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具有高剛度和良好光學(xué)性的熱成型制品的制作方法

文檔序號(hào):11671173閱讀:261來(lái)源:國(guó)知局
具有高剛度和良好光學(xué)性的熱成型制品的制造方法與工藝
本申請(qǐng)為一項(xiàng)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng),其母案的申請(qǐng)日為2011年06月15日、申請(qǐng)?zhí)枮?01180040519.7、發(fā)明名稱(chēng)為“具有高剛度和良好光學(xué)性的熱成型制品”。優(yōu)先權(quán)要求本申請(qǐng)要求2009年12月31日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)12/650,617的優(yōu)先權(quán),該申請(qǐng)12/650,617要求2008年12月31日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)61/141,902和2008年12月31日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)61/141,959的優(yōu)先權(quán),各申請(qǐng)的整個(gè)內(nèi)容在此引入作為參考。
背景技術(shù)
:本公開(kāi)涉及包含基于丙烯的聚合物的組合物和制品以及制備它們的方法。全世界對(duì)于基于丙烯的聚合物的需求在持續(xù)增長(zhǎng),因?yàn)檫@些聚合物的應(yīng)用變得更加多樣和更加成熟。已知的為用于制備基于烯烴的聚合物的ziegler-natta催化劑組合物。ziegler-natta催化劑組合物通常包含含過(guò)渡金屬鹵化物(即,鈦,鉻,釩)的主催化劑(procatalyst),助催化劑如有機(jī)鋁化合物,和任選的外部電子供體。由于不斷出現(xiàn)基于丙烯的聚合物的新應(yīng)用,本領(lǐng)域認(rèn)識(shí)到對(duì)于具有改善的和改變的性質(zhì)的基于丙烯的聚合物的需求。需要具有適合熱成型操作的加工性的基于丙烯的聚合物,該基于丙烯的聚合物具有良好光學(xué)性質(zhì)和高剛度。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明涉及基于丙烯的熱成型制品和其制備方法。該基于丙烯的組合物用包含取代的亞苯基芳族二酯的催化劑組合物制備。取代的亞苯基芳族二酯提供了當(dāng)熱成型時(shí)具有改善的剛度和改善的光學(xué)性質(zhì)的基于丙烯的聚合物。本發(fā)明提供制品。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供熱成型制品且其包含丙烯均聚物。該丙烯均聚物包含取代的亞苯基芳族二酯。該熱成型制品具有的霧度值為約1%至約10%,其根據(jù)astmd1003測(cè)量。本發(fā)明提供杯子。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供熱成型杯子且其包含由丙烯均聚物構(gòu)成的側(cè)壁。該丙烯均聚物包含取代的亞苯基芳族二酯。該側(cè)壁具有的厚度為約5密耳至約15密耳。該側(cè)壁具有的霧度值為約1%至約10%,其根據(jù)astmd1003測(cè)量。本發(fā)明提供杯子。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供熱成型杯子且其包含由核化丙烯均聚物構(gòu)成的側(cè)壁。該核化丙烯均聚物包含取代的亞苯基芳族二酯。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為改善的熱成型制品。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為具有改善的剛度、改善的側(cè)壁抗壓強(qiáng)度、和優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)(低霧度)的熱成型容器。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為具有改善的頂荷載抗壓強(qiáng)度(toploadcompressionstrength)和/或改善的側(cè)壁抗壓強(qiáng)度以及改善的光學(xué)性(低霧度)和良好的加工性的熱成型杯子。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為提供不含鄰苯二甲酸酯的熱成型制品。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)為提供不含鄰苯二甲酸酯的熱成型杯子,其由丙烯均聚物制備且適合于食品接觸應(yīng)用。附圖簡(jiǎn)述圖1為根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的熱成型制品的透視圖。圖2為側(cè)壁壓縮測(cè)試裝置的圖示。圖3為頂荷載壓縮測(cè)試裝置的圖示。發(fā)明詳述本發(fā)明提供制品。該制品為模塑制品。模塑制品的非限制性實(shí)例包括注射成型的制品、擠出制品、熱成型制品、和吹塑制品。合適的制品的非限制性實(shí)例包括膜(流延膜和/或吹塑膜)、纖維(連續(xù)長(zhǎng)絲,紡粘型長(zhǎng)絲,熔體飛絲和拉伸長(zhǎng)絲)、管、管道、纜線(xiàn)、片材、杯子、桶、瓶、容器、箱子、汽車(chē)部件、器具、消費(fèi)貨品、封閉件和蓋。在一個(gè)實(shí)施方案中,該制品為熱成型制品。該熱成型制品由丙烯均聚物構(gòu)成。該熱成型制品具有的霧度值為約1%至約10%,其根據(jù)astmd1003測(cè)量。在另一實(shí)施方案中,該熱成型制品為容器。如本文中所用的“熱成型制品”為加熱到至少其軟化點(diǎn)且沿著模具的輪廓用壓力(正壓和/或負(fù)壓)擬合的熱塑性片材。然后在熱成型制品冷卻至低于其軟化點(diǎn)后將其從模具中取出。熱成型制品的非限制性實(shí)例包括盤(pán)子、容器和杯子。容器的熱成型方法的一個(gè)非限制性實(shí)例開(kāi)始于熱塑性材料的片材或膜。該片材通常使用擠出機(jī)、片材模頭和冷卻輥的三輥組套(three-rollstack)制備。該片材可卷繞成卷或切成隨后進(jìn)料至熱成型機(jī)中的長(zhǎng)度。該片材也可直接流水線(xiàn)進(jìn)料至熱成型機(jī)。在熱成型機(jī)中,該熱塑性片材在烘箱中加熱至適合熱成型的溫度,即,根據(jù)所用的方法該溫度可低于、位于、或高于熱塑性材料的熔點(diǎn)。加熱的片材/膜然后進(jìn)料(指引)至模具空腔且在使用真空和/或壓力和任選的機(jī)械(填塞)輔助的條件下成型為制品。隨著將塑性材料拉進(jìn)模具,該模具空腔賦予容器形狀,且模具也將材料冷卻至顯著低于熔點(diǎn)的溫度,使得制品在從模具中取出時(shí)已充分固化以保持其形狀。對(duì)于制品如杯子,熱成型操作的加工時(shí)間通常為3至10秒,但對(duì)于較小/較薄的制品該時(shí)間可更快,或?qū)τ诤竦钠臒岢尚驮摃r(shí)間可更長(zhǎng)。熱成型聚丙烯的進(jìn)一步描述可參見(jiàn)書(shū)籍:“polypropylene,thedefinitiveuser’sguideanddatabook”,作者為maier和calafut,由plasticsdesignlibrary出版,1998。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的熱成型制品由丙烯均聚物構(gòu)成。該丙烯均聚物包含取代的亞苯基芳族二酯(或“spad”,或“含spad的丙烯均聚物”)。丙烯均聚物中取代的亞苯基芳族二酯的存在是通過(guò)獨(dú)特的催化劑組合物聚合的結(jié)果。用于制備本發(fā)明的丙烯均聚物的催化劑組合物包含(i)主催化劑組合物,其為鎂部分、鈦部分和內(nèi)部電子供體的組合(或反應(yīng)產(chǎn)物),和(ii)助催化劑。該內(nèi)部電子供體包括取代的亞苯基芳族二酯。該催化劑組合物任選包含外部電子供體,且任選包含活性限制劑。該催化劑組合物和由其制備的基于丙烯的聚合物公開(kāi)于2009年12月31日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)12/650,834,2009年12月31日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)12/651,268,和2009年12月31日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)12/650,617,各申請(qǐng)的整個(gè)內(nèi)容在此引入作為參考。該熱塑性制品包含約0.1ppm至約100ppm的取代的亞苯基芳族二酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,取代的亞苯基芳族二酯為取代的1,2-亞苯基二苯甲酸酯。該取代的1,2-亞苯基芳族二酯具有以下結(jié)構(gòu)(i):其中r1-r14相同或不同。r1-r14各自選自氫,具有1至20個(gè)碳原子的取代的烴基,具有1至20個(gè)碳原子的未取代的烴基,具有1至20個(gè)碳原子的烷氧基、雜原子、及其組合。r1-r14中的至少一個(gè)不為氫。如本文中所用的,術(shù)語(yǔ)“烴基”和“烴”是指僅包含氫和碳原子的取代基,該取代基包括支鏈的或非支鏈的、飽和或不飽和的、環(huán)狀的、多環(huán)的、稠合的、或非環(huán)狀的物質(zhì)、及其組合。烴基的非限制性實(shí)例包括烷基-、環(huán)烷基-、鏈烯基-、鏈二烯基-、環(huán)烯基-、環(huán)二烯基-、芳基-、芳烷基、烷芳基、和炔基-基團(tuán)。如本文中所用的,術(shù)語(yǔ)“取代的烴基”和“取代的烴”是指被一個(gè)或多個(gè)非烴基取代基取代的烴基。非烴基取代基的非限制性實(shí)例為雜原子。如本文中所用的,“雜原子”是指除了碳或氫以外的原子。雜原子可為周期表第iv、v、vi和vii族的非碳原子。雜原子的非限制性實(shí)例包括:鹵素(f、cl、br、i)、n、o、p、b、s和si。取代的烴基也包括鹵代烴基和含硅的烴基。如本文中所用的,術(shù)語(yǔ)“鹵代烴基”基團(tuán)是指被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的烴基。如本文中所用的,術(shù)語(yǔ)“含硅的烴基”為被一個(gè)或多個(gè)硅原子取代的烴基。硅原子可在碳鏈中或不在碳鏈中??纱嬖谟诒┚畚镏械暮线m的取代的1,2-亞苯基芳族二酯的非限制性實(shí)例列于下表1。表1化合物結(jié)構(gòu)3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯3,5-二異丙基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯3,6-二甲基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯4-叔丁基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯4-甲基1,2-亞苯基二苯甲酸酯1,2-萘二苯甲酸酯2,3-萘二苯甲酸酯3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二(4-甲基苯甲酸酯)3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酸酯)3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二(4-氟苯甲酸酯)3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二(4-氯苯甲酸酯)在一個(gè)實(shí)施方案中,存在于丙烯均聚物中的取代的亞苯基芳族二酯選自取代的1,2-亞苯基二苯甲酸酯、3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯、和3,5-二異丙基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯。在另一實(shí)施方案中,該熱成型制品包含3-甲基-5-叔丁基-1,2-亞苯基二苯甲酸酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,該熱成型制品由含spad的丙烯均聚物構(gòu)成,該均聚物具有的霧度值為約1%至約10%,或約1%至約6%,或4%至6%,其根據(jù)astmd1003測(cè)量(在熱成型的試驗(yàn)樣片上測(cè)得)。在一個(gè)實(shí)施方案中,該丙烯均聚物具有的撓曲模量為約260kpsi至約370kpsi,或約270kpsi,其根據(jù)astmd790測(cè)量。在一個(gè)實(shí)施方案中,含spad的丙烯均聚物具有的熔體流動(dòng)速率(mfr)為0.1g/10分鐘至20g/10分鐘,或約0.3g/10分鐘至約5.0g/10分鐘,或約1.5g/10分鐘至約4.0g/10分鐘。在一個(gè)實(shí)施方案中,含spad的丙烯均聚物具有的二甲苯可溶物含量為0.5wt%至5wt%,或1.0wt%至4wt%,或1.5wt%至3.5wt%,或2wt%至3wt%。重量百分比基于丙烯均聚物的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中,含spad的丙烯均聚物具有的多分散性指數(shù)(pdi)為約4.0至約10.0,或大于5.0至約10.0,或大于5.0至約8.0,或約5.0至約6.0。在一個(gè)實(shí)施方案中,含spad的丙烯均聚物為核化丙烯均聚物。如本文中所用的,“成核”為以下方法,通過(guò)該方法化合物和組合物用來(lái)產(chǎn)生較快的結(jié)晶和/或較高的聚合物結(jié)晶溫度。成核是后反應(yīng)器(post-reactor)程序,由此成核劑與基于丙烯的聚合物共混(通常是熔融共混)。如本文中所用的,“成核劑”為在聚烯烴熔融制劑冷卻的過(guò)程中用來(lái)為晶體生長(zhǎng)提供成核位點(diǎn)的化合物。成核劑增加成核事件發(fā)生的速率,經(jīng)常使得在比沒(méi)有這種試劑的情況下可能的溫度更高的溫度下顯著結(jié)晶。成核增加聚合物剛度。“核化的基于丙烯的聚合物”為已經(jīng)過(guò)成核的聚合物。不受具體理論約束,認(rèn)為成核改善丙烯均聚物的光學(xué)性質(zhì)(相比于沒(méi)有成核劑的丙烯均聚物)。合適的成核劑的非限制性實(shí)例包括1,3-o-2,4-二(3,4-二甲基亞芐基)山梨糖醇(下文稱(chēng)dmdbs),可獲自millikenchemical,商品名為millad?3988,苯甲酸鈉,2,2'-亞甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉(獲自asahidenkakogyok.k.,稱(chēng)為na-11),二[2,2'-亞甲基-二-(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鋁](也獲自asahidenkakogyok.k.,稱(chēng)為na-21),滑石,等。在一個(gè)實(shí)施方案中,該核化的基于丙烯的聚合物具有的霧度值比沒(méi)有成核劑的含spad的丙烯均聚物的霧度值小至少10%。在一個(gè)實(shí)施方案中,該成核劑為na-11。本發(fā)明提供熱成型杯子。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供熱成型杯子10且其包括封閉的底壁12、在封閉的底壁12的相對(duì)端的敞頂14,如圖1所示。側(cè)壁16在封閉的底壁12和敞頂14之間延伸且限定了熱成型杯子10的高度h。側(cè)壁16的直徑可為恒定的或可沿高度h變化。熱成型杯子10可形成為所需體積。合適的杯子體積的非限制性實(shí)例為59.15ml(2盎司)至709.76ml(24盎司),或946.35ml(32盎司)或甚至1892.71ml(64盎司)以及其間的任意值。杯子10的質(zhì)量為5克至25克。在一個(gè)實(shí)施方案中,杯子10為591.47ml(20盎司)的杯子且質(zhì)量為11克。在一個(gè)實(shí)施方案中,杯子10具有的高度h為146mm(53/4英寸),底壁12具有的長(zhǎng)度為58.7mm(25/16英寸),敞頂14的長(zhǎng)度為98.4mm(37/8英寸),側(cè)壁16的長(zhǎng)度為112.7mm(47/16英寸)。側(cè)壁16具有的厚度為約127微米(5密耳)至約381微米(15密耳)或178微米(7密耳)至254微米(10密耳)。側(cè)壁16具有的霧度值為約1%至約10%,或約1%至約6%,或4%至6%。側(cè)壁16具有的側(cè)壁壓縮值為16.7n(3.75lbf)至17.1n(3.85lbf),或16.8n(3.77lbf)。在一個(gè)實(shí)施方案中,熱成型杯子10由上述任意含spad的丙烯均聚物構(gòu)成。在一個(gè)實(shí)施方案中,熱成型杯子由核化的含spad的丙烯均聚物構(gòu)成。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述的591.47ml(20盎司)、11克的熱成型杯子具有的頂荷載抗壓強(qiáng)度為311.4n(70lbf)至333.6n(75lbf)或320.3n(72lbf)。申請(qǐng)人出人意料的發(fā)現(xiàn)包含取代的亞苯基芳族二酯的丙烯均聚物意外的提供熱成型制品和熱成型容器,特別是具有所需的高剛度和優(yōu)異的光學(xué)(霧度1%-6%)的組合。本發(fā)明的含spad的丙烯均聚物也具有適合熱成型應(yīng)用的pdi(5.0-10.0)。通常,需要α-烯烴共聚單體(如乙烯)以提供具有低霧度的基于丙烯的聚合物。申請(qǐng)人出人意料地發(fā)現(xiàn)具有高剛度和低霧度的熱成型制品可經(jīng)由含spad的丙烯均聚物通過(guò)丙烯均聚物獲得。出乎意料地,用含spad的催化劑制備的丙烯均聚物具有比用相同的含spad的催化劑制備的丙烯/乙烯共聚物低的霧度值(約低18%)(在表3中比較s1和s2)。因此本發(fā)明的含spad的丙烯均聚物通過(guò)降低原料成本提高生產(chǎn)效率,其通過(guò)避免對(duì)更昂貴的丙烯/α-烯烴共聚物的需要,特別是避免丙烯/乙烯共聚物來(lái)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明提供另一杯子。在一個(gè)實(shí)施方案中,提供熱成型杯子且其包含核化丙烯均聚物。該核化丙烯均聚物包含取代的亞苯基芳族二酯。杯子的側(cè)壁具有的厚度為約5密耳至約15密耳且霧度值為約1%至約10%,如上文所公開(kāi)的。在一個(gè)實(shí)施方案中,上述任一熱成型制品不含鄰苯二甲酸酯,或以其它方式?jīng)]有或缺乏鄰苯二甲酸酯和/或鄰苯二甲酸酯衍生物。在一個(gè)實(shí)施方案中,上述任一熱成型制品適用于食品接觸應(yīng)用。上述任一熱成型制品可包含以下添加劑中的一種或多種:抗氧化劑、抗靜電劑、抗酸劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、紫外線(xiàn)吸收劑/穩(wěn)定劑、染料、顏料、抗真菌劑、抗微生物劑、加工助劑、蠟、滑爽劑、以及上述的任意組合。本發(fā)明的熱成型制品、熱成型容器和/或熱成型杯子可包括本文中公開(kāi)的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施方案。定義本文中所有提及的元素周期表是指由crcpress,inc.,2003出版并享有版權(quán)的元素周期表。而且,任何提及的一個(gè)或多個(gè)族的內(nèi)容應(yīng)該是指在使用對(duì)族進(jìn)行編號(hào)的iupac系統(tǒng)的這一元素周期表中反映的族。除非另有所述,上下文暗示,或本領(lǐng)域的慣例,所有份數(shù)和百分比均基于重量。出于美國(guó)專(zhuān)利實(shí)踐的目的,本文涉及的任何專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)或出版物的內(nèi)容以其整體在此引入作為參考(或其對(duì)應(yīng)的us同族如此引入作為參考),尤其關(guān)于本領(lǐng)域中的合成技術(shù)、定義(達(dá)到不與本文中提供的任何定義不一致的程度)和常識(shí)的公開(kāi)內(nèi)容。本文中所述的任何數(shù)值范圍,包括所有下限值至上限值的值,以1單位的增量,條件是在任何下限值和任何上限值之間存在至少2單位的間隔。作為一個(gè)實(shí)例,如果記載了組分的量,或組成或物理性質(zhì)的值,例如,共混物組分、軟化溫度、熔體指數(shù)等的量,為1至100,其意指所有單獨(dú)的值,如,1、2、3等,和所有子范圍,如,1至20、55至70、197至100等,都清楚列舉在該說(shuō)明書(shū)中。對(duì)于小于1的值,認(rèn)為1單位按需要是0.0001、0.001、0.01或0.1。這些僅為具體預(yù)期到的實(shí)例,所有所列最低值和最高值之間的可能的數(shù)值組合應(yīng)被認(rèn)為是明確記載在本申請(qǐng)中。換句話(huà)說(shuō),任何本文中所述的數(shù)值范圍包括所述范圍內(nèi)的任何值或子范圍。如本文所討論,數(shù)值范圍涉及熔體指數(shù)、熔體流動(dòng)速率、和其它性質(zhì)。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“烷基”是指支鏈的或非支鏈的、飽和或不飽和的非環(huán)狀烴基。合適的烷基的非限制性實(shí)例包括,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-丙烯基(或烯丙基)、乙烯基、正丁基、叔丁基、異丁基(或2-甲基丙基)等。該烷基具有1至20個(gè)碳原子。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“芳基”是指芳族取代基,其可為稠合在一起的、共價(jià)連接、或連接至共同的基團(tuán)如亞甲基或亞乙基部分的單芳環(huán)或多芳環(huán)。該芳環(huán)可尤其包括苯基、萘基、蒽基和聯(lián)苯基。芳基具有1至20個(gè)碳原子。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“共混物”或“聚合物共混物”為兩種或更多種聚合物的共混物。這樣的共混物可為可混溶的或不可混溶的(在分子水平并非相分離的)。這樣的共混物可為相分離的或不可相分離的。這樣的共混物可包含或不包含一個(gè)或多個(gè)域構(gòu)型,其通過(guò)透射電子光譜法、光散射、x-射線(xiàn)散射、和其它本領(lǐng)域已知的方法測(cè)定。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“組合物”,包括構(gòu)成組合物的物質(zhì)的混合物,以及由組合物的物質(zhì)形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)“包含”及其衍生詞,不意圖排除任何附加組分、步驟或程序的存在,無(wú)論它們是否在本文中公開(kāi)。為避免任何疑問(wèn),通過(guò)使用術(shù)語(yǔ)“包含”主張的所有組合物可包含任何附加的添加劑、輔料、或化合物,無(wú)論是否為聚合的或其他的,除非另有所述。相反,術(shù)語(yǔ)“基本上由…組成”排除了隨后所述范圍外的任何其它組分、步驟或程序,除了對(duì)于操作性不關(guān)鍵的那些。術(shù)語(yǔ)“由…組成”排除任何未描述或列出的成分、步驟或程序。術(shù)語(yǔ)“或”,除非另有所述,是指單獨(dú)所列出的成員以及任何組合。術(shù)語(yǔ)“基于烯烴的聚合物”為一種聚合物,其以聚合的形式包含,大部分重量百分比的烯烴,例如乙烯或丙烯,基于聚合物的總重量計(jì)?;谙N的聚合物的非限制性實(shí)例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。術(shù)語(yǔ)“聚合物”為通過(guò)聚合相同或不同類(lèi)型的單體制備的大分子化合物?!熬酆衔铩卑ň畚?、共聚物、三聚物、互聚物等。術(shù)語(yǔ)“互聚物”是指通過(guò)聚合至少兩種類(lèi)型的單體或共聚單體制備的聚合物。其包括,但不限于,共聚物(其通常是指由兩種不同類(lèi)型的單體或共聚單體制備的聚合物)、三聚物(其通常是指聚合物由三種不同類(lèi)型的單體或共聚單體制備的聚合物)、四聚物(其通常是指由四種不同類(lèi)型的單體或共聚單體制備的聚合物)等。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“基于丙烯的聚合物”是指以下聚合物,其包含大部分重量百分比的聚合的丙烯單體(基于可聚合的單體的總量計(jì)),且任選可包含至少一種聚合的共聚單體的聚合物。如本文中所用的術(shù)語(yǔ)“取代的烷基”是指上述烷基,其中與烷基的任意碳結(jié)合的一個(gè)或多個(gè)氫原子被另一基團(tuán)代替,所述另一基團(tuán)如鹵素、芳基、取代的芳基、環(huán)烷基、取代的環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、取代的雜環(huán)烷基、鹵素、鹵代烷基、羥基、氨基、膦基(phosphide)、烷氧基、氨基、硫基、硝基、及其組合。合適的取代的烷基包括,例如,芐基、三氟甲基等。測(cè)試方法13cnmr表征(乙烯含量)如下進(jìn)行:樣品制備樣品通過(guò)以下制備,將約2.7g包含0.025mcr(acac)3的四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的50/50混合物添加到在norell1001-710mmnmr管中的0.20g樣品中。通過(guò)使用加熱塊和熱風(fēng)槍將管和其內(nèi)含物加熱至150℃而將樣品溶解和勻化。目測(cè)檢查各樣品以確保均勻性。數(shù)據(jù)采集參數(shù)使用裝配有brukerdualdul高溫冷凍探針的bruker400mhz波譜儀收集數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)如下獲得,每數(shù)據(jù)文件使用1280瞬變,6秒脈沖重復(fù)延遲,90度翻轉(zhuǎn)角,和反向門(mén)控去偶,其中樣品溫度為120℃。所有測(cè)量以鎖定模式在非旋轉(zhuǎn)的樣品上進(jìn)行。使樣品在數(shù)據(jù)采集之前熱平衡7分鐘。撓曲模量根據(jù)astmd790-00方法1測(cè)定,使用astmd638樣品以1.3mm/min測(cè)試。全同規(guī)整度使用裝配有brukerdualdul高溫冷凍探針的bruker400mhz波譜儀測(cè)量。數(shù)據(jù)如下獲得,每數(shù)據(jù)文件使用320瞬變,6秒脈沖重復(fù)延遲(4.7s延遲+1.3s采集時(shí)間),90度翻轉(zhuǎn)角,和反向門(mén)控去偶,其中樣品溫度為120℃。所有測(cè)量以鎖定模式在非旋轉(zhuǎn)的樣品上進(jìn)行。使樣品勻化,然后立即插入到加熱的(125℃)nmr樣品交換器(changer)中,且使樣品在數(shù)據(jù)采集之前在探針中熱平衡7分鐘。13cnmr化學(xué)位移內(nèi)參在21.90ppm處的mmmm全同立構(gòu)五單元組(pentad)。伊佐德沖擊強(qiáng)度根據(jù)astmd256測(cè)量。熔體流動(dòng)速率(mfr)根據(jù)astmd1238-01測(cè)試方法在230℃測(cè)量,對(duì)于基于丙烯的聚合物具有2.16kg重量。多分散性指數(shù)(pdi)使用tainstruments的rheometrics800錐板式流變儀測(cè)量,其在180℃下操作,使用ziechner和patel,(1981)“acomprehensivestudyofpolypropylenemeltrheology”proc.ofthe2ndworldcongressofchemicaleng.,montreal,canada的方法。在該方法中測(cè)定交叉模量(cross-overmodulus),且pdi定義為100,000/交叉模量(以pascal計(jì))。側(cè)壁抗壓強(qiáng)度在591.47ml(20盎司)熱成型杯子上測(cè)量,該杯子具有的側(cè)壁厚度為178-254微米(7-10密爾),且側(cè)壁長(zhǎng)度為112.7mm(47/16英寸),使用具有測(cè)力傳感器(loadcell)的instron5500,該測(cè)力傳感器能夠以0-1英寸的位移測(cè)量0至10磅的力,并根據(jù)以下步驟。步驟1所有測(cè)試在22.8℃(73℉),50%濕度下進(jìn)行。步驟2安裝與側(cè)壁壓縮測(cè)試相關(guān)的合適的instron固定設(shè)備。參見(jiàn)圖2。步驟3測(cè)量杯子長(zhǎng)度步驟4調(diào)節(jié)下部裝置(3)上的杯子頂托架,使得側(cè)壁壓縮固定設(shè)備(2)將作用在杯子長(zhǎng)度的1/3處。(這模擬典型的人握緊位置)。步驟5使用instron控制裝置調(diào)節(jié)壓縮固定設(shè)備以將固定設(shè)備降低1/16"之內(nèi)(觸摸杯子)。步驟6使用方法19,側(cè)壁壓縮在instronseriesix程序中。這將壓縮速度設(shè)置為10in/min,且規(guī)定總壓縮沖程為2英寸。步驟7將杯子裝載在側(cè)壁壓縮固定設(shè)備中使得相對(duì)下部裝置(3)上的杯子頂托架沖洗杯子。步驟8點(diǎn)擊開(kāi)始測(cè)試,且觀察以保證在支持固定設(shè)備(1)和壓縮固定設(shè)備(2)之間沒(méi)有接觸。參見(jiàn)圖2。如果將要接觸立即停止測(cè)試。步驟9從固定設(shè)備中取出樣品且將上部固定設(shè)備返回至其設(shè)置位置。步驟10重復(fù)步驟8-10以適應(yīng)該設(shè)置中所需的樣品數(shù)。步驟11點(diǎn)擊結(jié)束樣品以輸出和打印數(shù)據(jù)。步驟12instron中的負(fù)載vs.位移曲線(xiàn)用于產(chǎn)生所有測(cè)試結(jié)果。這些包括在最大負(fù)載的位移,在0.25英寸、0.5英寸、1英寸和2英寸的負(fù)載。頂荷載抗壓強(qiáng)度在591.47ml(20盎司)熱成型杯子上測(cè)量,該杯子具有的側(cè)壁厚度為178-254微米(7-10密爾),且側(cè)壁長(zhǎng)度為112.7mm(47/16英寸),使用具有測(cè)力傳感器的instron5500,該測(cè)力傳感器能夠以0-1英寸的位移測(cè)量0至100磅的力,并根據(jù)以下步驟。步驟1所有測(cè)試在22.8℃(73℉),50%濕度下進(jìn)行。步驟2安裝與頂荷載杯子壓縮相關(guān)的合適的instron固定設(shè)備。參見(jiàn)圖3步驟3使用instronseriesix程序中的方法29,“杯子壓碎測(cè)試”。這將壓縮速度設(shè)置為5in/min,且規(guī)定總壓縮沖程為1英寸。步驟4測(cè)量杯子長(zhǎng)度。步驟5將杯子裝載在兩個(gè)壓縮固定設(shè)備之間。步驟6使用instron控制裝置調(diào)節(jié)壓縮固定設(shè)備以將固定設(shè)備降低1/16"之內(nèi)(觸摸杯子)。步驟7點(diǎn)擊開(kāi)始測(cè)試,且觀察以保證在支持固定設(shè)備(1)和壓縮固定設(shè)備(2)之間沒(méi)有接觸。參見(jiàn)圖3。如果將要接觸立即停止測(cè)試。步驟8從固定設(shè)備中取出樣品且將上部固定設(shè)備返回至其設(shè)置位置,其通過(guò)使用框架控制器(framecontroller)上的返回按鈕。步驟9重復(fù)步驟6-9以適應(yīng)該設(shè)置中所需的樣品數(shù)。步驟10點(diǎn)擊結(jié)束樣品以輸出和打印數(shù)據(jù)。步驟11instron中的負(fù)載vs.位移曲線(xiàn)用于產(chǎn)生所有測(cè)試結(jié)果。這些包括最大負(fù)載、在最大負(fù)載的位移、破裂時(shí)的能量、在0.5英寸的負(fù)載和在初始屈服時(shí)的負(fù)載。二甲苯可溶物(xs)根據(jù)以下步驟測(cè)量:將0.4g聚合物溶于20ml二甲苯且在130℃下攪拌30分鐘。然后將溶液冷卻至25℃,30分鐘后將不溶的聚合物級(jí)分過(guò)濾掉。所得濾液通過(guò)流動(dòng)注射聚合物分析進(jìn)行分析,其使用viscotekviscogelh-100-3078柱,thf流動(dòng)相以1.0ml/min流動(dòng)。該柱連接至viscotek模型302三重檢測(cè)器陣列,其中光散射、粘度計(jì)和折射計(jì)檢測(cè)器在45℃下操作。用viscotekpolycaltm聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品保持儀器校準(zhǔn)。通過(guò)實(shí)例且不作為限制的方式,現(xiàn)在將在下面提供本公開(kāi)的實(shí)施例。實(shí)施例將5種基于丙烯的聚合物(3種對(duì)比樣品,cs1、cs2、cs3,和2種樣品,s1-s2)與表2中的一種或多種以下添加劑共混。表2添加劑縮寫(xiě)抗酸劑dht-4adht-4a抗氧化劑irganox10101010抗氧化劑irganox168168成核劑na-11na-11澄清劑na-21na-21硬脂酸鈣cast各基于丙烯的聚合物的性質(zhì)提供在表3中。表3中的添加劑的量以ppm計(jì)。將5種基于丙烯的聚合物(cs1-cs3和s1-s2)各自在以下熱成型條件下成型為591.47ml(20盎司)杯子,其側(cè)壁厚度為178微米至254微米(7密爾至10密爾)。該杯子在裝配有單腔591.47ml(20盎司)杯子模具的omvmodelf25熱成型生產(chǎn)線(xiàn)上制備。f25的循環(huán)時(shí)間為約3秒(17-18個(gè)沖程/分鐘),模具溫度為16-20℃。f25具有壓力頂塞輔助和底部真空。擠出機(jī)在185℃至215℃的選點(diǎn)操作。接合器(adapter)、齒輪泵以及擠出機(jī)和模之間的區(qū)域設(shè)定為215℃。該5區(qū)片材模頭(5zonesheetdie)從一端到另一端設(shè)定為190/205/205/205/190℃。冷卻輥的頂部/中間/底部設(shè)定為80/90/70℃且片材以s-形向下模式進(jìn)料。片材速度為4.1至4.2m/min。對(duì)于所有操作,烘箱中的片材溫度為在表面約165℉且片材核心估計(jì)為188-190℉,因?yàn)槠錇榇?lián)式(in-line)熱成型生產(chǎn)線(xiàn)且片材的擠出過(guò)程中的殘余熱量繼續(xù)存在。熱成型杯子的性質(zhì)列于表3。s1從包含spad的丙烯均聚物熱成型,且顯示低霧度(小于6%)、良好的頂荷載抗壓強(qiáng)度(大于70lbf)、和良好的側(cè)壁抗壓強(qiáng)度(大于3.5lbf)的出人意料的組合。特別說(shuō)明的是本公開(kāi)不限于本文中包含的實(shí)施方案和說(shuō)明,而是包括實(shí)施方案的變化形式,那些實(shí)施方案包括實(shí)施方案的一部分以及不同實(shí)施方案的要素的組合,它們?cè)谒綑?quán)利要求的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12
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