本發(fā)明涉及一類N-取代的環(huán)烷基的苯并咪唑化合物，具體涉及1-環(huán)烷烴-5-硝基-1H-苯并[D]咪唑類化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
幾十年來，苯并咪唑及其衍生物的合成及應(yīng)用研究是精細(xì)有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)；苯并咪唑類化合物是一種含有兩個(gè)氮原子的苯并雜環(huán)化合物,苯并咪唑及其衍生物在抗癌、抗真菌、鎮(zhèn)痛消炎、抗風(fēng)濕、驅(qū)蟲等方面有很重要的藥用價(jià)值。苯并咪唑類化合物還是一種針對碳鋼在酸性環(huán)境中腐蝕的優(yōu)良緩蝕劑；蘇國強(qiáng)、郭滌亮、劉宇、朱蘭、邊軍、朱崇亮報(bào)道了2-烷氧基苯并咪唑類化合物的制備方法(CN1425654A)。
李焱、馬會強(qiáng)、王玉爐報(bào)道了一系列苯并咪唑及衍生物(有機(jī)化學(xué)，2008年第2期,210～217)。
曾慶樂等報(bào)道了2-芳基苯并咪唑的合成方法(CN 103755642 A)。
郝新奇等公開了3-(2-硝基-1-苯乙基)-2-(2-苯基咪唑并[1,2-α]吡啶)類化合物(CN 105085520 A)。
陳檜華、林偉忠利用鄰苯二胺與二分子醛縮合形成分子內(nèi)雙希佛堿，通過發(fā)生分子內(nèi)重排合成了1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。
苯并咪唑類化合物不僅具有殺菌、抗腫瘤、驅(qū)蟲等生物活性，而且由于其結(jié)構(gòu)中存在強(qiáng)吸電子基硝基，分子中的硝基也可以還原為氨基，因此，該類化合物會得到廣泛應(yīng)用。
綜上所述，研究開發(fā)結(jié)構(gòu)新穎、性能高效的苯并咪唑類化合物具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和科學(xué)價(jià)值。在已公開的苯并咪唑類化合物文獻(xiàn)資料中均沒有1-環(huán)烷烴-5-硝基-1H-苯并[D]咪唑類化合物。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供1-環(huán)烷烴-5-硝基-1H-苯并[D]咪唑類化合物及其制備方法，以解決上述技術(shù)問題。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
1-環(huán)烷烴-5-硝基-1H-苯并[D]咪唑類化合物，該化合物為以下通式所示的化合物3：
其中：R為△、□、
本發(fā)明還提供了1-環(huán)烷烴-5-硝基-1H-苯并[D]咪唑類化合物的制備方法，在帶有磁力攪拌的燒瓶中，加入0.4mmol的N’(2-F-5-硝基苯)-N,N-二甲基-甲脒，0.5mL干燥的HMPA及2.8mmol的胺2，將反應(yīng)混合物在150-230℃下加熱70-120min,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過反相色譜純化后得到目標(biāo)產(chǎn)物化合物3。
本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明制備方法簡單，一鍋法合成了該類化合物(胺取代氟及環(huán)化反應(yīng))，與傳統(tǒng)方法相比表現(xiàn)出極高的選擇性，原料易得，所得化合物結(jié)構(gòu)中苯并咪唑基團(tuán)在許多藥物分子中存在，分子中的硝基可以還原為氨基，該類化合物應(yīng)用廣泛。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
實(shí)施例1
制備方法：
在一個(gè)帶有磁力攪拌的反應(yīng)管中，加入N’(2-F-5-硝基苯)-N,N-二甲基-甲脒(0.4mmol)，0.5mL干燥的HMPA及胺2a(2.8mmol),反應(yīng)混合物在180℃下加熱100min,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過反相色譜純化后得到目標(biāo)產(chǎn)物化合物3a。產(chǎn)率為22％。1H NMR(500MHz,MeOD)：δppm 1.07-1.17(m，2H)，1.21-1.32(m，2H)，3.60(dt,J＝7.02,3.51Hz，1H)，7.81-7.88(m，1H)，8.22-8.32(m，1H)，8.45(s,1H)，8.55(br.s.，1H)；13C NMR(126MHz，MeOD)：δppm 5.32，42.80，11.31，115.63，118.80，139.51，142.57，144.46，148.01；HRMS calcd.for C10H9N3O2：203.0695，found：203.0682。
實(shí)施例2
制備方法：在一個(gè)帶有磁力攪拌的反應(yīng)管中，加入N’(2-F-5-硝基苯)-N,N-二甲基-甲脒(0.4mmol)，0.5mL干燥的HMPA及胺2b(3.3mmol),反應(yīng)混合物在230℃下加熱80min,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過反相色譜純化后得到目標(biāo)產(chǎn)物化合物3b。產(chǎn)率為51％。
1H NMR(500MHz,MeOD)：δppm 1.94-2.15(m，2H)，2.51-2.73(m，4H)，4.98-5.10(m，1H)，7.72(d,J＝8.85Hz，1H)，8.20(d，J＝8.85Hz，1H)，8.54(d，J＝8.85Hz，2H)；13C NMR(126MHz,MeOD)：δppm 15.12，29.83，47.50，47.66，47.84，48.01，48.18，48.35，48.52，48.63，48.66，50.46，111.27，115.61，118.50，137.66，142.76，144.22，145.75；HRMS calcd.for C11H11N3O2：217.0851，found：217.0838。
實(shí)施例3
制備方法：在一個(gè)帶有磁力攪拌的反應(yīng)管中，加入N’(2-F-5-硝基苯)-N,N-二甲基-甲脒(0.4mmol)，0.5mL干燥的HMPA及胺2c(3.3mmol),反應(yīng)混合物在220℃下加熱90min,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過反相色譜純化后得到目標(biāo)產(chǎn)物化合物3c。產(chǎn)率為37％。1H NMR(500MHz,MeOD)：δppm 1.47–1.58(m，4H)，1.81–2.06(m，4H)，3.79–3.86(m，1H)，7.71(d,J＝8.85Hz，1H)，8.19(d，J＝8.85Hz，1H)，8.53(d，J＝8.85Hz，2H)；HRMS calcd.for C12H13N3O2：231.1008，found：231.1004。
顯然，以上所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。