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熔融聚合聚碳酸酯猝滅的制作方法

文檔序號(hào):11766785閱讀:464來源:國知局

本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2014年10月16日的題為“熔融聚合聚碳酸酯猝滅”的中國專利申請(qǐng)no.201480058466.5的分案申請(qǐng)。

本申請(qǐng)涉及熔融聚合方法中的猝滅(冷激,驟冷,quenching)和猝滅劑(冷激劑,驟冷劑,quencher)。



背景技術(shù):

在聚合聚碳酸酯的熔融聚合方法中,可以加入猝滅劑以降低熔融催化劑(meltcatalyst)的活性。

ep2540758b1涉及熔融聚合反應(yīng)器系統(tǒng)和使用后期添加的催化劑制劑制備聚碳酸酯的方法,該催化劑制劑具有分散于優(yōu)選地包括小于10wt%的水的液體載體系統(tǒng)中的熔融酯交換催化劑。該制劑還優(yōu)選地包括具有苯酚和助溶劑(共溶劑,cosolvent)的液體載體系統(tǒng)。熔融酯交換催化劑可以以50ppm至60,000ppm的范圍存在于制劑中。

ep0955768a2涉及用于制備芳香族聚碳酸酯樹脂的方法。公開了芳香族聚碳酸酯樹脂的制備,“在這樣的條件下,即在管道(熔融反應(yīng)混合物由其通過)中的反應(yīng)混合物的流動(dòng)速度為特定值或更高,反應(yīng)混合物的粘度平均分子量是1,000或更高,反應(yīng)混合物的總平均保留時(shí)間不長于3小時(shí),管道(熔融反應(yīng)混合物由其通過)的壁溫設(shè)為高于管道中反應(yīng)混合物的溫度,在熔融縮聚反應(yīng)完成2小時(shí)之內(nèi)加入催化劑失活劑(鈍化劑,deactivationagent),并且通過使用具有特定的保留粒徑的過濾器在特定的壓力差下進(jìn)行過濾......”

jp2003335853a涉及芳香族/脂肪族共聚碳酸酯樹脂組合物,其通過使芳香族碳酸二酯、脂肪族二羥基化合物和芳香族二羥基化合物在催化劑存在下經(jīng)受熔融聚合以制備芳香族/脂肪族共聚碳酸酯(a),并且在催化劑失活(鈍化,deactivate)之后,使共聚碳酸酯(a)與至少一種其他樹脂(b)在擠出步驟中熔融及捏和進(jìn)行制備。

添加猝滅劑的改進(jìn)的方法是期望的。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本文中公開了用于添加猝滅劑的方法。

在實(shí)施方式中:熔融聚合方法包括:在催化劑組合物存在下熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,該催化劑組合物包含催化劑;將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,其中,該猝滅劑組合物包含猝滅劑;將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

在實(shí)施方式中,熔融聚合方法包括:在至少兩個(gè)聚合單元中,在催化劑組合物存在下熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物包含α催化劑,其中,α催化劑包含堿金屬和/或堿土金屬離子源;在猝滅劑容器中結(jié)合液體載體和猝滅劑以形成猝滅劑組合物;將猝滅劑組合物在大于或等于2巴的壓力下添加至聚碳酸酯;在向聚碳酸酯添加任何具有反應(yīng)性oh基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán)的添加劑之前,將猝滅劑組合物與聚碳酸酯混合大于或等于5秒的時(shí)間段;過濾聚碳酸酯;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

在實(shí)施方式中,熔融聚合方法包括:在至少兩個(gè)聚合單元中,在催化劑組合物存在下,熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物包含α催化劑,其中,α催化劑包含堿金屬和/或堿土金屬離子源;熔融猝滅劑以形成猝滅劑組合物,其中,猝滅劑組合物不含載體;將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯;過濾聚碳酸酯;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

在實(shí)施方式中,熔融聚合方法包括:在催化劑組合物存在下熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物僅包含β催化劑,其中,β催化劑包含季銨化合物、季鏻化合物、或包含前述的至少一種的組合;將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,其中,猝滅劑組合物包含猝滅劑;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

在實(shí)施方式中,添加固體猝滅劑組合物的方法包括:將聚碳酸酯進(jìn)料至擠出機(jī);將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,其中,猝滅劑組合物是固體猝滅劑組合物;以及在向聚碳酸酯添加任何反應(yīng)性添加劑之前,將猝滅劑組合物與聚碳酸酯混合大于或等于5秒的時(shí)間段,其中,反應(yīng)性添加劑具有反應(yīng)性oh基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán);其中,聚碳酸酯是熔融的聚碳酸酯。

上面描述的和其它特征通過以下附圖和具體實(shí)施方式舉例說明。

附圖說明

現(xiàn)在將參考附圖,它們是示例性的實(shí)施方式,并且其中相似的要素用同樣的參考標(biāo)號(hào)來表示。

圖1示出了添加猝滅劑組合物的方法。

具體實(shí)施方式

申請(qǐng)人開發(fā)了將猝滅劑組合物中的猝滅劑以液體和/或固體形式添加至聚碳酸酯的熔融聚合過程中的改善的方法。

本文中使用的“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重復(fù)的結(jié)構(gòu)碳酸酯單元的聚合物

其中,r1基團(tuán)總數(shù)的至少60%含有芳香族部分并且其余量為脂肪族、脂環(huán)族、或芳香族。每個(gè)r1可以是c6-30芳香族基團(tuán),即含有至少一個(gè)芳香族部分。r1可以衍生自式ho-r1-oh、尤其是式(2)的芳香族二羥基化合物:

ho–a1–y1–a2–oh(2)

其中,a1和a2中的每個(gè)是單環(huán)二價(jià)芳基基團(tuán)并且y1是將a1與a2分隔的單鍵或具有一個(gè)或多個(gè)原子的橋聯(lián)基團(tuán)。一個(gè)原子可以將a1與a2分隔。特別地,每個(gè)r1可以衍生自式(3)的雙酚

其中ra和rb各自獨(dú)立地是鹵素、c1-12烷氧基、或c1-12烷基;并且p和q各自獨(dú)立地是0至4的整數(shù)。應(yīng)當(dāng)理解的是當(dāng)p或q小于4時(shí),環(huán)的每個(gè)碳的價(jià)鍵由氫填充。同樣在式(3)中,xa是連接兩個(gè)羥基取代的芳香族基團(tuán)的橋連基團(tuán),其中,橋連基團(tuán)和每個(gè)c6亞芳基基團(tuán)的羥基取代基彼此以鄰位、間位、或?qū)ξ?特別是對(duì)位)設(shè)置于c6亞芳基基團(tuán)上。橋連基團(tuán)xa可以是單鍵、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、或c1-18有機(jī)基團(tuán)。c1-18有機(jī)橋連基團(tuán)可以是環(huán)狀的或非環(huán)狀的、芳香族或非芳香族,并且可以進(jìn)一步包含雜原子,如鹵素、氧、氮、硫、硅、或磷。c1-18有機(jī)基團(tuán)可以設(shè)置為使得連接至其的c6亞芳基基團(tuán)各自連接至c1-18有機(jī)橋連基的共同的烷叉基碳或不同的碳。每個(gè)p和q可以是1,并且ra和rb可以各自是c1-3烷基基團(tuán),特別地甲基,置于每個(gè)亞芳基基團(tuán)的羥基基團(tuán)的間位。

xa可以是取代的或未取代的式-c(rc)(rd)-的c3-18環(huán)烷叉基,c1-25烷叉基,其中,rc和rd各自獨(dú)立地是氫、c1-12烷基、c1-12環(huán)烷基、c7-12芳烷基、c1-12雜烷基、或環(huán)c7-12雜芳烷基,或式-c(=re)-的基團(tuán),其中,re是二價(jià)c1-12烴基基團(tuán)。這種類型的基團(tuán)包括亞甲基、環(huán)己基亞甲基、乙叉基(ethylidene)、新戊叉基(neopentylidene)、和異丙叉基(isopropylidene),以及2-[2.2.1]-雙環(huán)庚叉基(bicycloheptylidene)、環(huán)己叉基(cyclohexylidene)、環(huán)戊叉基(cyclopentylidene)、環(huán)十二烷叉基(cyclododecylidene)和金剛烷叉基(adamantylidene)。

xa可以是c1-18亞烷基、c3-18亞環(huán)烷基、稠合的c6-18亞環(huán)烷基、或式-b1-g-b2-的基團(tuán),其中,b1和b2是相同的或不同的c1-6亞烷基并且g是c3-12環(huán)烷叉基(cycloalkylidene)或c6-16亞芳基。例如,xa可以是式(4)的取代的c3-18環(huán)烷叉基

其中,rr、rp、rq、和rt各種獨(dú)立地是氫、鹵素、氧、或c1-12烴基基團(tuán);q是直連鍵、碳、或二價(jià)的氧、硫、或-n(z)-,其中,z是氫、鹵素、羥基、c1-12烷基、c1-12烷氧基、或c1-12酰基;r是0至2,t是1或2,q是0或1,并且k是0至3,條件是rr、rp、rq、和rt之中至少兩個(gè)連在一起是稠合的脂環(huán)族、芳香族、或雜芳族環(huán)。應(yīng)當(dāng)理解的是在稠環(huán)為芳香族時(shí),式(4)中所示的環(huán)在環(huán)是稠合的情況下將具有不飽和碳-碳鍵。當(dāng)k是1且i是0時(shí),如在式(4)中所示的環(huán)含有4個(gè)碳原子;當(dāng)k是2時(shí),如在式(4)所示的環(huán)含有5個(gè)碳原子;并且當(dāng)k是3時(shí),該環(huán)含有6個(gè)碳原子。兩個(gè)相鄰的基團(tuán)(例如,rq和rt連在一起)可以形成芳香組基團(tuán),并且rq和rt連在一起可以形成芳香族基團(tuán)且rr和rp連在一起可以形成第二芳香族基團(tuán)。當(dāng)rq和rt連在一起形成芳香族基團(tuán)時(shí),rp可以是雙鍵氧原子,即酮。

雙酚,其中,xa是式(4)的環(huán)烷叉基,可以用于制備含有式(1a)的苯并吡咯酮碳酸酯(phthalimidinecarbonate)單元的聚碳酸酯

其中,ra、rb、p和q如式(3),r3各自獨(dú)立地是c1-6烷基,j是0至4,并且r4是氫、c1-6烷基,或者取代的或非取代的苯基,例如,由多達(dá)5個(gè)c1-6烷基取代的苯基。例如,苯并吡咯酮碳酸酯單元是式(1b)

其中,r5是氫,可選地由多達(dá)5個(gè)c1-6烷基,或c1-4烷基取代的苯基。在式(1b)中,r5可以是氫、甲基或苯基,特別是苯基。碳酸酯單元(1b),(其中,r5是苯基)可以衍生自2-苯基-3,3'-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(也稱為3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯基異吲哚啉-1-酮,或n-苯基酚酞雙酚(“pppbp”))。

這種類型的其它雙酚碳酸酯重復(fù)單元是式(1c)和(1d)的靛紅碳酸酯單元

其中,ra和rb各自獨(dú)立地是c1-12烷基,p和q各自獨(dú)立地是0至4,并且ri是c1-12烷基、可選地由1至5個(gè)c1-10烷基取代的苯基,或可選地由1至5個(gè)c1-10烷基取代的芐基。每個(gè)ra和rb可以是甲基,p和q可以各自獨(dú)立地是0或1,并且ri是c1-4烷基或苯基。

衍生自雙酚(3)(其中,xa是取代或未取代的c3-18環(huán)烷叉基(4))的雙酚碳酸酯單元的其他實(shí)例包括式(1e)的環(huán)己叉基橋接的烷基取代雙酚

其中,ra和rb各自獨(dú)立地是c1-12烷基,rg是c1-12烷基,p和q各自獨(dú)立地是0至4,并且t是0至10。每個(gè)ra和rb中的至少一個(gè)可以置于環(huán)已叉基橋連基團(tuán)的間位。ra和rb可以各自獨(dú)立地是c1-4烷基,rg是c1-4烷基,p和q各自是0或1,并且t是0至5。ra、rb和rg可以各自是甲基,p和q可以各自是0或1,并且t可以是0或3,特別是0。

衍生自雙酚(3)(其中,xa是取代的或非取代的c3-18環(huán)亞烷基(4))的雙酚碳酸酯單元的其他實(shí)例包括式(1f)的金剛烷基單元和式(1g)的芴基單元

其中,ra和rb各自獨(dú)立地是c1-12烷基,并且p和q各自獨(dú)立地是1至4。每個(gè)ra和rb中的至少一個(gè)可以置于環(huán)烷叉基橋連基團(tuán)的間位。ra和rb可以各自獨(dú)立地是c1-3烷基,并且p和q可以各自是0或1;特別地,ra、rb可以各自是甲基,p和q各自是0或1,并且當(dāng)p和q是1時(shí),甲基可以置于環(huán)烷叉基橋接基團(tuán)的間位。含有單元(1a)至(1g)的碳酸酯用于制備具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和較高熱變形溫度的聚碳酸酯。

式ho-r1-oh的其他有用的二羥基化合物包括式(6)的芳香族二羥基化合物

其中,rh各自獨(dú)立地是鹵素原子、c1-10烴基基團(tuán),如c1-10烷基、鹵素取代的c1-10烷基、c6-10芳基、或鹵素取代的c6-10芳基,并且n是0至4。鹵素通常是溴。

特定的二羥基化合物的一些示例性實(shí)例包括以下:4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、1,1-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、α,α'-雙(4-羥基苯基)甲苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4,4'-二羥基二苯甲酮、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、2,7-二羥基芘、6,6'-二羥基-3,3,3'3'-四甲基螺(雙)茚滿(“螺二茚滿雙酚”)、3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞(phthalimide)、2,6-二羥基二苯并-對(duì)-二惡英、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基酚黃素、2,7-二羥基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羥基二苯并呋喃、3,6-二羥基二苯并噻吩、和2,7-二羥基咔唑、間苯二酚、取代的間苯二酚化合物,如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二酚等;鄰苯二酚;氫醌;取代的氫醌,如2-甲基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2,3,5,6-四甲基氫醌、2,3,5,6-四叔丁基氫醌、2,3,5,6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌等?;虬笆龆u基化合物中至少一種的組合。

式(3)的雙酚化合物的特定的實(shí)例包括1,1-雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(在下文中“雙酚a”或“bpa”)、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(pppbp)、和1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(dmbpc)。還可以使用包含前述二羥基化合物中的至少一種的組合。聚碳酸酯可以是衍生自雙酚a的直鏈均聚物,其中,a1和a2各自是對(duì)亞苯基并且y1是式(2)中的異丙叉基。

本文中的聚碳酸酯是通過雙酚和碳酸酯前體的熔融聚合制備的。示例性的碳酸酯前體包括碳酰鹵,如碳酰溴或碳酰氯(光氣),二羥基化合物的雙鹵代甲酸酯(例如雙酚a、對(duì)苯二酚乙二醇、新戊二醇等的雙氯甲酸酯),和碳酸二芳基酯。還可以使用包含前述類型的碳酸酯前體中至少一種的組合。碳酸二芳基酯可以是碳酸二苯基酯、或在每個(gè)芳基上具有吸電子取代基的活化的碳酸二苯基酯,如雙(4-硝基苯基)碳酸酯、雙(2-氯苯基)碳酸酯、雙(4-氯苯基)碳酸酯、雙(甲基水楊基)碳酸酯、雙(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、雙(2-乙酰基苯)羧酸酯、雙(4-乙?;?羧酸酯或包含前述至少一種的組合。

該聚合可以在支化劑存在下發(fā)生。這些支化劑的實(shí)例包括含有選自以下的至少三種官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物:羥基、羧基、羧酸酐、鹵代甲?;?,以及前述官能團(tuán)的混合物。這種支化劑包括芳香族三?;u,例如式(20)的三?;龋?/p>

其中,z是鹵素、c1-3烷基、c1-3烷氧基、c7-12芳基亞烷基、c7-12烷基亞芳基、或硝基,并且z是0至3;式(21)的三-取代苯酚

其中,t是c1-20烷基、c1-20烷氧基、c7-12芳烷基、或c7-12烷芳基,y是鹵素、c1-3烷基、c1-3烷氧基、c7-12芳烷基、c7-12烷芳基、或硝基,s是0至4。

支化劑的特定的實(shí)例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-對(duì)羥基苯基乙烷、式(22)的靛紅-雙-苯酚、

三苯酚tc(1,3,5-三((對(duì)羥基苯基)異丙基)苯)、三苯酚pa(4(4(1,1-雙(對(duì)羥基苯基)-乙基)α,α-二甲基芐基)苯酚)、4-氯甲?;彵蕉姿狒?、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。

在熔融聚合方法中,聚碳酸酯可以通過在酯交換催化劑存在下,使熔融狀態(tài)的二羥基反應(yīng)物與碳酸酯前體共反應(yīng)來制備。該反應(yīng)可以在典型的聚合設(shè)備,如連續(xù)攪拌反應(yīng)器(cstr)、塞流反應(yīng)器、線濕落型聚合器(wire-wettingfallpolymerizer)、自由下落聚合器、臥式(水平式,horizontal)聚合器、刮膜式聚合器、班伯里密煉機(jī)(banburymixer)、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī),或包括前述一種或多種的組合中進(jìn)行。通過蒸餾,從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,并且將聚合物作為熔融殘余物分離??梢砸蚤g歇方法(batchprocess)或連續(xù)方法進(jìn)行熔融聚合。在任一情況下,使用的熔融聚合條件可以包括兩個(gè)或更多個(gè)不同的(獨(dú)立的,distinct)反應(yīng)階段。例如,聚合可以包括低聚反應(yīng)(oligomerization)階段,其中,將初始二羥基芳族化合物和碳酸二芳基酯轉(zhuǎn)化為低聚聚碳酸酯,以及第二反應(yīng)階段,也稱作聚合階段,其中,將在低聚反應(yīng)階段中形成的低聚聚碳酸酯轉(zhuǎn)化為高分子量聚碳酸酯。低聚反應(yīng)階段可以包括1個(gè)或多個(gè),特別地2或多個(gè),更特別地2至4個(gè)低聚反應(yīng)單元(例如2至4個(gè)連續(xù)攪拌槽)。當(dāng)2個(gè)或更多個(gè)低聚反應(yīng)單元串連存在時(shí),從一個(gè)單元到下一個(gè)可以出現(xiàn)溫度增加或壓力降低中的一種或兩種。聚合階段可以包括1個(gè)或多個(gè),特別地2個(gè)或多個(gè),更特別地2個(gè)聚合單元(例如2個(gè)臥式或線濕落型聚合器)。聚合階段可以包括一個(gè)或多個(gè)聚合單元,其可以將聚碳酸酯聚合至,例如20,000至50,000道爾頓的分子量。在形成聚碳酸酯之后,則可以將聚碳酸酯組合物可選地猝滅并在脫揮發(fā)(脫揮發(fā)分,devolatization)單元中脫揮發(fā)(脫除揮發(fā)成分,devolatilize),其中,聚碳酸酯的分子量沒有顯著增加(例如分子量不增加大于10重量百分?jǐn)?shù)(wt%)),并且使用溫度、壓力和停留時(shí)間以減少低分子量組分(如具有低于1,000道爾頓的分子量的那些)的濃度。在本文中低聚反應(yīng)單元限定為導(dǎo)致聚碳酸酯低聚物具有小于或等于8,000道爾頓的數(shù)均分子量的低聚反應(yīng)單元,并且在本文中聚合單元限定為產(chǎn)生具有大于8,000道爾頓的數(shù)均分子量的聚碳酸酯的聚合單元。應(yīng)注意的是雖然在此使用小于或等于8,000道爾頓以限定低聚反應(yīng)階段中獲得的分子量,本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解,所述分子量用于限定低聚反應(yīng)階段,其中,低聚物的分子量可以大于8,000道爾頓。“分段的”聚合反應(yīng)條件可以用于連續(xù)聚合系統(tǒng),其中,初始單體在第一反應(yīng)容器中低聚,并且,在其中形成的低聚聚碳酸酯連續(xù)地輸送至一個(gè)或多個(gè)下游反應(yīng)器,其中,低聚聚碳酸酯被轉(zhuǎn)化為高分子量聚碳酸酯。通常,在低聚階段中,產(chǎn)生的低聚聚碳酸酯具有1,000至7,500道爾頓的數(shù)均分子量。在一個(gè)或多個(gè)隨后的聚合階段中,聚碳酸酯的數(shù)均分子量(mn)可以增加至,例如8,000至25,000道爾頓(使用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)),特別地13,000至18,000道爾頓。

通常,在該方法中不使用溶劑,并且反應(yīng)物二羥基芳族化合物和碳酸二芳基酯處于熔融狀態(tài)。反應(yīng)溫度可以是100至350攝氏度(℃),特別地,180至310℃。反應(yīng)初始階段的壓力可以處于大氣壓力、超大氣壓或從大氣壓至15托的壓力范圍的壓力,而在后階段,處于下降的壓力,例如0.2-15托。同樣地,聚合可以發(fā)生在一系列的聚合容器中,其可以各自單獨(dú)具有增加的溫度和/或真空。例如,低聚反應(yīng)階段可以發(fā)生在100至280℃,特別地140至240℃的溫度下,并且聚合階段可以發(fā)生在240至350℃,特別地280至300℃或240至270℃或250至310℃的溫度下,其中,聚合階段中的溫度大于低聚反應(yīng)階段中的溫度。從初始低聚單元到最終的聚合單元的反應(yīng)時(shí)間通常是0.1至15小時(shí)。如在本文中使用的最終聚合單元是指其中發(fā)生分子量的最后的增加的熔融聚合中的最終聚合單元。例如,猝滅劑可以在最終的聚合之后(例如,在聚碳酸酯的重均分子量(mw)增加小于或等于10%的點(diǎn)之后),并且可選地,在任何熔體過濾之前添加至聚碳酸酯樹脂。

同樣地,低聚反應(yīng)可以發(fā)生在大于或等于100毫巴絕對(duì)壓力(mbara)的壓力下,或低聚反應(yīng)可以包括至少兩個(gè)低聚反應(yīng)單元,其中,第一低聚反應(yīng)單元可以具有大于或等于100mbara的壓力并且第二低聚反應(yīng)可以具有15至90mbara的壓力,其中,第一低聚反應(yīng)單元在第二低聚反應(yīng)單元上游,其中,一個(gè)或多個(gè)低聚反應(yīng)單元可以位于所述聚合單元之前、中間、或之后。

低聚階段隨后的聚合階段可以包括在一個(gè)或兩個(gè)聚合單元中聚合。第一聚合單元可以在240至350℃,特別地260至310℃的溫度下和1至10毫巴的壓力下。第二聚合單元可以在240至350℃,特別地260至300℃的溫度下和小于或等于5毫巴的壓力下。聚碳酸酯可以在最終的聚合之后脫揮發(fā)。

在最終的聚合容器(也稱作最終的聚合單元)后,聚合物可以引導(dǎo)至反應(yīng)器、擠出、在熔體過濾器中經(jīng)受過濾,或包括前述一種或多種的組合。應(yīng)注意,熔體過濾器可以位于擠出機(jī)之前或之后。例如,用于制備聚碳酸酯組合物的熔融聚合方法可以包括:熔融聚合二羥基反應(yīng)物和碳酸酯化合物以產(chǎn)生熔融反應(yīng)產(chǎn)物;猝滅熔融反應(yīng)產(chǎn)物;在任何擠出機(jī)上游的熔體過濾器中過濾熔融反應(yīng)產(chǎn)物;可選地引入添加劑以形成混合物;并且擠出該混合物以形成聚碳酸酯組合物。同樣地,用于制備聚碳酸酯組合物的熔融聚合方法可以包括:熔融聚合二羥基反應(yīng)物和碳酸酯化合物以產(chǎn)生熔融反應(yīng)產(chǎn)物;引入猝滅劑組合物和可選的添加劑用于形成混合物;并且擠出該混合物以形成聚碳酸酯組合物。

用于聚碳酸酯的熔融酯交換聚合制備的催化劑可以包括α和/或β催化劑。β催化劑是通常易揮發(fā)的并且在升高的溫度下降解的酯交換催化劑。因此,β催化劑可以在較早的低溫聚合階段(例如,低聚期間)使用。α催化劑是通常比β催化劑更加熱穩(wěn)定和不易揮發(fā)的酯交換催化劑,并且因此可以在整個(gè)酯交換反應(yīng)中使用,整個(gè)酯交換反應(yīng)包括在低聚期間,以及低聚反應(yīng)之后,例如在聚合容器中,在聚合過程中。

α催化劑可以包含堿金屬和/或堿土金屬離子源,例如,是提供堿金屬和/或堿土金屬離子源的催化劑。這些離子源包括堿金屬氫氧化物,如氫氧化鋰、氫氧化鈉、和氫氧化鉀,以及堿土金屬氫氧化物,如氫氧化鎂和氫氧化鈣。堿金屬和堿土金屬離子的其它可能的源包括羧酸的對(duì)應(yīng)的鹽(如醋酸鈉)和乙二胺四乙酸(edta)的衍生物的對(duì)應(yīng)的鹽(如edta四鈉鹽,和edta鎂二鈉鹽)。其他α酯交換催化劑包括碳酸的堿金屬或堿土金屬鹽,如cs2co3、nahco3、和na2co3等、非揮發(fā)性無機(jī)酸的堿金屬堿土金屬鹽,如nah2po3、nah2po4、na2hpo3、kh2po4、csh2po4、cs2hpo4等,或磷酸的混合鹽,如nakhpo4、csnahpo4、cskhpo4等??梢允褂冒魏吻笆龃呋瘎┲械闹辽僖环N的組合。

可能的β催化劑可以包含季銨化合物、季磷化合物、或包括前述的至少一種的組合。季銨化合物可以是結(jié)構(gòu)(r4)4n+x-的化合物,其中,每個(gè)r4是相同的或不同的,并且是c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基、或c4-20芳基;并且x-是有機(jī)或無機(jī)陰離子,例如氫氧根、鹵離子(鹵化物,halide)、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根、或碳酸氫根。有機(jī)季銨化合物的實(shí)例包括氫氧化四甲銨、氫氧化四丁銨、乙酸四甲銨、甲酸四甲銨、乙酸四丁銨、和包含前述至少一種的組合。經(jīng)常使用的是四甲基氫氧化銨。季鏻化合物可以是結(jié)構(gòu)(r5)4p+x-的化合物,其中,每個(gè)r5是相同的或不同的,并且是c1-20烷基、c4-20環(huán)烷基、或c4-20芳基;并且x-是有機(jī)或無機(jī)陰離子,例如氫氧根、苯酚鹽(苯酚鹽離子,phenoxide)、鹵離子、羧酸根(如乙酸或甲酸)、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根、或碳酸氫根。其中,x-是多價(jià)陰離子,如碳酸根或硫酸根,應(yīng)當(dāng)理解的是在季銨和季鏻結(jié)構(gòu)中的正電荷和負(fù)電荷恰好平衡。例如,在r20至r23各自是甲基并且x-是碳酸時(shí),應(yīng)當(dāng)理解x-代表2(co3-2)。有機(jī)季鏻化合物的實(shí)例包括氫氧化四甲基鏻、乙酸四甲基鏻、甲酸四甲基鏻、氫氧化四丁基鏻、乙酸四丁基鏻(tbpa)、乙酸四苯基鏻(四苯基鏻乙酸鹽,tetraphenylphosphoniumacetate,tppa)、四苯基苯氧化鏻(tppp)和包括前述的至少一種的組合。催化劑可以包含tbpa。催化劑可以包含tppp。

使用的α和β催化劑的量可以基于用于聚合反應(yīng)的二羥基化合物的總摩爾數(shù)。當(dāng)涉及β催化劑(例如,磷鹽)與用于聚合反應(yīng)的所有二羥基化合物的比率時(shí),方便起見是指每摩爾的二羥基化合物的催化劑的摩爾數(shù),表示催化劑的摩爾數(shù)除以存在于反應(yīng)混合物中的每種單獨(dú)的二羥基化合物的摩爾總量。酯交換催化劑可以以足夠提供1×10-8至1×10-5,特別地1×10-7至8×10-6,更特別地3×10-7至2×10-6摩爾的催化劑/使用的芳香族二羥基化合物的摩爾數(shù)的量使用。α催化劑可以以足夠提供1×10-2至1×10-8摩爾,特別地1×10-4至1×10-7摩爾的金屬/使用的二羥基化合物的摩爾數(shù)的量使用。β催化劑(例如有機(jī)銨或磷鹽)的量可以是1×10-2至1×10-5,特別地1×10-3至1×10-4摩爾/反應(yīng)混合物中二羥基化合物的總摩爾。α催化劑的量可以少于加入聚合反應(yīng)的β催化劑的量。聚合完成后用酸性化合物猝滅酯交換催化劑和任何反應(yīng)性催化劑殘余物在一些熔融聚合方法中也可以是有用的。聚合后從熔融聚合反應(yīng)中去除催化劑殘余物和/或猝滅劑和其它揮發(fā)性殘余物在一些熔融聚合方法中也可以是有用的。

聚碳酸酯可以是,例如具有21800道爾頓的重均分子量以及具有24至32g/10min的熔體流動(dòng)性(astmd1238,300℃,2.16kg)的雙酚a聚碳酸酯。

聚碳酸酯可以具有通過astmd1238在300℃,1.5kg下測(cè)定的4至40g/10min,例如4.5至15g/10min的熔體流動(dòng)性。聚碳酸酯可以具有通過astmd1238在250℃,1.5kg下測(cè)定的5至15g/10min的熔體流動(dòng)性。

在本發(fā)明的聚碳酸酯的熔融制備中,可以在一個(gè)或多個(gè)位置加入猝滅劑組合物以降低催化劑的活性,例如降低或抑制α催化劑的活性。猝滅劑組合物包含猝滅試劑(quenchingagent)(在本文中也稱作猝滅劑(quencher))。例如,猝滅劑可以包含磺酸酯,如式r1so3r2的烷基磺酸酯,其中,r1是氫、c1-c12烷基、c6-c18芳基、或者c7-c19烷芳基,并且r2是c1-c12烷基、c6-c18芳基、或c7-c19烷芳基。烷基磺酸酯的實(shí)例包括苯磺酸酯、對(duì)甲苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、乙苯磺酸酯、正丁基苯磺酸酯、辛基苯磺酸酯和苯基苯磺酸酯、甲基對(duì)甲苯磺酸酯、乙基對(duì)甲苯磺酸酯、正丁基對(duì)甲苯磺酸酯、辛基對(duì)甲苯磺酸酯、和苯基對(duì)甲苯磺酸酯?;撬狨タ梢园榛妆交撬狨?烷基對(duì)甲苯磺酸酯,alkyltosylate),如正丁基甲苯磺酸酯(正丁基對(duì)甲苯磺酸酯,n-butyltosylate)。磺酸酯可以以基于猝滅劑組合物的總體積的0.1至10體積百分?jǐn)?shù)(vol%),特別地0.1至5vol%,更特別地0.5至2vol%的量存在于猝滅劑組合物中。

猝滅劑可以包含硼酸酯(例如b(och3)3、b(och2ch3)3和b(oc6h6)3)、硼酸鋅、磷酸硼、硬脂酸鋁、硅酸鋁、碳酸鋯、c1-c12烷氧化鋯、羥基羧酸鋯、磷化鎵、銻化鎵、氧化鍺、c1-c32有機(jī)鍺化合物、c4-c32四有機(jī)基錫錫化合物、c6-c32六有機(jī)基錫化合物(例如[(c6h6o)sn(ch2ch2ch2ch3)2]2o)、sb2o3、氧化銻、c1-c32烷基銻、氧化鉍、c1-c12烷基鉍、乙酸鋅、硬脂酸鋅、c1-c32烷氧基鈦、和二氧化鈦、磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、多磷酸、硼酸、鹽酸、氫溴酸、硫酸、亞硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、l-抗壞血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、谷氨酸、水楊酸、煙酸、富馬酸、馬來酸、草酸、苯亞磺酸、c1-c12二烷基硫酸酯(例如,硫酸二甲酯和硫酸二丁酯)、式(raso3-)(prb4)+的磺酸鏻鹽,其中,ra是氫、c1-c12烷基、c6-c18芳基、或c7-c19烷芳基、并且每個(gè)rb獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基、c6-c18芳基,式a1-(y1-so3x1)m的磺酸衍生物,其中,a1是具有m價(jià)的c1-c40烴基基團(tuán),y1是單鍵或氧原子,x1是式-cr15r16r17的仲或叔烷基基團(tuán)、一當(dāng)量的金屬陽離子、銨陽離子(例如nrb3+,其中,每個(gè)rb獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基)、或鏻(例如prb4+,其中,每個(gè)rb獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基或c6-c18芳基),其中,r15是氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),r16是氫原子、苯基基團(tuán)或具有1至5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),并且r17與r15相同或不同,并且具有與r15相同的定義,條件是r15、r16和r17中的兩個(gè)是氫原子,并且m是1至4的整數(shù),條件是當(dāng)y1是單鍵時(shí),所有的m的量的x1不能是一當(dāng)量的金屬陽離子,式+x2-a2-y1-so3-的化合物,其中,a2是二價(jià)烴基團(tuán),+x2是仲、叔或季銨陽離子或仲(例如,叔或季鏻陽離子,并且y1是單鍵或氧原子,式a3-(+x3)n·(r-y1-so3-)n的化合物,其中,a3是具有n價(jià)的c1-c40烴基,+x3是仲、叔或季銨陽離子(例如,nrb3+,其中,每個(gè)rb獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基或c6-c8芳基)、或仲、叔或季鏻陽離子(例如,prb4+,其中,每個(gè)rb獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基或c6-c8芳基),r是單價(jià)的c1-c40烴基、n是2至4的整數(shù),并且y1是單鍵或氧原子,式的化合物,其中,a5是單價(jià)或二價(jià)的c1-c40烴基,a4是二價(jià)的c1-c40烴基,ad1和ad2各自獨(dú)立地是選自-so2-o-so2-、-so2-o-co-、和-co-o-so2-的酸酐基團(tuán),并且是0或1,條件是當(dāng)是0時(shí),是氫原子或a4和a5之間的鍵,其中,a5是二價(jià)烴基團(tuán)或單鍵,具有式rarbn-a-so3rc的氨基磺酸酯,其中,ra和rb各自獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基、c6-c22芳基、c7-c19烷芳基、或ra和rb單獨(dú)地或組合地與n形成芳香族或非芳香族雜環(huán)化合物(例如吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、喹啉基、咪唑基、哌嗪基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、吡咯啉基、吲哚基、嘌呤基、吡咯烷基等),rc是氫,并且a是c1-c12烷基、c6-c22芳基、或c7-c19烷芳基(例如,化合物,如n-(2-羥基乙基)哌嗪-n'-3-丙磺酸、1,4-哌嗪雙(乙磺酸)、和5-二甲基氨基-1-萘基磺酸),式rarbrcn+-a-so3-的銨磺酸酯,其中,ra、rb各自獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基、c1-c12芳基、c7-c19烷芳基、或ra和rb單獨(dú)地或組合地與n形成芳香族或非芳香族雜環(huán)化合物(例如,吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、喹啉基、咪唑基、哌嗪基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、吡咯啉基、吲哚基、嘌呤基、吡咯烷基等),rc是氫、并且a是c1-c12烷基、c6-c22芳基、或c7-c19烷芳基、磺化聚苯乙烯、丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物以及包含前述至少一種的組合。

猝滅劑組合物可以以固體或液體形式加入。當(dāng)處于液體形式時(shí),猝滅劑組合物可以,例如通過添加系統(tǒng)加入。添加系統(tǒng)可以包括第一轉(zhuǎn)鼓(滾筒,drum);緩沖鼓(緩沖筒,bufferdrum);計(jì)量泵;過濾器;注射器或包括前述一種或多種的組合,其中,第一轉(zhuǎn)鼓和緩沖鼓的一個(gè)或兩個(gè)可以包括攪拌器和/或加熱系統(tǒng)。例如,可以將猝滅劑和液體載體加入第一轉(zhuǎn)鼓并且然后加入緩沖鼓??梢詫⒁后w猝滅劑組合物從緩沖鼓中通過位于聚合單元、反應(yīng)器、傳輸線、混合器、和擠出機(jī)中一個(gè)或多個(gè)中的注入器注射至聚合系統(tǒng)。猝滅劑組合物泵至計(jì)量泵可以通過主分配回路(maindistributionloop)控制,其中可以用流量計(jì)持續(xù)地或間歇性地監(jiān)測(cè)猝滅劑組合物的添加。該泵可以進(jìn)一步包括用于自動(dòng)化流量計(jì)監(jiān)測(cè)并調(diào)整至聚合單元的猝滅劑組合物的量的控制器??梢栽诖笥诨虻扔?巴,特別地大于或等于3巴,更特別地3至100巴的壓力下將液體猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯。同樣可以通過將液體噴射(噴霧,spray)在固體聚碳酸酯基底上來加入液體猝滅劑組合物??梢栽谄浼尤刖酆舷到y(tǒng)之前過濾液體猝滅劑組合物。

當(dāng)處于固體形式時(shí),猝滅劑組合物可以包含猝滅劑以及可選的固體載體,例如聚碳酸酯粉末,其中,聚碳酸酯粉末可以包含,例如,如本文中描述的處于粉末形式的熔融聚碳酸酯和/或界面聚碳酸酯。當(dāng)處于固體形式時(shí),固體猝滅劑組合物僅可以,例如以母料或通過噴射至固體聚碳酸酯基底上直接加入擠出機(jī)和/或其下游。同樣地,固體猝滅劑組合物可以通過進(jìn)料器,例如螺旋進(jìn)料機(jī)(螺旋進(jìn)料機(jī),screwfeeder)加入。特別地,用于加入固體猝滅劑組合物的方法可以包括將熔融聚碳酸酯造粒以形成聚碳酸酯;將聚碳酸酯進(jìn)料至擠出機(jī);將固體猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯;以及將猝滅劑組合物與聚碳酸酯在向聚碳酸酯添加任何反應(yīng)性添加劑之前混合大于或等于5秒的時(shí)間段,其中,反應(yīng)性添加劑具有反應(yīng)性的oh基團(tuán)或反應(yīng)性的酯基團(tuán)??梢栽诩尤牍腆w猝滅劑組合物之前熔融聚碳酸酯。

固體猝滅劑組合物可以包含基于固體猝滅劑組合物的總重量的0.1至100wt%,特別地10至99wt%的猝滅劑。

當(dāng)處于液體形式時(shí),猝滅劑組合物可以包含液體載體。液體載體可以包含低沸點(diǎn)溶劑,以使得低沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)小于存在于猝滅劑組合物中的猝滅劑的沸點(diǎn)。例如,如果猝滅劑包含甲苯磺酸丁酯,則低沸點(diǎn)溶劑可以具有小于140℃的沸點(diǎn)。低沸點(diǎn)溶劑可以是在擠出機(jī)的溫度和壓力條件下,例如在高溫真空下基本上不與聚碳酸酯反應(yīng)的。低沸點(diǎn)溶劑可以是能夠溶解猝滅劑的。低沸點(diǎn)溶劑可以包含二甲苯、甲苯、苯、乙苯、苯甲醚、氯苯,和包含前述一種或多種的組合。低沸點(diǎn)溶劑可以包含水、有機(jī)溶劑(如丙酮),或包含前述一種或兩種的組合。

液體載體可以包含高沸點(diǎn)溶劑,使得高沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)大于或等于存在于猝滅劑組合物中的猝滅劑的沸點(diǎn)。例如,如果猝滅劑包含對(duì)甲苯磺酸丁酯,則低沸點(diǎn)溶劑可以具有大于或等于140℃的沸點(diǎn)。高沸點(diǎn)溶劑可以包含存在于熔融聚合中的化合物。例如,在雙酚a型聚碳酸酯的熔融聚合中,高沸點(diǎn)溶劑可以包含碳酸二苯酯、苯酚、雙酚a、聚碳酸酯低聚物、雙酚a衍生物、碳酸亞丙酯(碳酸丙二醇酯,propylenecarbonate)、或包含前述一種或多種的組合。

如果低沸點(diǎn)溶劑和高沸點(diǎn)溶劑二者均存在,則它們可以彼此互溶。在猝滅劑組合物中低沸點(diǎn)溶劑與高沸點(diǎn)溶劑的比率可以是4:1至1:4,特別地2:1至1:2,更特別地1.5:1至1:1.5。同樣地,猝滅劑組合物可以不含液體載體。

液體猝滅劑組合物可以包含以基于液體猝滅劑組合物的總重量的0.1至99wt%,特別地1至50wt%,更特別地1至20wt%的猝滅劑。

同樣地,猝滅劑組合物可以不含載體。例如,猝滅劑組合物可以包括猝滅劑、添加劑,并且沒有載體;例如,可以由猝滅劑和可選的添加劑組成。猝滅劑可以作為熔融的(即熔化的)猝滅劑加入。當(dāng)猝滅劑組合物不含載體時(shí),猝滅劑組合物可以包含基于不含載體的猝滅劑組合物的總重量的0.1至100wt%的猝滅劑。

猝滅劑可以以基于聚碳酸酯的總量的大于或等于每百萬份的5重量份(ppm),特別地大于或等于10ppm的量加入。猝滅劑可以以基于聚碳酸酯的總量的小于或等于5ppm,特別地小于或等于10ppm的量加入??梢詫⑩鐒┙M合物加入聚合單元,使得猝滅劑以基于聚碳酸酯的總重量的0.5至15ppm,特別地1至10ppm,更特別地1.5至5ppm,更加特別地1.5至3ppm的量加入。同樣地,可以將猝滅劑組合物添加至聚合單元,使得以基于聚碳酸酯的總重量的5至10ppm,特別地6至8ppm的量加入猝滅劑。同樣地,可以加入猝滅劑,使得猝滅劑或其衍生物以0.1至50倍,特別地0.5至30倍每中和當(dāng)量的使用的催化劑的量存在。

猝滅劑組合物可以在聚碳酸酯的熔融制備中的一個(gè)或多個(gè)位置加入。例如,猝滅劑組合物可以加入聚合單元上游、直接加入聚合單元(例如在入口處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口中、或包括前述一種或多種的組合)、聚合單元的下游、加入并不聚合聚碳酸酯的反應(yīng)器、擠出機(jī)的上游、直接加入擠出機(jī)(例如,在擠出機(jī)的進(jìn)料喉處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口中、或包括前述一種或多種的組合)、擠出機(jī)的下游、或包括前述一種或多種的組合。當(dāng)加入擠出機(jī)的上游時(shí),可以將猝滅劑組合物加入最終的聚合單元的上游和/或加入最終的聚合單元之中和/或最終的聚合單元之后??梢詫⑩鐒┙M合物加入最終的聚合單元之中??梢詫⑩鐒┙M合物加入第一聚合單元的排出口、第二聚合單元的排出口、位于最終的聚合單元和擠出機(jī)之間的反應(yīng)器、擠出機(jī)、或包括前述一種或多種的組合。同樣地,可以將一定量的猝滅劑組合物加入和/或在一個(gè)或多個(gè)分段聚合單元之后和/或最終擠出機(jī)之中。例如,可以將猝滅劑組合物加入初始聚合單元之后,然后可以加入新鮮催化劑,并且在進(jìn)一步聚合之后可以加入另外的猝滅劑。

聚合方法可以包括平行聚合(并行聚合,parallelpolymerization)的部分(區(qū)段,section),其中,平行聚合是指將聚碳酸酯流分為2個(gè)或更多個(gè)流,其此后可以或可以不經(jīng)受相同的聚合條件(即它們可以達(dá)到不同的分子量,具有加入其中的不同的添加劑等)。例如,可以在聚合過程的第一部分中制備聚碳酸酯;可以將包含聚碳酸酯的流分為兩個(gè)或多個(gè)流并引導(dǎo)至2個(gè)或更多個(gè)平行的操作線。例如,方法可以包括在一系列的低聚聚合單元中聚合聚碳酸酯;可以將低聚階段排出的流分為兩種流:a和b,其中,將a流引導(dǎo)至聚合單元a并將b流引導(dǎo)至聚合單元b。同樣地,方法可以包括在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸酯,隨后在一系列的聚合單元中聚合;可以將聚合階段排出的流分為兩種流:a和b,其中,將a流引導(dǎo)至擠出機(jī)a,并將b流引導(dǎo)至擠出機(jī)b。同樣地,方法可以包括在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸酯,隨后在一系列的聚合單元中聚合;可以將第一聚合單元排出的流分為兩股流:a和b,其中,將a流引導(dǎo)至第二聚合單元a并將b流引導(dǎo)至第二聚合單元b。在任何前述情形中,可以將猝滅劑組合物添加至流a和b的一個(gè)或兩個(gè),其中,猝滅劑組合物可以是相同的或不同的。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地預(yù)想到其他包括多于兩個(gè)平行流的實(shí)施方式,以及其中在不同的位置分開流的實(shí)施方式。

當(dāng)將猝滅劑組合物添加至聚合單元和/或擠出機(jī)時(shí),猝滅劑組合物可以,例如借助亨舍爾混合機(jī)(henschelmixer)可選地混合,并引入至進(jìn)料器,如重力進(jìn)料器,并且然后通過進(jìn)料器,如側(cè)進(jìn)料器進(jìn)料至聚合單元和/或擠出機(jī)和/或直接進(jìn)料入擠出機(jī)的進(jìn)料喉中。

當(dāng)將猝滅劑組合物添加至連接第一單元與第二單元的連接流時(shí),則包含加入的猝滅劑組合物的連接流可以通過,例如建立湍流(管路混合器(在線混合器,in-linemixer)),例如位于含有連接流的管道中的靜態(tài)混合器和/或容納旋轉(zhuǎn)槳的混合器單元,例如持續(xù)攪拌槽中的靜態(tài)混合器混合?;旌峡梢园l(fā)生0.3至5分鐘,例如0.5至3分鐘,例如1至2分鐘。同樣地,可以將猝滅劑組合物不混合添加至連接流。

可以在聚碳酸酯組合物形成之后,即擠出和/或熔融過濾之后加入猝滅劑組合物。例如,在制備聚碳酸酯組合物之后,可以將聚碳酸酯組合物與猝滅劑組合物在,例如管線混合器、雙筒攪拌器等中混合,并且然后造粒。同樣地,可以首先將聚碳酸酯組合物造粒并且然后可以引入猝滅劑組合物??梢酝ㄟ^,例如流動(dòng)或噴射,以固體或液體形態(tài)將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯粒料上并且可以可選地在例如熔融捏合機(jī)中與粒料混合。在此情形下,可以在引入猝滅劑組合物之后引入添加劑。例如,粒狀(pelletized)聚碳酸酯,例如不含添加劑的粒狀聚碳酸酯,可以與猝滅劑組合物結(jié)合并且可以然后加入抗氧化劑和/或脫模劑。

可以將聚碳酸酯組合物脫揮發(fā)以去除低分子量(如具有小于或等于1,000道爾頓的分子量的那些)。脫揮發(fā)可以發(fā)生在聚合單元中(例如,在聚合單元中)、反應(yīng)器中、擠出機(jī)中、混合器中、或在包括前述一種或多種的組合中。聚碳酸酯可以在脫揮發(fā)之前猝滅。例如,可以將猝滅劑加入擠出機(jī)上游和/或直接加入擠出機(jī),可以將擠出機(jī)脫揮發(fā),并可以加入添加劑。

應(yīng)注意,可以將一些水加入擠出機(jī)4以脫揮發(fā)聚碳酸酯組合物。可以引入的水的量可以為基于聚碳酸酯組合物的總重量的0.1至10wt%,特別地0.3至5wt%。

圖1示出了將猝滅劑組合物添加至聚合系統(tǒng)的方法。特別地,圖1示出了,猝滅劑組合物可以通過一個(gè)或多個(gè)猝滅劑流40-50加入,其中猝滅劑流40-50可以是液體猝滅劑流并且猝滅劑流46-50可以是固體猝滅劑流。例如,可以將猝滅劑流40添加至流20,并且可以然后將流20可選地在混合器10中混合;可以將猝滅劑流42添加至反應(yīng)器單元2,其中,反應(yīng)器單元2可以是第一聚合容器、中間聚合容器、最終的聚合容器和位于最終的聚合容器之后反應(yīng)器的一種或多種;可以將猝滅劑流44添加至聚合流22,并且可以然后將聚合流22可選地在混合器10中混合;可以將猝滅劑流46通過擠出機(jī)進(jìn)料喉8添加至擠出機(jī)4;可以將猝滅劑流48通過測(cè)進(jìn)料口12添加至擠出機(jī)4;并且可以將猝滅劑流50加入擠出流24并可以可選地在混合器10中混合??梢詫D出流24進(jìn)料至熔體過濾器6以形成聚碳酸酯組合物流26。混合器10可以是,例如管線混合器、湍流、或持續(xù)攪拌單元。應(yīng)注意,熔體過濾器6同樣可以位于擠出機(jī)4的上游并且可以在該熔體過濾器之前和/或之后加入猝滅劑組合物。另外應(yīng)注意,雖然流42、56、和58示出為進(jìn)入容器的相應(yīng)側(cè),容易理解這些流可以在任何適當(dāng)?shù)奈恢眠M(jìn)入容器。

圖1另外示出了將猝滅劑組合物添加至進(jìn)一步造粒的聚碳酸酯組合物的方法。特別地,圖1示出了可以通過一個(gè)或多個(gè)猝滅劑流52-58加入猝滅劑組合物,其中,猝滅劑流52-58可以是固體猝滅劑流或液體猝滅劑流。例如,可以將猝滅劑流52添加至可選的混合器14,其中,可選的混合器14可以是,例如管線混合器、湍流、或持續(xù)攪拌單元(如雙筒擠出機(jī));可以將猝滅劑流56,例如在造粒機(jī)的進(jìn)料喉處加入造粒機(jī)16;可以將猝滅劑流58,例如通過將猝滅劑組合物噴射至形成的粒料上,添加至造粒流30。應(yīng)注意,雖然猝滅劑流56和58示出為進(jìn)入容器的相應(yīng)側(cè),容易理解這些流可以在任何適當(dāng)?shù)奈恢眠M(jìn)入容器。如附圖中標(biāo)明的,流40、44和26包括用于潛在的其他過程,如可能出現(xiàn)的聚合單元、傳輸步驟、和凈化步驟的位置的標(biāo)識(shí)。

可以另外在本發(fā)明的聚碳酸酯的熔融制備的一個(gè)或多個(gè)位置加入添加劑。例如,可以將添加劑加入聚合單元上游、直接加入聚合單元中(例如在入口處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口中或包括前述一種或多種的組合)、聚合單元下游、并不聚合聚碳酸酯的反應(yīng)器中、擠出機(jī)上游、直接加入擠出機(jī)中(例如,在擠出機(jī)的進(jìn)料喉處、在側(cè)進(jìn)料口中、在排出口中、或包括前述一種或多種的組合)、擠出機(jī)下游、或包括前述一種或多種的組合??梢詫⑻砑觿┳鳛殁鐒┙M合物的部分加入和/或可以單獨(dú)加入。例如,可以將包含熱穩(wěn)定劑的猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,并且可以將包含脫模劑和uv試劑的添加劑組合物添加至猝滅的組合物??梢砸匀廴跔顟B(tài)加入添加劑或可以在擠出的聚碳酸酯在熔融之后加入??梢栽谔砑又辆酆蠁卧皩⑻砑觿┻^濾。

添加劑可以包含,例如抗沖改性劑、流動(dòng)改性劑、填料(例如,顆粒聚四氟乙烯(ptfe)、玻璃、碳、礦物、或金屬)、增強(qiáng)劑(例如,玻璃纖維)、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外(uv)試劑(如,uv光穩(wěn)定劑和uv吸收添加劑)、增塑劑、潤滑劑、脫離劑(如,脫模劑(如單硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂酸硬脂酯等))、抗靜電劑、防霧劑、防凍劑(antifrostagent)、抗微生物劑、著色劑(例如,染料或顏料)、表面效應(yīng)添加劑、輻射穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗滴落劑(例如,ptfe封裝的苯乙烯-丙烯腈共聚物(tsan))、或包含前述一種或多種的組合。例如,可以使用熱穩(wěn)定劑,脫模劑、和紫外光穩(wěn)定劑的組合。通常,可使用通常已知有效的量的添加劑。例如,添加劑組合物的總量(除了任何抗沖改性劑,填料,或增強(qiáng)劑)可以為各自基于聚合組合物中聚合物的總重量的0.001至10.0重量百分?jǐn)?shù)(wt%),或0.01至5wt%。

熱穩(wěn)定劑添加劑包括有機(jī)亞磷酸酯(例如,亞磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等)、膦酸酯(例如,二甲基苯膦酸酯等)、磷酸酯(例如,磷酸三甲酯等)、或包含前述熱穩(wěn)定劑中至少一種的組合。熱穩(wěn)定劑可以包含可作為irgaphostm168獲得的三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯。熱穩(wěn)定劑可以包含irgaphostm205。熱穩(wěn)定劑通常以基于組合物中聚合物的總重量的0.01至5wt%的量使用。

術(shù)語“抗靜電劑”是指可以加工為聚合物和/或噴射在材料或制品上以改善導(dǎo)電特性和總體物理性能的單體、低聚、或聚合材料。單體抗靜電劑的實(shí)例包括乙氧基化胺、伯、仲、和叔胺、乙氧基化醇、烷基硫酸鹽、烷芳基硫酸鹽、烷基磷鹽、烷基氨基硫酸鹽、烷基磺酸鹽,如硬脂酰酰磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等、季銨鹽、季銨聚合物、咪唑啉衍生物、脫水山梨糖醇酯、乙醇酰胺、甜菜堿等,或包含前述單體抗靜電劑中至少一種的組合。

聚合抗靜電劑包含特定的聚酰胺酯、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯,或聚氨酯,各自含有聚亞烷基二醇部分聚氧化烯單元,如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。這種聚合抗靜電劑是可商購的,例如pelestattm6321(sanyo)或pebaxtmmh1657(atofina)、irgastattmp18和p22(ciba-geigy)。可以用作抗靜電劑的其它聚合材料是固有導(dǎo)電聚合物,如聚苯胺(可以作為panipoltmeb商購自panipol),聚吡咯和聚噻吩(可商購自bayer),其在升高的溫度下熔融加工之后保持一些它們的固有導(dǎo)電率。在實(shí)施方式中,碳纖維,碳納米纖維,碳納米管,炭黑,或包含前述至少一種的組合可以用于聚合物組合物,其含有化學(xué)抗靜電劑以使該組合物是靜電耗散的。

還可以存在輻射穩(wěn)定劑,特別地,γ-輻射穩(wěn)定劑。γ-輻射穩(wěn)定劑包括亞烷基多元醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內(nèi)消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;亞環(huán)烷基多元醇,如1,2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇等;支鏈亞烷基多元醇,如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等,以及烷氧基取代的環(huán)狀或非環(huán)狀烷烴。還可以使用不飽和烯醇,其實(shí)例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯(pene)-2-醇、和9-癸烯-1-醇以及具有至少一個(gè)羥基取代的叔碳的叔醇,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,以及環(huán)叔醇,如1-羥基-1-甲基-環(huán)己烷。還可以使用在連接至芳環(huán)中不飽和碳的飽和碳上具有羥基取代的特定的羥甲基芳族化合物。羥基取代的飽和碳可以是羥甲基基團(tuán)(-ch2oh)或者其可以是更復(fù)雜的烴基,如-cr4hoh或-cr24oh中的成員,其中,r4是復(fù)雜或簡(jiǎn)單烴。特定的羥基甲基芳香族化合物包括二苯甲醇、1,3-苯二甲醇、芐醇、4-芐氧基芐醇和芐基芐醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇經(jīng)常用于γ-輻射穩(wěn)定。

也可以存在著色劑,如顏料和/或染料添加劑。有用的顏料可以包括,例如無機(jī)顏料,如金屬氧化物和混合的金屬氧化物,如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物,如硫化鋅等;鋁酸鹽;磺基-硅酸硫酸鈉、鉻酸鈉等;炭黑;鐵酸鋅;群青;有機(jī)顏料,如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮、二惡嗪、酞菁、和偶氮色淀;顏料紅101、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)60、顏料綠7、顏料黃119、顏料黃147、顏料黃150、和顏料棕24;或包含前述的至少一種顏料的組合。

染料通常是有機(jī)材料并且包括香豆素染料,如香豆素460(藍(lán)色)、香豆素6(綠色)、尼羅紅等;鑭系元素復(fù)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳香族烴染料;閃爍染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(c2-8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;羥基喹啉染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;雙(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛藍(lán)染料;硫靛染料;重氮染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;二萘嵌苯染料;環(huán)酮染料;雙苯并惡唑噻吩(bbot);三芳基甲烷染料;噻噸染料;萘二甲酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;熒光團(tuán),如吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長的反斯托克位移(anti-stokesshift)染料等;發(fā)光染料,如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-雙-(4-聯(lián)苯基)-噁唑;2,2'-二甲基-對(duì)四聯(lián)苯;2,2-二甲基-對(duì)三聯(lián)苯;3,5,3””,5””-四叔丁基-對(duì)五聯(lián)苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對(duì)二甲基氨基苯乙烯基)-4h-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并噻唑三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanineiodide);7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二甲基胺基-4-甲基喹諾酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸鹽;3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩噁嗪鎓高氯酸鹽(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazoniumperchlorate);2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-對(duì)亞苯基-雙(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘、紅熒烯、暈苯等;或包含前述染料中至少一種的組合。

可能的填料或增強(qiáng)劑包括,例如云母、粘土、長石、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻巖(tripoli)、硅藻土(diatomaceousearth)、硅酸鋁(莫來石)、合成硅酸鈣、熔融二氧化硅、氣相二氧化硅、沙(sand)、硼-氮化物粉末、硼-硅酸鹽粉末、硫酸鈣、碳酸鈣(如白堊、石灰石、大理石、和合成的沉淀碳酸鈣)、滑石(包括纖維、模塊、針狀、和薄片狀滑石)、硅灰石、中空或?qū)嵭牟A?、硅酸鹽球、空心微珠、鋁硅酸鹽或(鎧裝球(armosphere))、高嶺土;碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、或銅的晶須;連續(xù)的和短切的碳纖維或玻璃纖維、硫化鉬、硫化鋅、鈦酸鋇、鋇鐵氧體、硫酸鋇、重晶石、tio2、氧化鋁、氧化鎂、顆?;蚶w維鋁、青銅、鋅、銅、或鎳、玻璃片、薄片碳化硅、片狀二硼化鋁、片狀鋁、鋼片、天然填料,如木屑、纖維狀纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、木質(zhì)素、研磨的堅(jiān)果殼(落花生殼,groundnutshell)、或稻粒殼、增強(qiáng)有機(jī)纖維填料,如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、和聚(乙烯醇)、以及包含前述填料或增強(qiáng)劑中至少一種的組合。填料和增強(qiáng)劑可以用金屬材料層涂覆以促進(jìn)導(dǎo)電性,或用硅烷表面處理以改善其與聚合物基體的粘附性和分散性。以基于100重量份的總組合物的1重量份至200重量份的量使用填料。

抗氧化劑包括有機(jī)亞磷酸酯,如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯;烷基化的一元酚或多酚;多酚與二烯的烴基化反應(yīng)產(chǎn)物,如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷;對(duì)甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氫醌;羥基化的硫代二苯基醚;烷叉基雙酚;芐基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,如硫代丙酸二硬脂?;ァ⒘虼岫鹿瘐;?、硫代二丙酸雙十三烷基酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、戊赤蘚醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺,或包含前述抗氧化劑中至少一種的組合??梢砸曰?00重量份的除任何填料外的總組合物的0.01至0.1重量份的量使用抗氧化劑。

uv吸收添加劑包括羥基二苯甲酮;羥基苯并三唑;羥基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;水楊酸芳酯;二酚的單酯,如間苯二酚單苯甲酸酯;2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorbtm5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(cyasorbtm531);2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(cyasorbtm1164);2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(cyasorbtmuv-3638);聚[(6-嗎啉基-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(uvinultm3008)、6-叔丁基-2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(uvinultm3026)、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-苯酚(uvinultm3027)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔苯基苯酚(uvinultm3028)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(uvinultm3029)、1,3-雙[(2'氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-雙-{[2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯?;?氧]甲基}-丙烷(uvinultm3030)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(uvinultm3033)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(uvinultm3034)、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(uvinultm3035)、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(uvinultm3039)、n,n'-雙甲酰-n,n'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺(uvinultm4050h)、雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(uvinultm4077h)、雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(uvinultm4092h)、1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(uvinultm3030);2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基]丙烷;tinuvintm234;納米尺寸無機(jī)材料,如二氧化鈦、氧化鈰、和氧化鋅,均具有小于或等于100納米的粒徑;等等,或包含前述uv吸收劑中至少一種的組合??梢砸曰?00重量份的聚碳酸酯和抗沖改性劑的0.01至1重量份的量使用uv吸收劑??梢蕴貏e地與本文中公開的聚碳酸酯組合物一起使用的uv吸收劑包括2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(例如,cyasorbtm5411,可商購自cytecindustries,inc.,woodlandpark,newjersey)和2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(例如cyasorbtmuv-3638,可商購自cytecindustries,inc.,woodlandpark,newjersey),和包含前述至少一種的組合。uv穩(wěn)定劑可以以基于聚碳酸酯組合物的總重量的0.01到1wt%,特別地0.1到0.5wt%,并且更特別地0.15到0.4wt%的量存在。

還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑。在這些類型的材料之中存在相當(dāng)多的重疊,其包括,鄰苯二甲酸酯,如二辛基-4,5-環(huán)氧基-六氫鄰苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二或多官能團(tuán)的芳香族磷酸酯,如間苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚a的雙(二苯基)磷酸酯;聚α烯烴;環(huán)氧化的大豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如脂肪酸酯,如烷基硬脂酸酯,例如硬脂酸甲酯、硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯等;硬脂酸甲酯與親水性和疏水性非離子表面活性劑的組合,包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物,或包含前述乙二醇聚合物中至少一種的組合,例如適合的溶劑中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟,如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。

增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑可以包含式(i)的化合物

其中,r1、r2、和r3可以是相同的或不同的,具有8至20個(gè)碳原子和0至6的不飽和度的烴鏈,其中r1、r2、和r3各自獨(dú)立地選自c8-c20烷基、c8-c20鹵代烷基、c8-c20多鹵代烷基、c8-c20烯烴、和c8-c20烷氧基。r1、r2和r3可以各自獨(dú)立地來自c17h35,或者所有的r1、r2、和r3可以是c17h35。增塑劑、潤滑劑、和/或脫模劑可以包含單硬脂酸甘油酯、單棕櫚酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂酸硬脂酯、或包含前述一種或多種的組合。前述的一種或多種可以具有通過以下確定的2至20毫克(mg)koh的酸值:將100毫升(ml)的異丙醇加入2.5克(g)的偏酯從而溶解該偏酯;將酚酞添加至獲得的溶液作為指示劑;使用0.1摩爾/升(mol/l)的氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定得到的混合物從而獲得酸值(mgkoh)。在酸值的測(cè)量中,當(dāng)預(yù)期偏酯具有1或更低的酸值時(shí),將經(jīng)受測(cè)量的偏酯的量變?yōu)?0g;當(dāng)預(yù)期偏酯具有1至4的酸值時(shí),將經(jīng)受測(cè)量的偏酯的量變?yōu)?0g;并且當(dāng)預(yù)期偏酯具有15或更高的酸值時(shí),將經(jīng)受測(cè)量的偏酯的量變?yōu)?.5g。

增塑劑、潤滑劑、和/或脫模劑可以以基于100重量份的聚碳酸酯和抗沖改性劑的0.01至5重量份,特別地0.01至0.1重量份的量存在。

有用的阻燃劑包括包含磷、溴、和/或氯的有機(jī)化合物。非溴化和非氯化含磷阻燃劑出于調(diào)節(jié)的原因在特定的應(yīng)用中可以是優(yōu)選的,例如有機(jī)磷酸酯和含有磷-氮鍵的有機(jī)化合物。

阻燃劑芳香族磷酸酯包括磷酸三苯脂、磷酸三甲苯酯、異丙基化磷酸三苯脂、苯基雙(十二烷基)磷酸酯、磷酸苯基雙(新戊基)酯、磷酸苯基雙(3,5,5'-三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯酯、磷酸2-乙基己基二(對(duì)甲苯基)酯、磷酸雙(2-乙基己基)對(duì)甲苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸雙(2-乙基己基)苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸雙(十二烷基)對(duì)甲苯基酯、磷酸二丁基苯基酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸對(duì)甲苯基雙(2,5,5'-三甲基己基)酯、和磷酸2-乙基己基二苯基酯。二或多官能的芳香族含磷化合物也是有用的,例如分別是間苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚a的雙(二苯基)磷酸酯,以及它們低聚物和聚合物對(duì)應(yīng)物。含有磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、和三(亞丙啶基)氧化膦。當(dāng)使用時(shí),含磷阻燃劑以基于的100重量份的除任何填料外的總組合物的0.1-30重量份,更特別地1-20重量份的量存在。

鹵代材料也可以用作阻燃劑,例如以下的雙酚是代表性的:2,2-雙-(3,5-二氯苯基)-丙烷;雙-(2-氯苯基)-甲烷;雙(2,6-二溴苯基)-甲烷;1,1-雙-(3-碘苯基)-乙烷;1,2-雙-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-雙(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷;1,1-雙-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-雙-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-雙-(4,6-二氯萘基)-丙烷;和2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷;2,2-雙-(3-溴基-4-羥基苯基)-丙烷。其他鹵代材料包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基苯、和聯(lián)苯,如2,2'-二氯聯(lián)苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴聯(lián)苯、2,4'-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯基氧化物,以及低聚的和聚合的鹵化芳香族化合物,如雙酚a和四溴雙酚a以及碳酸酯前體的,例如,光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑,例如氧化銻,也可以與阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時(shí),含鹵素阻燃劑以基于的100重量份的除任何填料外的總組合物的1至25重量份,更特別地2至20重量份的量存在。

還可以使用無機(jī)阻燃劑,例如c1-16烷基磺酸鹽的鹽,如全氟丁烷磺酸鉀(rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙銨、和二苯砜磺酸鉀;鹽,如na2co3、k2co3、mgco3、caco3、和baco3,或氟-陰離子絡(luò)合物,如li3alf6、basif6、kbf4、k3alf6、kalf4、k2sif6、和/或na3alf6。當(dāng)存在時(shí),無機(jī)阻燃劑鹽以基于100重量份的除任何填料外的總組合物的0.01至10重量份,更特別地0.02至1重量份的量存在。

抗滴落劑也可以用于組合物,例如原纖維形成或非原纖維形成的氟聚合物,如聚四氟乙烯(ptfe)。抗滴落劑可以由剛性共聚物,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)封裝。封裝在san中的ptfe稱為tsan。基于封裝的氟聚合物的總重量,tsan包含50wt%ptfe和50wt%san?;诠簿畚锏目傊亓浚瑂an可以包含,例如75wt%的苯乙烯和25wt%的丙烯腈。基于100重量份的除任何填料外的總組合物,可以以0.1重量份至10重量份的量使用抗滴劑。

猝滅的組合物可以基本上不含氯和溴?!盎旧喜缓群弯濉倍x為基于除任何填料外的組合物的總重量份,具有小于或等于每百萬100重量份(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。

猝滅的組合物可以具有如使用3.2mm厚的樣品,使用astmd1003-00,程序b,使用cie標(biāo)準(zhǔn)施照體c,用單向觀察確定的大于90%的透光性。因此,當(dāng)猝滅的組合物具有這樣的透光性時(shí),其在本文中稱作“光學(xué)等級(jí)”組合物。

實(shí)施方式1:一種熔融聚合方法,包括:在催化劑組合物存在下熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物包含催化劑;將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,其中,猝滅劑組合物包含猝滅劑;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

實(shí)施方式2:一種熔融聚合方法,包括:在至少兩個(gè)聚合單元,在催化劑組合物存在下熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物包含α催化劑;將液體載體與猝滅劑在猝滅劑容器中結(jié)合以形成猝滅劑組合物;將猝滅劑組合物在大于或等于2巴的壓力下添加至聚碳酸酯;在向聚碳酸酯添加任何具有反應(yīng)性oh基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán)的添加劑之前,將猝滅劑組合物與聚碳酸酯混合大于或等于5秒的時(shí)間段;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

實(shí)施方式3:根據(jù)實(shí)施方式1-2中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含碳酸二苯酯。

實(shí)施方式4:根據(jù)實(shí)施方式3的方法,其中,液體載體包含低沸點(diǎn)溶劑和/或高沸點(diǎn)溶劑。

實(shí)施方式5:根據(jù)實(shí)施方式4的方法,其中,液體載體包含低沸點(diǎn)溶劑和高沸點(diǎn)溶劑,并且低沸點(diǎn)溶劑和高沸點(diǎn)溶劑的比率為4:1至1:4。

實(shí)施方式6:根據(jù)實(shí)施方式3-5中任一項(xiàng)的方法,其中,液體載體包含存在于熔融聚合中的化合物。

實(shí)施方式7:根據(jù)實(shí)施方式3-6中任一項(xiàng)的方法,其中,液體載體包含碳酸二芳基酯、苯酚、雙酚a、聚碳酸酯低聚物、雙酚a衍生物、碳酸亞丙酯、或包含前述一種或多種的組合。

實(shí)施方式8:根據(jù)實(shí)施方式3-7中任一項(xiàng)的方法,其中,液體載體包含二甲苯、甲苯、苯、乙苯、苯甲醚、氯苯、或包含前述一種或多種的組合。

實(shí)施方式9:根據(jù)實(shí)施方式3-8中任一項(xiàng)的方法,其中,液體載體包含甲苯。

實(shí)施方式10:根據(jù)實(shí)施方式3-9中任一項(xiàng)的方法,其中,液體載體包含水、丙酮、或包含前述一種或多種的組合。

實(shí)施方式11:一種熔融聚合方法,包括:在至少兩個(gè)聚合單元在熔融聚合反應(yīng)物,在催化劑組合物存在下形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物包含α催化劑;熔融猝滅劑以形成猝滅劑組合物,其中,猝滅劑組合物不含載體;將猝滅劑組合物加入聚碳酸酯;聚碳酸酯;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

實(shí)施方式12:根據(jù)實(shí)施方式1-11中任一項(xiàng)的方法,其中,發(fā)生在將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)之后。

實(shí)施方式13:根據(jù)實(shí)施方式1-12中任一項(xiàng)的方法,其中,方法是間歇方法。

實(shí)施方式14:根據(jù)實(shí)施方式1-13中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含聚碳酸酯和/或添加劑。

實(shí)施方式15:根據(jù)實(shí)施方式1-14中任一項(xiàng)的方法,其中,加入猝滅劑組合物發(fā)生在將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)之前和/或之后。

實(shí)施方式16:根據(jù)實(shí)施方式1-15中任一項(xiàng)的方法,其中,熔融聚合包括在一系列的聚合單元中聚合聚碳酸酯,并且其中,該方法進(jìn)一步包括在一個(gè)或多個(gè)聚合單元之后加入猝滅劑組合物。

實(shí)施方式17:根據(jù)實(shí)施方式1-16中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含磺酸酯。

實(shí)施方式18:根據(jù)實(shí)施方式1-17中任一項(xiàng)的方法,其中,將猝滅劑組合物在最終的聚合單元之后直接添加至擠出機(jī)。

實(shí)施方式19:根據(jù)實(shí)施方式18的方法,其中,將猝滅劑組合物添加至擠出機(jī)的進(jìn)料喉。

實(shí)施方式20:根據(jù)實(shí)施方式18-19中任一項(xiàng)的方法,其中,將猝滅劑組合物側(cè)注入至擠出機(jī)進(jìn)料喉下游的擠出機(jī)中。

實(shí)施方式21:根據(jù)實(shí)施方式1-20中任一項(xiàng)的方法,其中,催化劑組合物包含β催化劑。

實(shí)施方式22:根據(jù)實(shí)施方式21的方法,其中,β催化劑包含乙酸四苯基鏻。

實(shí)施方式23:根據(jù)實(shí)施方式21-22中任一項(xiàng)的方法,其中,熔融聚合包括使用比α催化劑更大量的β催化劑。

實(shí)施方式24:根據(jù)實(shí)施方式1-20中任一項(xiàng)的方法,其中,熔融聚合僅使用α催化劑。

實(shí)施方式25:一種熔融聚合方法,包括:在催化劑組合物存在下熔融聚合反應(yīng)物以形成聚碳酸酯,其中,催化劑組合物僅包含β催化劑;將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,其中,猝滅劑組合物包含猝滅劑;以及將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī)。

實(shí)施方式26:根據(jù)實(shí)施方式1-25中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含基于100份的聚碳酸酯的1至10ppm的對(duì)甲苯磺酸烷基酯。

實(shí)施方式27:根據(jù)實(shí)施方式1-25中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含基于100份的聚碳酸酯的1至10ppm的亞磷酸。

實(shí)施方式28:根據(jù)實(shí)施方式1-27中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含基于100份的聚碳酸酯的2至5ppm的對(duì)甲苯磺酸烷基酯和2至5ppm的亞磷酸。

實(shí)施方式29:根據(jù)實(shí)施方式1-28中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含對(duì)甲苯磺酸正丁酯。

實(shí)施方式30:根據(jù)實(shí)施方式1-27中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含基于100份的聚碳酸酯的1至7ppm的猝滅劑。

實(shí)施方式31:根據(jù)實(shí)施方式1-27中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含基于100份的聚碳酸酯的1.5至3ppm的猝滅劑。

實(shí)施方式32:根據(jù)實(shí)施方式1-31中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑包含具有酸或酸酯部分以及胺部分的雙官能化合物。

實(shí)施方式33:根據(jù)實(shí)施方式1-32中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包括式rarbrcn+-a-so3-的化合物,其中,ra和rb各自獨(dú)立地是氫、c1-c12烷基、c1-c12芳基、或c1-c18烷芳基;rc是氫;ra、rb單獨(dú)地或組合形成具有n的雜環(huán)結(jié)構(gòu);并且a是c1-c12烷基、c1-c12芳基、或c1-c18烷芳基。

實(shí)施方式34:根據(jù)實(shí)施方式1-33中任一項(xiàng)的方法,其中,加入一定量的猝滅劑以將支鏈(支化,branching)減少至小于或等于100ppm。

實(shí)施方式35:根據(jù)實(shí)施方式1-34中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑具有小于或等于5的pka。

實(shí)施方式36:根據(jù)實(shí)施方式1-35中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑具有小于或等于3的pka。

實(shí)施方式37:根據(jù)實(shí)施方式1-36中任一項(xiàng)的方法,其中,熔融聚合包括使反應(yīng)物在線濕落型聚合器中反應(yīng)。

實(shí)施方式38:根據(jù)實(shí)施方式1-37中任一項(xiàng)的方法,其中,熔融聚合包括使反應(yīng)物在催化劑組合物存在下反應(yīng),加入另外的催化劑并且進(jìn)一步熔融聚合反應(yīng)物。

實(shí)施方式39:根據(jù)實(shí)施方式38的方法,進(jìn)一步包括在加入另外的催化劑之前加入猝滅劑。

實(shí)施方式40:根據(jù)實(shí)施方式38-39中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括在進(jìn)一步熔融聚合反應(yīng)物之后加入猝滅劑。

實(shí)施方式41:根據(jù)實(shí)施方式1-40中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括將添加劑引入至聚碳酸酯。

實(shí)施方式42:根據(jù)實(shí)施方式1-41中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含熱穩(wěn)定劑,并且引入添加劑發(fā)生在加入猝滅劑組合物之后,并且其中,添加劑包含脫模劑和uv試劑。

實(shí)施方式43:根據(jù)實(shí)施方式41-42中任一項(xiàng)的方法,其中,將添加劑引入至反應(yīng)容器、擠出機(jī)、和混合器中的至少一種。

實(shí)施方式44:根據(jù)實(shí)施方式41-43中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括在將添加劑引入至聚碳酸酯之前過濾添加劑。

實(shí)施方式45:根據(jù)實(shí)施方式1-44中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括在加入猝滅劑組合物之前過濾猝滅劑組合物。

實(shí)施方式46:根據(jù)實(shí)施方式1-45中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括在加入猝滅劑組合物之前,將猝滅劑組合物泵至由主分配回路控制的計(jì)量泵。

實(shí)施方式47:根據(jù)實(shí)施方式46的方法,其中,計(jì)量泵具有300至1550rpm的速率。

實(shí)施方式48:根據(jù)實(shí)施方式46-47中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括用流量計(jì)持續(xù)或間歇性地監(jiān)測(cè)猝滅劑組合物至聚碳酸酯的添加。

實(shí)施方式49:根據(jù)實(shí)施方式48的方法,進(jìn)一步包括控制器,用于自動(dòng)監(jiān)測(cè)流量計(jì)并調(diào)整猝滅劑組合物至聚碳酸酯的量。

實(shí)施方式50:根據(jù)實(shí)施方式49的方法,其中,速率是500至1,450rpm。

實(shí)施方式51:根據(jù)實(shí)施方式1-26和28-48中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物包含基于100份的聚碳酸酯的1至10ppm的亞磷酸,并且其中,猝滅劑組合物是在1至5kg/hr的流速下加入的。

實(shí)施方式52:根據(jù)實(shí)施方式50的方法,其中,流速是2.2至2.7kg/hr。

實(shí)施方式53:根據(jù)實(shí)施方式1-52中任一項(xiàng)的方法,其中,熔融聚合包括在100℃至280℃的低聚溫度下低聚,并且在250℃至310℃的聚合溫度下聚合,并且其中,低聚溫度低于聚合溫度。

實(shí)施方式54:根據(jù)實(shí)施方式53的方法,其中,低聚在大于100mbara的低聚壓力下。

實(shí)施方式55:根據(jù)實(shí)施方式53-54中任一項(xiàng)的方法,其中,低聚包括在150℃至260℃的第一低聚溫度,大于或等于100mbara的第一低聚壓力下的第一低聚;以及在230℃至280℃的第二低聚溫度和15至90mbara的第二低聚壓力下的隨后的低聚。

實(shí)施方式56:根據(jù)實(shí)施方式53-55中任一項(xiàng)的方法,其中,聚合包括在260℃至310℃的第一聚合溫度,1至10mbara的聚合壓力下的第一聚合;以及在260℃至300℃的第二聚合溫度,和小于或等于5mbara的第二聚合壓力下的隨后的聚合。

實(shí)施方式57:根據(jù)實(shí)施方式56的方法,其中,第一聚合溫度是260℃至285℃;并且第二聚合溫度是260℃至285℃。

實(shí)施方式58:根據(jù)實(shí)施方式56-57中任一項(xiàng)的方法,其中,第一聚合溫度是270℃至280℃;并且第二聚合溫度是270℃至280℃。

實(shí)施方式59:根據(jù)實(shí)施方式56-58中任一項(xiàng)的方法,其中,加入猝滅劑組合物包括在第二聚合之前加入猝滅劑組合物。

實(shí)施方式60:根據(jù)實(shí)施方式56-59中任一項(xiàng)的方法,其中,加入猝滅劑組合物包括在第二聚合之后加入猝滅劑組合物。

實(shí)施方式61:根據(jù)實(shí)施方式53-54中任一項(xiàng)的方法,其中,聚合處于一個(gè)或多個(gè)線濕落型聚合器中,并且聚合溫度是200℃至300℃,并且聚合壓力小于或等于4mbara。

實(shí)施方式62:根據(jù)實(shí)施方式61的方法,其中,聚合溫度是250℃至280℃。

實(shí)施方式63:根據(jù)實(shí)施方式53-62中任一項(xiàng)的方法,其中,聚合包括第一聚合單元和第二單元,其中,在第一聚合單元中生產(chǎn)的聚碳酸酯具有20,000至50,000道爾頓的數(shù)均分子量。

實(shí)施方式64:根據(jù)實(shí)施方式63的方法,其中,聚碳酸酯在第二單元中增加其分子量小于或等于10wt%,并且其中,方法進(jìn)一步包括在第二單元中脫揮發(fā)。

實(shí)施方式65:根據(jù)實(shí)施方式1-64中任一項(xiàng)的方法,其中,擠出機(jī)是反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)。

實(shí)施方式66:根據(jù)實(shí)施方式20-65中任一項(xiàng)的方法,其中,β催化劑包含乙酸四苯基鏻。

實(shí)施方式67:根據(jù)實(shí)施方式1-66中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑與催化劑的比率是3:1至2:1。

實(shí)施方式68:根據(jù)實(shí)施方式1-67中任一項(xiàng)的方法,其中,在熔融聚合之前,進(jìn)一步包括將第一反應(yīng)物引入至混合器;熔融第一反應(yīng)物;然后將第二反應(yīng)物和催化劑組合物添加至混合器。

實(shí)施方式69:根據(jù)實(shí)施方式68的方法,其中,第一反應(yīng)物選自碳酸二芳基酯和二羥基化合物。

實(shí)施方式70,根據(jù)實(shí)施方式68-69中任一項(xiàng)的方法,其中,第二反應(yīng)物選自碳酸二芳基酯和二羥基化合物。

實(shí)施方式71:根據(jù)實(shí)施方式1-70中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括脫揮發(fā)聚碳酸酯組合物。

實(shí)施方式72:根據(jù)實(shí)施方式71的方法,其中,脫揮發(fā)發(fā)生在擠出機(jī)中和/或聚合單元中。

實(shí)施方式73:根據(jù)實(shí)施方式71-72的方法,其中,脫揮發(fā)發(fā)生在猝滅之后。

實(shí)施方式74:根據(jù)實(shí)施方式1-73中任一項(xiàng)的方法,其中,方法包括平行聚合的部分。

實(shí)施方式75:根據(jù)實(shí)施方式74的方法,其中,平行聚合的部分包括:在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸酯;將排出低聚單元的流分為a流和b流,將a流引導(dǎo)至聚合單元a并將b流引導(dǎo)至聚合單元b。

實(shí)施方式76:根據(jù)實(shí)施方式74的方法,其中,平行聚合低聚單元的部分,然后在一系列的聚合單元中聚合,將排出最終的聚合單元的流分為a流和b流,將a流引導(dǎo)至擠出機(jī)a并將b流引導(dǎo)至擠出機(jī)b。

實(shí)施方式77:根據(jù)實(shí)施方式74的方法,其中,平行聚合的部分包括:在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸酯;然后在一系列的兩個(gè)聚合單元中聚合;將排出第一聚合單元的流分為a流和b流,將a流引導(dǎo)至第二聚合單元a并將b流引導(dǎo)至第二聚合單元b。

實(shí)施方式78:根據(jù)實(shí)施方式1-77中任一項(xiàng)的方法,其中,加入猝滅劑組合物包括將猝滅劑組合物噴射在粒狀聚碳酸酯上。

實(shí)施方式79:一種熔融聚合方法,包括:熔融聚合聚碳酸酯,其中,熔融聚合包括使反應(yīng)物在催化劑組合物存在下反應(yīng);將聚碳酸酯引導(dǎo)至擠出機(jī);基于彩色穩(wěn)定性、uv試劑的保留、和水解穩(wěn)定性的平衡選擇猝滅劑組合物;以及將猝滅劑組合物在擠出機(jī)上游加入,或直接加入擠出機(jī),其中,猝滅劑組合物包含猝滅劑。

實(shí)施方式80:一種熔融聚碳酸酯,由根據(jù)實(shí)施方式1-79中任一項(xiàng)的方法制備。

實(shí)施方式81:根據(jù)實(shí)施方式1-80中任一項(xiàng)的方法,其中,聚碳酸酯是雙酚a聚碳酸酯。

實(shí)施方式82:根據(jù)實(shí)施方式1-81中任一項(xiàng)的方法,其中,壓力大于或等于3巴。

實(shí)施方式83:根據(jù)實(shí)施方式1-82中任一項(xiàng)的方法,其中,壓力是3巴100巴。

實(shí)施方式84:根據(jù)實(shí)施方式11的方法,其中,將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯發(fā)生在大于或等于2巴的壓力下,并且/或者其中,在向聚碳酸酯添加任何具有反應(yīng)性oh基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán)的添加劑之前,猝滅劑組合物與聚碳酸酯混合發(fā)生大于或等于5秒的時(shí)間段。

實(shí)施方式85:一種添加猝滅劑組合物的方法,包括:將聚碳酸酯進(jìn)料至擠出機(jī),將猝滅劑組合物添加至聚碳酸酯,其中,猝滅劑組合物是固體猝滅劑組合物;以及在向聚碳酸酯添加任何反應(yīng)性添加劑之前,將猝滅劑組合物與聚碳酸酯混合大于或等于5秒的時(shí)間段,其中,反應(yīng)性添加劑具有反應(yīng)性oh基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán);其中,聚碳酸酯是熔融聚碳酸酯。

實(shí)施方式86:根據(jù)實(shí)施方式85的方法,進(jìn)一步包括在進(jìn)料之前將聚合的聚碳酸酯造粒。

實(shí)施方式87:根據(jù)實(shí)施方式85-86中任一項(xiàng)的方法,進(jìn)一步包括在加入固體猝滅劑組合物之前熔融聚合的聚碳酸酯。

實(shí)施方式88:根據(jù)實(shí)施方式85-87中任一項(xiàng)的方法,其中,固體猝滅劑組合物包含聚碳酸酯粉末。

實(shí)施方式89:根據(jù)實(shí)施方式85-88中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物不含載體。

實(shí)施方式90:根據(jù)實(shí)施方式1、3、11-84中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑組合物是固體猝滅劑組合物。

實(shí)施方式91:根據(jù)實(shí)施方式1-90中任一項(xiàng)的方法,其中,猝滅劑降低催化劑的活性。

如在本文中使用的,當(dāng)涉及“反應(yīng)性”或“反應(yīng)性基團(tuán)”時(shí),例如具有反應(yīng)性oh-基團(tuán)或反應(yīng)性酯基團(tuán),該反應(yīng)性是相對(duì)于聚碳酸酯的。

通常,本發(fā)明可以替換地包括本文中公開的任何適合的部分,由其組成或基本由其構(gòu)成。本發(fā)明可以另外,或者替換地,進(jìn)行配制以便不含,或基本上沒有現(xiàn)有技術(shù)組合物中使用的或另外對(duì)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的功能和/或目標(biāo)并非必要的任何組分、材料、成分、輔助劑或物種。

本文中公開的所有范圍包括端點(diǎn),并且這些端點(diǎn)可以獨(dú)立地彼此組合(例如,“多達(dá)25wt%,或更特別地,5wt%至20wt%的范圍”,包括端點(diǎn)和“5wt%至25wt%”的范圍內(nèi)的所有中間值等)。“組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。此外,術(shù)語“第一”、“第二”等,在本文中并不表示任何順序、量、或重要性,而是用于表示一個(gè)元素有別于另一元素。本文中的術(shù)語“一個(gè)”和“一種”和“該”不表示對(duì)量的限制,而應(yīng)解釋為包括單數(shù)和復(fù)數(shù)二者,除非本文中另有說明或與上下文明顯矛盾。如在本文中使用的后綴“(s)”旨在包括該術(shù)語修飾的單數(shù)和復(fù)數(shù)二者,因而包括該術(shù)語的一個(gè)或多個(gè)(例如,膜(s)包括一個(gè)或多個(gè)膜)。貫穿說明書提及的“一種實(shí)施方式”、“另一實(shí)施方式”、“實(shí)施方式”等是指連同該實(shí)施方式描述的特定元素(例如,特性、結(jié)構(gòu)、和/或特征)包括在本文中描述的至少一個(gè)實(shí)施方式中,并且可以存在或可以不存在于其它實(shí)施方式中?!盎颉币庵浮昂?或”。此外,應(yīng)該理解的是,所描述的元素可以以任何合適的方式結(jié)合于各種實(shí)施方式中。在更寬范圍之外公開的更窄范圍或更特定的組不是放棄更寬的范圍或更大的組。本申請(qǐng)要求于2013年10月23日提交的歐洲的專利申請(qǐng)13382423.5和ep13382419.3的優(yōu)先權(quán),通過引證將它們的整體結(jié)合在本文中。

雖然已經(jīng)描述了具體實(shí)施方式,但申請(qǐng)人或本領(lǐng)域其它技術(shù)人員可能想到目前沒有或可能無法預(yù)見的替代,修改、變化、改進(jìn)和實(shí)質(zhì)等效物。因此,所提出和可能被修改的所附權(quán)利要求旨在涵蓋所有這樣的替代、修改、變化、改進(jìn)和實(shí)質(zhì)等效物。

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