)的丁基鋰以后攪拌2小時。然后將溶解在四氫呋喃(300ml)的sub1-1(50g)在-78℃條件下慢慢滴加如上述三口瓶，維持常溫攪拌24小時。反應結束以后碳酸鈉1m溶液中和。有機層分離以后去掉四氫呋喃，乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次。干燥有機層以后利用己烷硅膠柱得到產(chǎn)物sub3-1(42g)。反應容器里氮氣條件下加sub3-1(9.64g，28.7mmol)，苯(7.4g，30.1mmol)及二氯甲烷(mc)570ml。在體系里慢慢滴加溶解在二氯甲烷(120ml)的三氟化硼乙醚(3.8ml，30.1mmol)。常溫攪拌2小時。用甲醇和蒸餾水停止反應，用二氯甲烷萃取有機物，有機層用無水硫酸鎂干燥，減壓蒸餾去掉溶劑，用柱層析提純得到化合物sub3(9.67g，85％)。sub4和sub5的合成：將2-溴苯替換成1-溴戊烷、3-(溴甲基)庚烷按照sub3-1使用相同的摩爾量比，制備sub4-1和sub5-1。將苯替換成戊烷、3-(甲基)庚烷按照sub3使用相同的摩爾量比，制備sub4和sub5。得到的sub1～sub5的結構如下，對其進行檢測，其質譜值表示如表1所示：表1sub1～sub5的質譜值化合物質譜化合物質譜sub-1理論值＝272.02(實測值c15h13br＝273.17)sub-2理論值＝394.04(實測值c25h15br＝395.29)sub-3理論值＝396.05(實測值c25h17br＝397.31)sub-4理論值＝384.15(實測值c23h29br＝384.17)sub-5理論值＝468.24(實測值c29h41br＝468.26)sub6的合成sub6-3的合成反應容器里按順序加2-溴聯(lián)苯(32.2g，138mmol)、9，9′-螺二芴-2-胺(41.6g，125.5mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(5.74g，6.3mmol)、三叔丁基膦(2.54g，12.5mmol)、叔丁醇鈉(36.2g，376.4mmol)、甲苯1320ml后，在100℃條件下進行反應。反應結束用乙醚和水萃取有機物，有機層用無水硫酸鎂干燥，濃縮產(chǎn)品后，用硅膠柱和重結晶方法得到46.7g產(chǎn)物sub6-3，產(chǎn)率為77％。sub6-14的合成反應容器里按順序加3-(4-溴苯基)-9-苯基-9h-咔唑(55g，138mmol)、9，9′-螺二芴-2-胺(41.6g，125.5mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(5.74g，6.3mmol)、三叔丁基膦(2.54g，12.5mmol)、叔丁醇鈉(36.2g，376.4mmol)、甲苯1320ml后在100℃條件下進行反應。反應結束以后乙醚和水提取有機物，有機層用硫酸鎂干燥以后濃縮產(chǎn)品用硅膠柱和重結晶方法得到57g產(chǎn)物sub4-14，產(chǎn)率為70％。sub6-28的合成反應容器里按順序加4-溴二苯并[b，d]呋喃(34g，138mmol)、三亞苯-2-胺(30.5g，125.5mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(5.74g，6.3mmol)、三叔丁基膦(2.54g，12.5mmol)、叔丁醇鈉(36.2g，376.4mmol)、甲苯1320ml后在100℃條件下進行反應。反應結束以后乙醚和水提取有機物，有機層用硫酸鎂干燥以后濃縮產(chǎn)品用硅膠柱和重結晶方法得到41g產(chǎn)物sub4-28，產(chǎn)率為80％。同理，屬于sub6類型的化合物用也可以用上述方法制備，但制備方法不是限制在這個范圍內。下面為本發(fā)明通過上述制備方法制備的sub6類化合物，其質譜檢測結果，質譜值見表2；表2sub6-1～sub6-54的質譜值化合物質譜化合物質譜sub6-1理論值＝321.15(實測值c24h19n＝321.41)sub6-2理論值＝361.18(實測值c27h23n＝361.48)sub6-3理論值＝483.2(實測值c37h25n＝483.6)sub6-4理論值＝645.25(實測值c50h31n＝645.79)sub6-5理論值＝321.15(實測值c24h19n＝321.41)sub6-6理論值＝473.21(實測值c36h27n＝473.61)sub6-7理論值＝559.23(實測值c43h29n＝559.70)sub6-8理論值＝335.13(實測值c24h17no＝335.40)sub6-9理論值＝497.18(實測值c37h23no＝497.58)sub6-10理論值＝401.21(實測值c30h27n＝401.54)sub6-11理論值＝486.21(實測值c36h26n2＝486.61)sub6-12理論值＝486.21(實測值c36h26n2＝486.61)sub6-13理論值＝526.24(實測值c39h30n2＝526.67)sub6-14理論值＝648.26(實測值c49h32n2＝648.79)sub6-15理論值＝562.24(實測值c42h30n2＝562.70)sub6-16理論值＝640.29(實測值c48h36n2＝640.81)sub6-17理論值＝720.35(實測值c54h44n2＝720.94)sub6-18理論值＝680.32(實測值c51h40n2＝680.88)sub6-19理論值＝491.22(實測值c36h29no＝491.62)sub6-20理論值＝639.29(實測值c49h37n＝639.82)sub6-21理論值＝345.15(實測值c26h19n＝345.44)sub6-22理論值＝345.15(實測值c26h19n＝345.44)sub6-23理論值＝395.17(實測值c30h21n＝395.49)sub6-24理論值＝369.15(實測值c28h19n＝369.46)sub6-25理論值＝371.17(實測值c28h21n＝371.47)sub6-26理論值＝359.13(實測值c26h7no＝359.42)sub6-27理論值＝359.13(實測值c26h17no＝359.42)sub6-28理論值＝409.15(實測值c30h19no＝409.48)sub6-29理論值＝471.20(實測值c36h25n＝471.59)sub6-30理論值＝473.21(實測值c36h27n＝473.61)sub6-31理論值＝507.20(實測值c39h25n＝507.62)sub6-32理論值＝507.20(實測值c39h25n＝507.62)sub6-33理論值＝557.21(實測值c43h27n＝557.68)sub6-34理論值＝531.20(實測值c41h25n＝531.64)sub6-35理論值＝533.21(實測值c41h27n＝533.66)sub6-36理論值＝501.17(實測值c36h23no2＝501.57)sub6-37理論值＝501.17(實測值c36h23no2＝501.57)sub6-38理論值＝653.24(實測值c48h31no2＝653.77)sub6-39理論值＝733.30(實測值c54h39no2＝733.89)sub6-40理論值＝653.24(實測值c48h31no2＝653.77)sub6-41理論值＝562.24(實測值c42h30n2＝562.70)sub6-42理論值＝486.21(實測值c36h26n2＝486.61)sub6-43理論值＝562.24(實測值c42h30n2＝562,70)sub6-44理論值＝500.19(實測值c36h24n2o＝500.59)sub6-45理論值＝648.26(實測值c49h32n2＝648.79)sub6-46理論值＝562.24(實測值c42h30n2＝562.70)sub6-47理論值＝486.21(實測值c36h26n2＝486.61)sub6-48理論值＝562.24(實測值c42h30n2＝562.70)sub6-49理論值＝500.19(實測值c36h24n2o＝500.59)sub6-50理論值＝648.26(實測值c49h32n2＝648.79)sub6-51理論值＝512.23(實測值c38h28n2＝512.25)sub6-52理論值＝552.26(實測值c41h32n2＝552.28)sub6-53理論值＝804.44(實測值c60h56n2＝804.46)sub6-54理論值＝597.43(實測值c44h55n＝648.79)實施例2式(i)化合物的合成p1的合成反應容器里胺順序加6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(11.6g，42.7mmol)、sub4-1(15g，46.9mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(1.95g，2.13mmol)、三叔丁基膦(0.86g，4.3mmol)、叔丁醇鈉(12.3g，128mmol)、甲苯300ml后在100℃條件下進行反應。反應結束以后二氯甲烷和水提取有機物，有機層用硫酸鎂干燥以后濃縮產(chǎn)品用硅膠柱和重結晶方法得到產(chǎn)物p1，13.1g(60％)。p7的合成將6-溴-1，1-二苯基-ih-非那烯(17g，42.9mmol)、sub4-7(26.4g，47.2mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(1.97g，2.15mmol)、三叔丁基膦(0.87g，4.3mmol)、叔丁醇鈉(12.4g，128.8mmol)、甲苯450ml作為原料按照p1合成方法得到p7，26.3g(70％)的p7。p13的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(7.89g，28.9mmol)、sub4-13(16.75g，31.8mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(1.32g，1.45mmol)、三叔丁基膦(0.59g，2.89mmol)、叔丁醇鈉(8.34g，86.8mmol)、甲苯250ml作為原料按照p1合成方法得到p13，15.1g(73％)。p17的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(16.7g，61.1mmol)、sub4-17(48.52g，67.3mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(2.8g，3.06mmol)、三叔丁基膦(1.24g，6.11mmol)、叔丁醇鈉(17.63g，183.4mmol)、甲苯500ml作為原料按照p1合成方法得到p17，42.4g(76％)。p23的合成將6′-溴螺[芴-9，1′-非那烯](8.74g，22.1mmol)，sub4-23(9.61g，24.3mmol)，三(二亞芐基丙酮)二鈀(1.01g，1.10mmol)，三叔丁基膦(0.45g，2.21mmol)，叔丁醇鈉(6.37g，66.3mmol)，甲苯200ml作為原料按照p1合成方法得到p23，11.14g(71％)。p29的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(15.8g，57.85mmol)、sub4-29(30g，63.63mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(2.64g，2.89mmol)、三叔丁基膦(1.17g，5.78mmol)、叔丁醇鈉(16.7g，173.5mmol)、甲苯600ml作為原料按照p1合成方法得到p29，29.2g(76％)。p33的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(12.6g，46.1mmol)、sub4-33(28.3g，50.7mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(2.11g，2.3mmol)、三叔丁基膦(0.93g，4.6mmol)、叔丁醇鈉(13.3g，138.3mmol)、甲苯450ml作為原料按照p1合成方法得到p33，23.5g(68％)。p36的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(16.7g，61.1mmol)、sub4-36(33.75g，67.3mmol)，三(二亞芐基丙酮)二鈀(2.8g，3.06mmol)、三叔丁基膦(1.24g，6.11mmol)、叔丁醇鈉(17.63g，183.4mmol)、甲苯500ml作為原料按照p1合成方法得到p36，25.4g(60％)。p41的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(15.8g，57.85mmol)、sub4-41(30g，63.63mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(2.64g，2.89mmol)、三叔丁基膦(1.17g，5.78mmol)、叔丁醇鈉(16.7g，173.5mmol)、甲苯600ml作為原料按照p1合成方法得到p41，20g(46％)。p46的合成將6-溴-1，1-二甲基-1h-非那烯(12.75g，46.7mmol)、sub4-46(29，51.3mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(2.14g，2.33mmol)、三叔丁基膦(0.94g，4.67mmol)、叔丁醇鈉(13.5g，140mmol)、甲苯390ml作為原料按照p1合成方法得到p46，15.87g(45％)。同樣，按照p1的合成方法制備得到了p1～p50所述的化合物，對得到的化合物進行結構鑒定，其質譜見表3。表3化合物質譜化合物質譜p1理論值＝513.25(c39h31n＝513.67)p2理論值＝553.28(c42h35n＝553.73)p3理論值＝675.29(c52h37n＝675.86)p4理論值＝837.34(c65h43n＝838.04)p5理論值＝513.25(c39h31n＝513.67)p6理論值＝789.34(c61h43n＝790.00)p7理論值＝875.36(c68h45n＝876.09)p8理論值＝527.22(c39h29no＝527.65)p9理論值＝689.27(c52h35no＝689.84)p10理論值＝593.31(c45h39n＝593.80)p11理論值＝678.30(c51h38n2＝678.86)p12理論值＝678.30(c51h38n2＝678.86)p13理論值＝718.33(c54h42n2＝718.92)p14理論值＝840.35(c64h44n2＝841.05)p15理論值＝754.33(c57h42n2＝754.96)p16理論值＝832.38(c63h48n2＝833.07)p17理論值＝912.44(c69h56n2＝913.20)p18理論值＝872.41(c66h52n2＝873.13)p19理論值＝683.32(c51h41no＝683.88)p20理論值＝831.39(c64h49n＝832.08)p21理論值＝659.26(c51h33n＝659.81)p22理論值＝659.26(c51h33n＝659.81)p23理論值＝709.28(c55h35n＝709.87)p24理論值＝683.26(c53h33n＝683.84)p25理論值＝685.28(c53h35n＝685.85)p26理論值＝551.22(c41h29no＝551.68)p27理論值＝551.22(c41h29no＝551.68)p28理論值＝601.24(c45h31no＝601.73)p29理論值＝663.29(c51h37n＝663.85)p30理論值＝665.31(c51h39n＝665.86)p31理論值＝699.29(c54h37n＝699.88)p32理論值＝699.29(c54h37n＝699.88)p33理論值＝749.31(c58h39n＝749.94)p34理論值＝723.29(c56h37n＝723.90)p35理論值＝725.31(c56h39n＝725.92)p36理論值＝693.27(c51h35no2＝693.83)p37理論值＝693.27(c51h35no2＝693.83)p38理論值＝845.33(c63h43no2＝846.02)p39理論值＝925.39(c69h51no2＝926.15)p40理論值＝845.33(c63h43no2＝846.02)p41理論值＝754.33(c57h42n2＝754.96)p42理論值＝678.30(c51h38n2＝678.86)p43理論值＝754.33(c57h42n2＝754.96)p44理論值＝692.28(c51h36n2o＝692.84)p45理論值＝840.35(c64h44n2＝841.05)p46理論值＝754.33(c57h42n2＝754.96)p47理論值＝678.30(c51h38n2＝678.86)p48理論值＝754.33(c57h42n2＝754.96)p49理論值＝692.28(c51h36n2o＝692.84)p50理論值＝840.35(c64h44n2＝841.05)p51理論值＝704.32(c53h40n2＝704.31)p52理論值＝704.32(c53h40n2＝704.31)p53理論值＝804.41(c59h52n2o＝804.43)p54理論值＝1036.58(c78h72n2＝841.05)實施例3將實施例2制備的化合物作為空穴傳輸層材料用于制備綠光有機電致發(fā)光器件，具體制備方法為：首先ito(陽極)上面蒸鍍n1-(2-萘基)-n4，n4-二(4-(2-萘基(苯基)氨基)苯基)-n1-苯基苯-1，4-二胺(″2-tnata″)60nm，緊接著蒸鍍本發(fā)明合成的化合物p160nm、主體物質4，4′-n，n′-二咔唑-聯(lián)苯(″cbp″)，和摻雜物質三(2-苯基吡啶)銥(″ir(ppy)3″)90∶10重量比混合蒸鍍30nm、蒸鍍空穴阻擋層(″balq″)10nm厚度、蒸鍍″alq3″40nm厚度、蒸鍍電子注入層lif0.2nm、蒸鍍陰極al150nm形式制備有機發(fā)光器件。同樣，將p1換成本發(fā)明所述的實施例2所述的其它化合物，然后制備得到一系列的有機發(fā)光器件。對比例1～3按照實施例3的制備方法，僅將電致發(fā)光器件中的p1化成式(d-1)、式(d-2)和式(d-3)所述化合物，得到發(fā)光器件。實施例4對實施例3以及對比例1～3制備的有機發(fā)光器件加偏壓(biasvoltage)以后用(photoresearch)公司的pr-650測試電致發(fā)光特性(el)，5000cd/m2基準亮度下mcscience制備的壽命裝備測試t95，測定結果見表4。表4從表4可以看出，本發(fā)明的化合物作為空穴材料應用于有機發(fā)光器件相對于現(xiàn)有的空穴材料可以提高發(fā)光器件的發(fā)光效率和使用壽命。以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出，對于本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權利要求的保護范圍內。當前第1頁12