本發(fā)明屬于化合物合成領(lǐng)域，尤其涉及一種以醇和胺為原料催化氧化制備亞胺類化合物的方法。

背景技術(shù)：

亞胺類化合物，也即是希夫堿類化合物，是合成具有藥物和生物活性化合物以及精細化學(xué)品的中間體。亞胺類化合物分子中的c=n鍵也被廣泛用于諸如還原、加成、環(huán)化以及氮雜環(huán)丙烷化等多種有機轉(zhuǎn)化反應(yīng)。亞胺類化合物的經(jīng)典合成方法是通過胺類化合物和醛、酮類化合物縮合得到，很多情況下需要脫水試劑或路易斯酸催化劑存在。

近些年來，開發(fā)新的亞胺類化合物的合成方法吸引了大量研究者的注意。在各種各樣的亞胺類化合物的合成新方法中，由于原料易得以及分子氧或空氣作為終端氧化劑這兩個優(yōu)點，以下三種方法特別引人關(guān)注。（1）醇和胺的交叉偶聯(lián)；（2）伯胺的自偶聯(lián)；（3）仲胺的氧化脫氫。其中，通過醇和胺的交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成亞胺類化合物的優(yōu)點是反應(yīng)副產(chǎn)物僅是水，且選擇不同的底物可以合成各類對稱或不對稱的亞胺類化合物。在這類反應(yīng)中，大部分都要加入pd、au、mn、ce、cu、fe類過渡金屬催化劑，這樣就易造成過渡金屬污染。有研究者以koh促進該反應(yīng)，但koh需要化學(xué)計量使用，且反應(yīng)時間比較長（greenchemistry2012,14,2384）。也有以naoh為催化劑催化該反應(yīng)，但反應(yīng)時間長、產(chǎn)物亞胺的收率偏低，且反應(yīng)只能在無溶劑條件下進行，從而使得反應(yīng)底物范圍受到限制（europeanjournaloforganicchemistry2012,4457）。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種以醇和胺為原料催化氧化制備亞胺類化合物的方法，整個制備過程無過渡金屬參與，達到環(huán)保的目的。

為此采用如下技術(shù)方案：

一種以醇和胺為原料催化氧化制備亞胺類化合物的方法，其特征在于所述的方法為：以醇類化合物和胺類化合物為反應(yīng)底物，所述的醇類化合物和胺類化合物的投料摩爾比100：100~160；以9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷-n-氧自由基為催化劑，以氫氧化鉀為助劑，所述的胺類化合物與9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷-n-氧自由基、氫氧化鉀的投料摩爾比為100：1~6：10~50；以空氣為氧化劑，反應(yīng)底物在有機溶劑中，所述有機溶劑的質(zhì)量用量為反應(yīng)底物胺類化合物的2.5~5倍；在常壓下、溫度70~110℃的條件下進行反應(yīng)，反應(yīng)時間為2~12h，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到所述的亞胺類化合物；

所述底物醇類化合物的結(jié)構(gòu)如式（ii）所示，所述底物胺類化合物的結(jié)構(gòu)如式（iii）所示，得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)如式（i）所示；

式（i）或式（ii）中，r¹為苯基、取代的苯基、雜芳香基、取代的雜芳香基、萘基或取代的萘基；所述的雜芳香基可以是環(huán)內(nèi)含n、o、s等雜原子的芳香基；所述的取代的苯基、取代的雜芳香基和取代的萘基是指苯環(huán)、雜芳香環(huán)和萘環(huán)上的氫被一個或多個取代基取代，所述的取代基各自獨立選自下列之一：鹵素、c1~c4的烷基、c1-c4的烷氧基、甲硫基和三氟甲基；

式（i）或式（iii）中，r²為苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基或烷基；所述的取代的苯基和取代的萘基是指苯環(huán)和萘環(huán)上的氫被一個或多個取代基取代，所述的取代基各自獨立選自下列之一：鹵素、c1~c4的烷基、c1-c4的烷氧基、甲硫基和三氟甲基。

進一步地，式（i）或式（ii）中，優(yōu)選r¹為苯基、鹵代苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、甲硫基取代苯基或噻吩基；式（i）或式（iii）中，優(yōu)選r²為苯基、鹵代苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、萘基或c3-c8的烷基。

進一步地，所述有機溶劑為甲苯、混二甲苯、氯苯或二氧六環(huán)。

進一步地，所述反應(yīng)底物胺類化合物與反應(yīng)底物醇類化合物的物質(zhì)的量比為100：100~130。

進一步地，所述的胺類化合物與9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷-n-氧自由基、氫氧化鉀的投料摩爾比為100：2~4：25~35。

進一步地，所述反應(yīng)溫度為80~100℃。

進一步地，所述反應(yīng)時間為4~8h。

進一步地，所述后處理的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸除溶劑，再進行柱層析分離，以石油醚/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物亞胺類化合物。

本發(fā)明具體推薦所述的亞胺類化合物的催化氧化合成方法按照以下步驟進行：在有機溶劑中，加入胺類化合物、醇類化合物、9-氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷-n-氧自由基（9-azabicyclo[3.3.1]nonane-n-oxy，abno）和koh，在常壓氧氣條件下，在80~100℃下反應(yīng)4~8h得到亞胺類化合物；所述的有機溶劑是甲苯、混二甲苯、氯苯或二氧六環(huán)；所述反應(yīng)底物胺類化合物與反應(yīng)底物醇類化合物的物質(zhì)的量比為100：100~130；所述反應(yīng)底物胺類化合物與abno、koh的物質(zhì)的量比為100：2~4：25~35。

在上述反應(yīng)完全后，可以采用常規(guī)過柱分離純化得到亞胺類化合物。

本發(fā)明操作簡便安全，其有益效果主要在于：

a）本發(fā)明中使用了清潔的氧氣為氧化劑，大大降低了環(huán)境成本。

b）本發(fā)明中避免了使用過渡金屬催化劑，從而避免了過渡金屬污染問題。

具體實施方式

下面通過具體實施方式對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于此。

下述實施例所制得的亞胺類化合物的結(jié)構(gòu)式分別如式（1）~（26）所示：

實施例1：n-芐烯苯胺（式1）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)4h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯苯胺，分離收率為90%。

實施例2：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是甲苯改為混二甲苯，n-芐烯苯胺的分離收率為85%。

實施例3：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是甲苯改為氯苯，n-芐烯苯胺的分離收率為84%。

實施例4：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是甲苯改為二氧六環(huán)，反應(yīng)6h，n-芐烯苯胺的分離收率為70%。

實施例5：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是溫度改為70℃，反應(yīng)8h，n-芐烯苯胺的分離收率為72%。

實施例6：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是溫度改為100℃，n-芐烯苯胺的分離收率為88%。

實施例7：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是溫度改為110℃，n-芐烯苯胺的分離收率為87%。

實施例8：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是芐醇用量改為1mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為84%。

實施例9：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是芐醇用量改為1.6mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為91%。

實施例10：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是芐醇用量改為1.3mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為90%。

實施例11：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是abno用量改為0.06mmol，反應(yīng)2h，n-芐烯苯胺的分離收率為88%。

實施例12：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是abno用量改為0.01mmol，koh用量改為0.5mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為71%。

實施例13：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是abno用量改為0.04mmol，koh用量改為0.1mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為74%。

實施例14：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是abno用量改為0.02mmol，koh用量改為0.35mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為85%。

實施例15：n-芐烯苯胺（式1）的制備

反應(yīng)步驟同實施例1，所不同的是koh用量改為0.25mmol，n-芐烯苯胺的分離收率為86%。

實施例16：n-芐烯-2-甲基苯胺（式2）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的2-甲基苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)12h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-2-甲基苯胺，分離收率為85%。

實施例17：n-芐烯-3-甲基苯胺（式3）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的3-甲基苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-3-甲基苯胺，分離收率為90%。

實施例18：n-芐烯-4-甲基苯胺（式4）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲基苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-4-甲基苯胺，分離收率為95%。

實施例19：n-芐烯-4-甲氧基苯胺（式5）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲氧基苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-4-甲氧基苯胺，分離收率為92%。

實施例20：n-芐烯-4-溴苯胺（式6）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-溴苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-4-溴苯胺，分離收率為93%。

實施例21：n-芐烯-4-氯苯胺（式7）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-氯苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-4-氯苯胺，分離收率為91%。

實施例22：n-芐烯-4-氟苯胺（式8）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-氟苯胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯-4-氟苯胺，分離收率為89%。

實施例23：n-(4-氯芐烯)苯胺（式9）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的苯胺、1.2mmol的4-氯芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-氯芐烯)苯胺，分離收率為95%。

實施例24：n-(4-甲基芐烯)苯胺（式10）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的苯胺、1.2mmol的4-甲基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲基芐烯)苯胺，分離收率為94%。

實施例25：n-(4-甲氧基芐烯)苯胺（式11）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的苯胺、1.2mmol的4-甲氧基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲氧基芐烯)苯胺，分離收率為92%。

實施例26：n-(4-甲硫基芐烯)苯胺（式12）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的苯胺、1.2mmol的4-甲硫基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)5h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲硫基芐烯)苯胺，分離收率為94%。

實施例27：n-(4-甲氧基芐烯)-4-甲氧基苯胺（式13）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲氧基苯胺、1.2mmol的4-甲氧基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲氧基芐烯)-4-甲氧基苯胺，分離收率為92%。

實施例28：n-(4-氯芐烯)-4-氯苯胺（式14）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-氯苯胺、1.2mmol的4-氯芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-氯芐烯)-4-氯苯胺，分離收率為95%。

實施例29：n-(4-甲基芐烯)-4-甲基苯胺（式15）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲基苯胺、1.2mmol的4-甲基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲基芐烯)-4-甲基苯胺，分離收率為94%。

實施例30：n-(4-甲氧基芐烯)-4-氯苯胺（式16）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-氯苯胺、1.2mmol的4-甲氧基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)12h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲氧基芐烯)-4-氯苯胺，分離收率為80%。

實施例31：n-(4-甲基芐烯)-4-甲氧基苯胺（式17）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲氧基苯胺、1.2mmol的4-甲基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲基芐烯)-4-甲氧基苯胺，分離收率為90%。

實施例32：n-(4-氯芐烯)-4-甲基苯胺（式18）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲基苯胺、1.2mmol的4-氯芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)4h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-氯芐烯)-4-甲基苯胺，分離收率為96%。

實施例33：n-芐烯萘-2-胺（式19）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的2-萘胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯萘-2-胺，分離收率為90%。

實施例34：n-(4-甲氧基芐烯)萘-2-胺（式20）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的2-萘胺、1.2mmol的4-甲氧基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)8h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲氧基芐烯)萘-2-胺，分離收率為88%。

實施例35：n-(噻吩-2基亞甲基)苯胺（式21）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的苯胺、1.2mmol的噻吩-2-基甲醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)6h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(噻吩-2基亞甲基)苯胺，分離收率為91%。

實施例36：n-(噻吩-2基亞甲基)-4-甲氧基苯胺（式22）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的4-甲氧基苯胺、1.2mmol的噻吩-2-基甲醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)5h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(噻吩-2基亞甲基)-4-甲氧基苯胺，分離收率為90%。

實施例37：n-芐烯丁-1-胺（式23）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的正丁胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)4h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯丁-1-胺，分離收率為90%。

實施例38：n-(4-甲氧基芐烯)丁-1-胺（式24）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的正丁胺、1.2mmol的4-甲氧基芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)4h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-甲氧基芐烯)丁-1-胺，分離收率為91%。

實施例39：n-(4-氯芐烯)丁-1-胺（式25）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的正丁胺、1.2mmol的4-氯芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)4h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-(4-氯芐烯)丁-1-胺，分離收率為90%。

實施例40：n-芐烯環(huán)己胺（式26）的制備

在35ml的封管中，加入1mmol的環(huán)己胺、1.2mmol的芐醇、0.03mmol的abno、0.3mmol的koh和0.5ml的甲苯，以氧氣置換管內(nèi)空氣，用橡膠塞密閉瓶口后，插入氧氣球，將反應(yīng)瓶放入預(yù)先升溫的油浴鍋中加熱至80℃，反應(yīng)4h。然后直接進行柱層析分離，以乙酸乙酯/三乙胺體積比100：1的混合液為洗脫劑，收集含目標化合物的洗脫液，蒸除溶劑即得產(chǎn)物n-芐烯環(huán)己胺，分離收率為90%。