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香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其制法與應(yīng)用的制作方法

文檔序號(hào):11721086閱讀:474來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及一種阻燃環(huán)氧樹(shù)脂,特別涉及一種香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂、其制備方法與應(yīng)用,屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。



背景技術(shù):

環(huán)氧樹(shù)脂是應(yīng)用最廣泛的高分子材料之一,具有優(yōu)異的機(jī)械性能、耐高溫性能、耐腐蝕性、粘接性及電絕緣性,廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、建筑、電子、航空等領(lǐng)域。隨著科技的進(jìn)步及人們對(duì)各種產(chǎn)品要求的不斷提高,環(huán)氧樹(shù)脂作為基體樹(shù)脂也面臨著向高性能化發(fā)展的壓力。其中提高環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃性和耐熱性是環(huán)氧樹(shù)脂高性能化的重要發(fā)展方向。其中對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃改性,國(guó)內(nèi)外做了很多工作,也取得了一定的成績(jī)。隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高,環(huán)氧樹(shù)脂的阻燃改性正在往綠色化的方向發(fā)展。相對(duì)于鹵素阻燃劑,含磷阻燃劑更加綠色環(huán)保,表現(xiàn)出巨大的發(fā)展空間。然而目前的含磷阻燃改性,往往會(huì)降低環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性,特別是熱穩(wěn)定性(熱開(kāi)始降解溫度低)。當(dāng)前既具有高耐熱性又具有高效阻燃性的含磷阻燃環(huán)氧樹(shù)脂尚未見(jiàn)報(bào)道。

生物基環(huán)氧樹(shù)脂以可再生資源為主要原料,降低塑料行業(yè)對(duì)石油化工產(chǎn)品消耗的同時(shí),也降低了石油基原料生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境的污染,是當(dāng)前高分子材料的一個(gè)重要發(fā)展方向,具有重要的實(shí)際價(jià)值和廣闊的發(fā)展空間。木質(zhì)素是僅次于纖維素的第二大天然可再生資源,被認(rèn)為是唯一一種有望大規(guī)模提取含苯環(huán)化合物的生物質(zhì)來(lái)源。由于木質(zhì)素龐大且復(fù)雜的分子結(jié)構(gòu),由其直接得到的樹(shù)脂加工性能差、性能不穩(wěn)定,難應(yīng)用。雖然將木質(zhì)素降解成具體結(jié)構(gòu)的小分子化合物仍是一大挑戰(zhàn),但可喜的是,由木質(zhì)素制備香草醛的工藝得到商業(yè)化使用。香草醛作為當(dāng)前唯一一個(gè)規(guī)?;a(chǎn)的木質(zhì)素來(lái)源的單苯環(huán)化合物,已經(jīng)在高分子領(lǐng)域表現(xiàn)出了巨大的潛力。例如,本案發(fā)明人曾研究出一類香草醛基含磷阻燃環(huán)氧樹(shù)脂也進(jìn)行了報(bào)道,其體現(xiàn)出了較好的阻燃性能,然而其綜合性能如耐熱性(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱穩(wěn)定性)還有待提升。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的主要目的在于提供一種香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂、其制備方法與應(yīng)用,以克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足。

為實(shí)現(xiàn)前述發(fā)明目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括:

本發(fā)明實(shí)施例提供了一種香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂,其具有式(1)所示的結(jié)構(gòu):

其中,r1包括

r2包括0≤n≤10。

本發(fā)明實(shí)施例還提供了一種制備所述香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的方法,其包括:

將香草醛、二胺化合物、磷氫試劑、催化劑及有機(jī)溶劑均勻混合,之后于0~120℃反應(yīng),獲得香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚,所述含磷雙酚具有式(2)所示結(jié)構(gòu):

其中,r1包括

r2包括

以及,將所述含磷雙酚、環(huán)氧氯丙烷和堿性物質(zhì)均勻混合,之后于20~130℃反應(yīng),獲得香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。

本發(fā)明實(shí)施例還提供了一種組合物,其包含所述的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂以及環(huán)氧固化劑。

本發(fā)明實(shí)施例還提供了所述的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂和所述的組合物中的任一者或任一者的固化物于制備阻燃材料中的用途。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)包括:

1)本發(fā)明提供的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂為生物基的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂,其以生物來(lái)源豐富的香草醛為原料,有利于降低高分子材料對(duì)石油資源的消耗及降低co2的排放,且通過(guò)分子設(shè)計(jì)在引入含磷阻燃元素的同時(shí)將高含量的苯環(huán)結(jié)構(gòu)引入到環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中,兼顧了環(huán)氧樹(shù)脂原料的可持續(xù)性、固化物的高耐熱性及高效阻燃性能,還克服了傳統(tǒng)含磷阻燃體系熱穩(wěn)定性差的問(wèn)題;

2)本發(fā)明的提供的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的制備方法,可操作性強(qiáng),可控性好,易于實(shí)施,有利于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

鑒于現(xiàn)有技術(shù)中的不足,本案發(fā)明人經(jīng)長(zhǎng)期研究和大量實(shí)踐,得以提出本發(fā)明的技術(shù)方案,如下將對(duì)該技術(shù)方案、其實(shí)施過(guò)程及原理等作進(jìn)一步的解釋說(shuō)明。

本發(fā)明實(shí)施例的一個(gè)方面提供的一種香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂具有式(1)所示結(jié)構(gòu):

其中,r1包括

r2包括0≤n≤10。

本發(fā)明實(shí)施例的另一個(gè)方面提供的一種制備所述香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的方法包括:

將香草醛、二胺化合物、磷氫試劑、催化劑及有機(jī)溶劑均勻混合,之后于0~120℃反應(yīng)(優(yōu)選的,反應(yīng)時(shí)間為0.5~24h),得到香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚,其結(jié)構(gòu)如式(2)所示:

其中,r1包括

r2包括

以及,將所述香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚、環(huán)氧氯丙烷和堿性物質(zhì)均勻混合,之后于20~130℃(優(yōu)選的,反應(yīng)時(shí)間為0.5~72h),獲得香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。

作為優(yōu)選實(shí)施方案之一,所述香草醛、二胺化合物、磷氫試劑、催化劑和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為100∶(10~100)∶(20~300)∶(0~15)∶(50~500)。

作為優(yōu)選實(shí)施方案之一,所述香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚、環(huán)氧氯丙烷和堿性物質(zhì)的質(zhì)量比為100∶(40~600)∶(30~300)。

優(yōu)選的,所述二胺化合物包括含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族二胺,例如可以優(yōu)選自間苯二胺、對(duì)苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-聯(lián)苯二胺、1,5-萘二胺中的任意一種或兩種以上的組合,但不限于此。

優(yōu)選的,所述磷氫試劑包括富含苯環(huán)的含磷氫鍵化合物,例如可以優(yōu)選自亞磷酸二苯酯和/或9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物等,且不限于此。

優(yōu)選的,所述催化劑包括氯化鋁、氯化鋅、氯化鐵、三氟化硼、五氯化鈮和五氟化銻中的任意一種或兩種以上的組合,但不限于此。

優(yōu)選的,所述有機(jī)溶劑包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、醇類、醚類和芳香烴類溶劑中的任意一種或兩種以上的組合,但不限于此。進(jìn)一步的,所述醇類溶劑包括乙醇等。進(jìn)一步的,所述醚類溶劑包括四氫呋喃和/或二氧六環(huán)等。進(jìn)一步的,所述芳香烴類溶劑包括甲苯等。

優(yōu)選的,所述堿性物質(zhì)包括四甲基氯化銨、四丁基溴化銨、芐基三甲基溴化銨、芐基三乙基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、六次甲基四胺、氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀和碳酸鉀中的至少一者或至少一者的水溶液,例如氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液、氫氧化鋰水溶液、氫氧化鉀水溶液和碳酸鉀水溶液等,但不限于此。

其中,作為本發(fā)明一更為具體的實(shí)施案例,所述制備方法可以包括以下步驟:

(1)將100質(zhì)量份香草醛、10~100質(zhì)量份二胺化合物、20~300磷氫試劑和0~15質(zhì)量份催化劑混合均勻于50~500質(zhì)量份的有機(jī)溶劑中,之后在0~120℃反應(yīng)0.5~24小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行蒸餾、洗滌、干燥去除溶劑后得到如式(2)所示的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚;

(2)將100質(zhì)量份上述香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚、40~600質(zhì)量份環(huán)氧氯丙烷、30~300質(zhì)量份堿性物質(zhì)混合均勻,之后在20~130℃反應(yīng)0.5~72小時(shí),反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)水洗、蒸餾,獲得香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。

本發(fā)明實(shí)施例的另一個(gè)方面還提供了一種組合物,其包含所述的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂以及環(huán)氧固化劑。

其中,所述環(huán)氧固化劑可以選自業(yè)界已知的各類合適環(huán)氧固化劑,例如4,4’-二氨基二苯基甲烷等,且不限于此。而環(huán)氧固化劑的用量可以依據(jù)所采用的環(huán)氧固化劑的類型而定,其是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知悉的,例如可以參考《環(huán)氧固化劑及添加劑》(化學(xué)工業(yè)出版社,2011-09-01出版,isbn:9787122110275)。

本發(fā)明實(shí)施例的另一個(gè)方面還提供了所述的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂和所述的組合物中的任一者或任一者的固化物于制備阻燃材料中的用途。

進(jìn)一步的,所述香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的固化物或所述組合物的固化物不僅具有優(yōu)異的阻燃性能,同時(shí)具有優(yōu)異的綜合性能包括高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱穩(wěn)定性等。例如,所述固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在240℃以上,開(kāi)始熱降解溫度td5%在378℃以上。

以下結(jié)合若干實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的解釋說(shuō)明,但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例1:將香草醛100g、甲苯200g、4,4’-聯(lián)苯二胺35g、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物80g、五氯化鈮10g混合均勻后,升溫至30℃反應(yīng)24小時(shí),蒸餾、乙醇洗滌、干燥后得到如下式(3)所示的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚。再將上述得到的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚100g、環(huán)氧氯丙烷40g、20%(wt%,下同)的氫氧化鋰水溶液80g混合并在20℃下反應(yīng)72小時(shí),經(jīng)水洗、蒸餾得到如下式(4)所示的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。根據(jù)該香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的核磁共振氫譜圖可知,在1h核磁共振(d6-dmso為溶劑)中有6.9-8.3ppm代表4,4’-聯(lián)苯二胺、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及香草醛結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的質(zhì)子峰,2.3~3.5ppm三個(gè)峰代表環(huán)氧基團(tuán)上質(zhì)子的特征化學(xué)位移,3.75ppm為香草醛結(jié)構(gòu)甲基上的質(zhì)子峰。

經(jīng)測(cè)試,本實(shí)施例所獲環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.021(鹽酸-丙酮法測(cè)得),利用環(huán)氧值通過(guò)公式:(n與式(1)中的n具有相同含義)得到n=10。

實(shí)施例2:將香草醛100g、二甲基甲酰胺500g、4,4’-二氨基二苯基甲烷10g、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物20g混合均勻后,升溫至120℃反應(yīng)0.5小時(shí),蒸餾、乙醇洗滌、干燥后得到如下式(5)所示的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚。再將上述得到的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚100g、環(huán)氧氯丙烷500g、四丁基溴化銨5g、15%的naoh水溶液295g混合并在130℃下反應(yīng)0.5小時(shí),經(jīng)水洗、蒸餾得到如下式(6)所示的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。根據(jù)該香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的核磁共振氫譜圖可知,在1h核磁共振(d6-dmso為溶劑)中有6.7-8.3ppm代表4,4’-二氨基二苯基甲烷、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及香草醛結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的質(zhì)子峰,2.3~3.5ppm三個(gè)峰代表環(huán)氧基團(tuán)上質(zhì)子的特征化學(xué)位移,3.5ppm為4,4’-二氨基二苯基甲烷結(jié)構(gòu)亞甲基上質(zhì)子的化學(xué)位移,3.75ppm為香草醛結(jié)構(gòu)甲基上的質(zhì)子峰。經(jīng)測(cè)試,本實(shí)施例所獲環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.214(鹽酸-丙酮法測(cè)得),而理論如式(6)所示環(huán)氧單體的環(huán)氧值為0.216。

實(shí)施例3:將香草醛100g、乙醇200g、二氧六環(huán)100g、對(duì)苯二胺65g、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物200g、氯化鐵2.5g、氯化鋅1.5g混合均勻后,升溫至70℃反應(yīng)8小時(shí),蒸餾、乙醇洗滌、干燥后得到如下式(7)所示的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚。再將上述得到的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚100g、環(huán)氧氯丙烷100g、30%的碳酸鉀水溶液150g混合并在80℃下反應(yīng)20小時(shí),經(jīng)水洗、蒸餾得到如下式(8)所示的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。根據(jù)該香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的核磁共振氫譜圖可知,在1h核磁共振(d6-dmso為溶劑)中有6.7-8.3ppm代表9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物及香草醛結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的質(zhì)子峰,6.5ppm代表對(duì)苯二胺結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的質(zhì)子峰,2.3~3.5ppm三個(gè)峰代表環(huán)氧基團(tuán)上質(zhì)子的特征化學(xué)位移,3.75ppm為香草醛結(jié)構(gòu)甲基上的質(zhì)子峰。經(jīng)測(cè)試,本實(shí)施例所獲環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.057(鹽酸-丙酮法測(cè)得),利用環(huán)氧值通過(guò)公式:(n與式(1)中的n具有相同含義)得到n=3。

實(shí)施例4:將香草醛100g、四氫呋喃50g、1,5-萘二胺20g、亞磷酸二苯酯40g、三氟化硼6g混合均勻后,升溫至0℃反應(yīng)48小時(shí),蒸餾、乙醇洗滌、干燥后得到如下式(9)所示的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚。再將上述得到的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚100g、環(huán)氧氯丙烷20g、30%的koh水溶液100g混合并在50℃下反應(yīng)40小時(shí),經(jīng)水洗、蒸餾得到如下式(10)所示的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。根據(jù)該香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的核磁共振氫譜圖可知,在1h核磁共振(d6-dmso為溶劑)中有6.6-7.7ppm代表1,5-萘二胺、亞磷酸二苯酯及香草醛結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的質(zhì)子峰,2.3~3.5ppm三個(gè)峰代表環(huán)氧基團(tuán)上質(zhì)子的特征化學(xué)位移,3.75ppm為香草醛結(jié)構(gòu)甲基上的質(zhì)子峰。

經(jīng)測(cè)試,本實(shí)施例所獲環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.026(鹽酸-丙酮法測(cè)得),利用環(huán)氧值通過(guò)公式:(n與式(1)中的n具有相同含義)得到n=7。

實(shí)施例5:將香草醛100g、二甲基乙酰胺400g、間苯二胺56g、亞磷酸二苯酯300g、氯化鋁2.5g混合均勻后,升溫至90℃反應(yīng)2小時(shí),蒸餾、乙醇洗滌、干燥后得到如下式(11)所示的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚。再將上述得到的香草醛基富含苯環(huán)的含磷雙酚100g、環(huán)氧氯丙烷200g、六次甲基四銨10g、30%的碳酸鈉水溶液200g混合并在100℃下反應(yīng)5小時(shí),經(jīng)水洗、蒸餾得到如下式(12)所示的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。根據(jù)該香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的核磁共振氫譜圖可知,在1h核磁共振(d6-dmso為溶劑)中有6.6-7.4ppm代表間苯二胺、亞磷酸二苯酯及香草醛結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的質(zhì)子峰,5.9ppm和6.1ppm為苯環(huán)上兩亞氨基鄰位質(zhì)子上的特征化學(xué)位移,2.3~3.5ppm三個(gè)峰代表環(huán)氧基團(tuán)上質(zhì)子的特征化學(xué)位移,3.75ppm為香草醛結(jié)構(gòu)甲基上的質(zhì)子峰。經(jīng)測(cè)試,本實(shí)施例所獲環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.108(鹽酸-丙酮法測(cè)得),利用環(huán)氧值通過(guò)公式:(n與式(1)中的n具有相同含義)得到n=1。

將實(shí)施例1合成的環(huán)氧樹(shù)脂與4,4’-二氨基二苯基甲烷(環(huán)氧基與n-h的摩爾比為1∶1),混合均勻,180℃下固化2小時(shí),260℃下固化2小時(shí),得到固化物。此固化物的阻燃性能達(dá)到ul-94v0(按標(biāo)準(zhǔn)astmd3801-00測(cè)得,下同),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為240℃(試樣固化后,研成粉末,用差示掃描量熱儀測(cè)試,n2氣氛,升溫速率為10℃/min,下同),開(kāi)始熱降解溫度td5%(降解5wt%的溫度)為380℃(試樣固化后,研成粉末,用熱重分析儀測(cè)試,n2氣氛,升溫速率為10℃/min,下同)。

分別采用實(shí)施例2,3,4,5制備的環(huán)氧樹(shù)脂重復(fù)上述步驟,得到一系列高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂固化物,這些固化物的阻燃性能均達(dá)到ul-94v0級(jí)。進(jìn)一步的,實(shí)施例2對(duì)應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為260℃,td5%為378℃。實(shí)施例3對(duì)應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為250℃,td5%為385℃。實(shí)施例4對(duì)應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為242℃,td5%為380℃。實(shí)施例5對(duì)應(yīng)的環(huán)氧樹(shù)脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為245℃,td5%為383℃。

對(duì)比例1:將雙酚a環(huán)氧樹(shù)脂(陶氏der331)50g與4,4’-二氨基二苯基甲烷12g混合均勻在90℃下固化2小時(shí),150℃下固化2小時(shí),180℃下固化2小時(shí),260℃下固化2小時(shí),得到固化物。此固化物的阻燃性能達(dá)到ul-94無(wú)級(jí)別,玻璃化溫度(tg)為165℃,td5%為382℃。

對(duì)比例2:將香草醛基含磷環(huán)氧樹(shù)脂ep1或ep250g與4,4’-二氨基二苯基甲烷6g混合均勻在90℃下固化2小時(shí),150℃下固化2小時(shí),180℃下固化2小時(shí),230℃下固化2小時(shí)(260℃固化已部分熱降解,固選擇230℃下固化)得到固化物。此固化物的阻燃性能達(dá)到ul-94無(wú)級(jí)別,玻璃化溫度(tg)為185℃/215℃,td5%為340℃/350℃。

前述香草醛基含磷環(huán)氧樹(shù)脂ep1或ep2的結(jié)構(gòu)式如下:

通過(guò)實(shí)施例1-5和對(duì)比例1-2的對(duì)比,可以進(jìn)一步證明,藉由本發(fā)明的上述技術(shù)方案獲得的香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱阻燃環(huán)氧樹(shù)脂固化后,不僅具有優(yōu)異的阻燃性能,同時(shí)具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱穩(wěn)定性等優(yōu)異的綜合性能。

此外,本案發(fā)明人還參照實(shí)施例1-實(shí)施例5的方式,以本說(shuō)明書(shū)中列出的其它原料和條件等進(jìn)行了試驗(yàn),并同樣制得了香草醛基富含苯環(huán)的高耐熱高效阻燃環(huán)氧樹(shù)脂及其具有優(yōu)異的綜合性能的固化物。

以上所述的僅是本發(fā)明的一些實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明的創(chuàng)造構(gòu)思的前提下,還可以做出其它變形和改進(jìn),這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

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