本發(fā)明涉及一種碳酸鈣的制備方法，特別是一種四元共聚物表面改性納米碳酸鈣的方法。
背景技術(shù)：
納米碳酸鈣廣泛用于橡膠工業(yè)、塑料工業(yè)、造紙工業(yè)、涂料工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)等。在應(yīng)用工程中，納米碳酸鈣需要能夠良好分散于有機(jī)介質(zhì)中，從而使目標(biāo)材料具有均一的性質(zhì)，然而，由于納米碳酸鈣自身的特性導(dǎo)致納米碳酸鈣在應(yīng)用方面具有一定的問(wèn)題，例如，一方面，納米顆粒表面能高，處于熱力學(xué)非穩(wěn)定狀態(tài)，易于團(tuán)聚；另一方面，目前常見(jiàn)的碳酸鈣制備方法得到的碳酸鈣表面多呈親水性，在有機(jī)介質(zhì)中分散時(shí)難以達(dá)到均勻分散的效果，與聚合物之間結(jié)合力低，導(dǎo)致形成界面缺陷，影響聚合物性能。因此，人們?yōu)楦纳萍{米粉體與介質(zhì)界面的相容性以及粉體的分散性進(jìn)行了大量的嘗試和努力。采用聚合物對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行表面改性可以改善納米碳酸鈣在應(yīng)用過(guò)程中與聚合物基體的親和性，有利于納米碳酸鈣在聚合物基體中的分散，也可以改進(jìn)納米碳酸鈣在有機(jī)介質(zhì)中穩(wěn)定性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是改善納米碳酸鈣在有機(jī)介質(zhì)中的相容性和穩(wěn)定性，提供一種制備納米碳酸鈣的方法，并利用四元共聚物對(duì)其進(jìn)行表面改性。
為解決本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題，所采用的技術(shù)方案為：
一種四元共聚物表面改性納米碳酸鈣的方法，包括如下步驟：
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，碳化至ph值為12-13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
進(jìn)一步地，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的2-10%。
進(jìn)一步地，制備共聚物過(guò)程中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺20-30份，丙烯酸50-70份，十八烯0.5-3份，馬來(lái)酸酐30-60份。
進(jìn)一步地，改性在50－60℃下進(jìn)行。
進(jìn)一步地，步驟5）中水和乙醇的體積比為1:4-6。
進(jìn)一步地，所述碳化溫度為20－30℃。
進(jìn)一步地，將步驟4）濃縮后的納米碳酸鈣漿液進(jìn)行二次碳化，再進(jìn)行表面改性活化。
進(jìn)一步地，制備四元共聚物的方法如下：將丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐加入反應(yīng)器中，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值為6.8-7.3，配成單體總質(zhì)量濃度為15-25%的水溶液；加入丙二胺，攪拌均勻，加入引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液和亞硫酸氫鈉溶液，持續(xù)通入氮?dú)?，在溫度?0-40℃條件下反應(yīng)6-8h；經(jīng)過(guò)乙醇洗滌、烘干、粉碎可得四元共聚物。
進(jìn)一步地，引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液和亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:1。
進(jìn)一步地，引發(fā)劑加入量為單體總質(zhì)量的0.6-0.8%左右。
有益效果：
本發(fā)明采用四元共聚物作為改性劑，并優(yōu)化了四元共聚物中單體的組成和配比，僅采用一次改性即可達(dá)到對(duì)納米碳酸鈣表面的改性、活化，不需要對(duì)納米碳酸鈣進(jìn)行多次、分步表面改性、活化，本發(fā)明得到表面改性納米碳酸鈣的活化率可以達(dá)到95%以上，有效調(diào)控了產(chǎn)物的粒徑分布和活性。極大地提高了納米碳酸鈣和有機(jī)高分子之間的相容性和穩(wěn)定性，改善了納米碳酸鈣在應(yīng)用過(guò)程中與聚合物基體的親和性，有利于納米碳酸鈣在聚合物基體中的分散。
具體實(shí)施方式
一種四元共聚物表面改性納米碳酸鈣的方法，包括如下步驟：
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，碳化至ph值為12-13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
進(jìn)一步地，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的2-10%。
進(jìn)一步地，制備共聚物過(guò)程中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺20-30份，丙烯酸50-70份，十八烯0.5-3份，馬來(lái)酸酐30-60份。
進(jìn)一步地，改性在50－60℃下進(jìn)行。
進(jìn)一步地，步驟5）中水和乙醇的體積比為1:4-6。
進(jìn)一步地，所述碳化溫度為20－30℃。
進(jìn)一步地，將步驟4）濃縮后的納米碳酸鈣漿液進(jìn)行二次碳化，再進(jìn)行表面改性活化。
進(jìn)一步地，制備四元共聚物的方法如下：將丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐加入反應(yīng)器中，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)ph值為6.8-7.3，配成單體總質(zhì)量濃度為15-25%的水溶液；加入丙二胺，攪拌均勻，加入引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液和亞硫酸氫鈉溶液，持續(xù)通入氮?dú)?，在溫度?0-40℃條件下反應(yīng)6-8h；經(jīng)過(guò)乙醇洗滌、烘干、粉碎可得四元共聚物。
進(jìn)一步地，引發(fā)劑過(guò)硫酸銨溶液和亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:1。
進(jìn)一步地，引發(fā)劑加入量為單體總質(zhì)量的0.6-0.8%左右。
實(shí)施例1
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的2%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例2
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例3
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的6%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例4
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的8%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例5
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的10%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例6
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的1%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例7
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的11%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例8
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺15份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例9
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺40份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例10
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸40份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例11
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸80份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例12
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯0.3份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例13
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯4份，馬來(lái)酸酐40份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例14
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐20份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例15
1）稱取低品位生石灰，化灰，除鐵；
2）加入盛有熱水的消化反應(yīng)器中，攪拌，進(jìn)行消化反應(yīng)，靜置冷卻，過(guò)濾，漿液陳化；
3）漿液中通入二氧化碳進(jìn)行碳化，碳化過(guò)程加入晶型控制劑，20－30℃碳化至ph值為13，得到納米碳酸鈣漿液，
4）將步驟3）得到的納米碳酸鈣漿液陳化，沉降濃縮；
5）由丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐共聚制備四元共聚物，其中，丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐原料質(zhì)量配比為：丙烯酰胺25份，丙烯酸60份，十八烯1份，馬來(lái)酸酐70份；將共聚得到四元共聚物作為改性劑，將改性劑溶于水和乙醇的混合溶劑中，備用，其中水和乙醇的體積比為1:4-6；
6）將改性劑溶液加入納米碳酸鈣濃縮漿液中，50－60℃下進(jìn)行改性，時(shí)間為20－30分鐘，得到表面改性納米碳酸鈣漿料，四元共聚物的用量為納米碳酸鈣質(zhì)量的4%；
7）將步驟6）得到的表面改性納米碳酸鈣漿料干燥，即可得到表面改性納米碳酸鈣粉體。
實(shí)施例1-15中四元共聚物以及丙烯酰胺、丙烯酸、十八烯、馬來(lái)酸酐用量、配比，所得表面改性納米碳酸鈣活化率參見(jiàn)表1。
表1表面改性納米碳酸鈣活化率
表2實(shí)施例16-18表面改性納米碳酸鈣活化率
實(shí)施例16-18采用實(shí)施例2的方法，僅將四元共聚物分別用聚丙烯酸、聚馬來(lái)酸或聚丙烯酸和聚馬來(lái)酸混合物（其中聚丙烯酸與聚馬來(lái)酸重量比為60:40）代替，所得表面改性納米碳酸鈣活化率參見(jiàn)表2。