本發(fā)明涉及尼龍樹脂生產(chǎn)技術領域，尤其涉及一種多元共聚尼龍的制備方法。
背景技術：
pa6(尼龍6)、pa66(尼龍66)是最早實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，應用最廣的尼龍品種，隨著軌道交通、汽車、電子、航空、工程機械等行業(yè)輕量化、小型化和高性能化要求的不斷提高，對尼龍材料韌性與耐低溫性能的要求越來越高。針對上述問題，中國專利申請cn102051043a公開了一種高耐磨耐寒增韌尼龍復合材料的制備方法，中國專利申請cn102766330a公開了一種耐低溫超韌改性尼龍合金材料及其制備方法，中國專利申請cn103724995a公開了一種耐低溫填充尼龍6復合材料的制備方法，以上專利都是從共混改性的角度考慮，通過添加合適增韌劑來改善尼龍復合材料的韌性以及耐低溫性能。通過共混的方式來改善尼龍復合材料的韌性與耐低溫性能，由于增韌劑與尼龍樹脂存在相容性不好等問題，一定程度上會犧牲尼龍材料的力學性能。
因此，需要開發(fā)另一種可改善尼龍樹脂的耐低溫性和韌性，提高其穩(wěn)定性并且不影響尼龍材料力學性能的新的生產(chǎn)工藝，以解決上述技術問題。此外，該生產(chǎn)工藝的工藝流程應當相對簡單，以適合工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術問題是，克服以上背景技術中提到的不足和缺陷，提供一種工藝簡單、適合工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)的多元共聚尼龍的制備方法。由該方法制備得到的多元共聚尼龍耐低溫性和韌性好、穩(wěn)定性好。
為解決上述技術問題，本發(fā)明提出的技術方案為：
一種多元共聚尼龍的制備方法，包括以下步驟：
(1)將二元酸和水混合，在氮氣保護下攪拌，得二元酸懸濁液，將所述二元酸懸濁液加熱，再向二元酸懸濁液中滴加聚醚二胺水溶液進行反應，反應結束后冷卻，得二元酸聚醚二胺鹽溶液；
(2)將尼龍單體和步驟(1)所得二元酸聚醚二胺鹽溶液混合，然后將混合溶液依次經(jīng)預熱、加熱和閃蒸工序將混合溶液進行濃縮，得濃縮后的復合鹽液；
(3)將步驟(2)所得濃縮后的復合鹽液依次送入前聚塔和后聚塔中進行反應，然后將物料依次進行切粒、萃取、干燥和冷卻，即得多元共聚尼龍切片。
本發(fā)明的制備方法中采用二元酸聚醚二胺鹽與尼龍單體進行共聚，二元酸聚醚二胺鹽的加入大大改善了多元共聚尼龍的耐低溫性和韌性，并且，相比于現(xiàn)有采用增韌劑共混改性的方法，本發(fā)明的方法得到的多元共聚尼龍力學性能更好。本發(fā)明的制備方法中二元酸聚醚二胺鹽溶液制備過程簡單，以水為溶劑既環(huán)保又節(jié)約成本。二元酸聚醚二胺鹽直接以溶液形式投料，省去了脫溶劑、干燥等過程，簡化了工藝工序。將配制好的原料在進入前聚步驟之前先進行預熱、加熱和閃蒸工序進行濃縮，減少復合鹽液中的含水量。避免了由于含水過多影響聚合反應過程，而導致生產(chǎn)及產(chǎn)品的穩(wěn)定性下降以及產(chǎn)品的聚合度降低等情況。
上述的制備方法，優(yōu)選的，步驟(2)中，所述將混合溶液依次經(jīng)預熱、加熱和閃蒸工序將混合溶液進行濃縮具體是指：將混合溶液通入預熱管中預熱至80℃～100℃，然后將混合溶液通入加熱器中加熱至120℃～140℃，再將混合溶液送入閃蒸罐中濃縮至水的質量分數(shù)為3％～4％。
上述的制備方法，優(yōu)選的，步驟(2)中，所述尼龍單體包括內酰胺單體和/或尼龍鹽，所述內酰胺單體包括己內酰胺和/或十二內酰胺，所述尼龍鹽包括尼龍66鹽、尼龍610鹽、尼龍612鹽、尼龍1010鹽、尼龍1212鹽、尼龍6t鹽、尼龍6i鹽和尼龍mxd6鹽中的一種或幾種。
上述的制備方法，優(yōu)選的，將所述內酰胺單體以熔融液形式通過電磁流量閥定量送入鹽液配料罐，然后在鹽液配料罐中與二元酸聚醚二胺鹽溶液混合。
上述的制備方法，優(yōu)選的，將每種所述尼龍鹽單體分別放入鹽液配制罐中，加水溶解，配制得到特定濃度的尼龍鹽單體溶液，然后將尼龍鹽單體溶液分別通過電磁流量閥定量輸送至鹽液混合罐中與二元酸聚醚二胺鹽溶液混合。
本發(fā)明的多元共聚尼龍的制備方法中，二元酸聚醚二胺鹽溶液與其他尼龍單體都是分別投料，不需要對所有原料進行整體配制并調節(jié)ph值，更適合工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。
上述的制備方法，優(yōu)選的，步驟(1)中，所述二元酸和水的投料質量比為1∶(1～4)；所述向二元酸懸濁液中滴加聚醚二胺水溶液進行反應的反應溫度為70℃～90℃；所述聚醚二胺水溶液的質量分數(shù)為40％～80％；所述反應結束具體是指反應體系的ph達到7.0～7.4。以ph值判斷成鹽終點，能準確有效的控制二元酸與聚醚二胺的投料比，不會因為酸過量或胺過量而導致共聚尼龍分子量偏小。
上述的制備方法，優(yōu)選的，步驟(1)中，所述二元酸和水的投料質量比為1∶(1.9～2.1)；所述向二元酸懸濁液中滴加聚醚二胺水溶液進行反應的反應溫度為85℃～90℃；所述聚醚二胺水溶液的質量分數(shù)為49％～51％；所述反應結束具體是指反應體系的ph達到7.0～7.2；步驟(2)中，所述二元酸聚醚二胺鹽的有效質量占二元酸聚醚二胺鹽和尼龍單體總投料質量的5％～40％。
上述的制備方法，優(yōu)選的，所述制備方法采用如下的連續(xù)化生產(chǎn)裝置制備得到多元共聚尼龍：
所述連續(xù)化生產(chǎn)裝置包括依次連接的配料裝置、鹽液濃縮裝置、聚合裝置、切粒裝置、萃取裝置、干燥裝置和冷卻裝置；該裝置通過在配料裝置和聚合裝置之間設置鹽液濃縮裝置，在配料裝置內配制好的原料在進入聚合裝置聚合之前先經(jīng)該鹽液濃縮裝置進行快速濃縮，有效減少鹽溶液中的含水量，經(jīng)濃縮后的鹽溶液進入到聚合裝置后不會導致聚合管內液位劇烈波動，可保證生產(chǎn)過程及產(chǎn)品的穩(wěn)定性，確保生產(chǎn)的多元共聚尼龍樹脂具有較大的聚合度。
所述鹽液濃縮裝置包括預熱管、加熱器和閃蒸罐，所述預熱管的進料端連接所述配料裝置的輸出端，預熱管的出料端與所述加熱器的進料端相連接，加熱器的出料端連接至所述閃蒸罐的進料端，閃蒸罐的頂部設有蒸汽排出管道，閃蒸罐的出料端連接至所述聚合裝置的進料端，將配置好的原料先在預熱管內進行預熱、再通過加熱器加熱，然后再送入閃蒸罐內進行閃蒸濃縮，即可實現(xiàn)對鹽溶液的快速濃縮，又可避免胺組分的流失，達到良好的濃縮效果。
所述加熱器的出料溫度為120℃-140℃。鹽溶液經(jīng)加熱器加熱至120℃-140℃在進入閃蒸罐內進行閃蒸，可確保不會造成胺組分的流失，進而保證聚合反應體系內的酸胺均衡，確保得到分子量足夠大的多元共聚尼龍樹脂。
上述的制備方法，優(yōu)選的，所述配料裝置包括鹽液混合罐，所述鹽液混合罐內安裝有攪拌裝置和加熱裝置，鹽液混合罐上連接一進料管和一氮氣進氣管，鹽液混合罐上通過管道連接有鹽液配制罐。在鹽液混合罐內安裝攪拌裝置，可將原料個組分進行有效混合；安裝加熱裝置，方便控制釜內溫度；連接氮氣進氣管，便于向釜內通入氮氣，保持釜內處于惰性氣氛下，避免原料氧化。
所述鹽液配制罐為多個，包括第一配制罐、第二配制罐和第三配制罐，所述第一配制罐和第二配制罐上均設置有ph計，第一配制罐上通過管道連接有第一酸罐和第一胺罐，第二配制罐上通過管道連接有第二酸罐和第二胺罐。如此，通過ph計可檢測第一配制罐和第二配制罐內原料的ph，然后根據(jù)需要通過相應的酸罐和胺罐向第一配制罐和第二配制罐內補充酸液或胺液，對原料的ph進行調節(jié)。
所述第一配制罐、第二配制罐和第三配制罐上均設置有氮氣進氣管、純水輸入管、攪拌裝置和加熱裝置，方便通入氮氣、配料、混合物料及控制物料溫度。
所述第一配制罐、第二配制罐和第三配制罐與所述鹽液混合罐連接的管道上均安裝有電磁流量閥；所述第一酸罐和第一胺罐與第一配制罐連接的管道上均安裝有電磁流量閥；所述進料管上安裝有電磁流量閥。如此，可通過各個電磁流量閥來精確控制各物料的進料比例，進一步提高產(chǎn)品質量，并且避免原料的浪費。
所述鹽液混合罐上安裝有循環(huán)管道，所述循環(huán)管道的一端與鹽液混合罐的底部連通，另一端連通至鹽液混合罐的上部，循環(huán)管道上安裝有循環(huán)泵。通過該循環(huán)裝置可將復合鹽液從鹽液混合罐的底部輸送至頂部，實現(xiàn)復合鹽液的充分混合。
所述配料裝置還包括一鹽液儲罐，所述鹽液儲罐的進料端通過管道連通至所述鹽液混合罐的出料端，鹽液儲罐的出料端與所述鹽液濃縮裝置的進料端連通，鹽液儲罐與鹽液混合罐連接的管道上安裝有電磁流量閥。
上述的制備方法，優(yōu)選的，所述聚合裝置包括前聚塔和后聚塔，所述前聚塔的進料端通過管道連通至所述鹽液濃縮裝置的出料端，前聚塔的出料端通過管道連通至所述后聚塔的進料端，后聚塔的出料端通過管道連通至所述切粒裝置的進料端。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于：
(1)本發(fā)明的制備方法中采用二元酸聚醚二胺鹽與尼龍單體進行共聚，二元酸聚醚二胺鹽的加入大大改善了多元共聚尼龍的耐低溫性和韌性，并且，相比于現(xiàn)有采用增韌劑共混改性的方法，本發(fā)明的方法得到的多元共聚尼龍力學性能更好。
(2)本發(fā)明的制備方法中二元酸聚醚二胺鹽溶液制備過程簡單，以水為溶劑既環(huán)保又節(jié)約成本，以ph值判斷成鹽終點，能準確有效的控制二元酸與聚醚二胺的投料比，不會因為酸過量或胺過量而導致共聚尼龍分子量偏小。
(3)本發(fā)明的制備方法中，二元酸聚醚二胺鹽直接以溶液形式投料，省去了脫溶劑、干燥等過程，簡化了工藝工序。
(4)本發(fā)明通過將配制好的原料在進入前聚步驟之前先進行預熱、加熱和閃蒸工序進行濃縮，減少復合鹽液中的含水量。避免了由于含水過多影響聚合反應過程，而導致生產(chǎn)及產(chǎn)品的穩(wěn)定性下降以及產(chǎn)品的聚合度降低等情況。
(5)本發(fā)明的多元共聚尼龍的制備方法中，二元酸聚醚二胺鹽溶液與其他尼龍單體都是分別投料，不需要對所有原料進行整體配制并調節(jié)ph值，更適合工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。
(6)本發(fā)明的多元共聚尼龍的制備方法所采用的連續(xù)化生產(chǎn)裝置通過在配料裝置和聚合裝置之間設置鹽液濃縮裝置，配料裝置內配制好的原料在進入聚合裝置聚合之前先經(jīng)鹽液濃縮裝置進行快速濃縮，減少鹽溶液中的含水量，避免由于含水過多而導致生產(chǎn)及產(chǎn)品的穩(wěn)定性下降以及產(chǎn)品的聚合度降低等情況的發(fā)生。
附圖說明
圖1為本發(fā)明制備方法所用連續(xù)化生產(chǎn)裝置的結構示意圖。
圖例說明：
1、配料裝置；2、鹽液濃縮裝置；3、聚合裝置；4、切粒裝置；5、萃取裝置；6、干燥裝置；7、冷卻裝置；11、鹽液混合罐；12、進料管；13、鹽液配制罐；14、第一酸罐；15、第一胺罐；16、第二酸罐；17、第二胺罐；18、循環(huán)泵；19、鹽液儲罐；21、預熱管；22、加熱器；23、閃蒸罐；31、前聚塔；32、后聚塔；131、第一配制罐；132、第二配制罐；133、第三配制罐。
具體實施方式
為了便于理解本發(fā)明，下文將結合較佳的實施例對本發(fā)明作更全面、細致地描述，但本發(fā)明的保護范圍并不限于以下具體的實施例。
除非另有定義，下文中所使用的所有專業(yè)術語與本領域技術人員通常理解的含義相同。本文中所使用的專業(yè)術語只是為了描述具體實施例的目的，并不是旨在限制本發(fā)明的保護范圍。
除非另有特別說明，本發(fā)明中用到的各種原材料、試劑、儀器和設備等均可通過市場購買得到或者可通過現(xiàn)有方法制備得到。
實施例1：
如圖1所示，本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法所用的連續(xù)化生產(chǎn)裝置的一種實例。該多元共聚尼龍連續(xù)化生產(chǎn)裝置包括依次連接的配料裝置1、鹽液濃縮裝置2、聚合裝置3、切粒裝置4、萃取裝置5、干燥裝置6和冷卻裝置7。其中，鹽液濃縮裝置2包括預熱管21、加熱器22和閃蒸罐23。該預熱管21的進料端連接配料裝置1的輸出端，預熱管21的出料端與加熱器22的進料端相連接。加熱器22的出料端連接至閃蒸罐23的進料端，閃蒸罐23的頂部設有蒸汽排出管道，閃蒸罐23的出料端連接至聚合裝置3的進料端。加熱器22的出料溫度優(yōu)選控制在120℃～140℃。
該多元共聚尼龍連續(xù)化生產(chǎn)裝置中的配料裝置1包括鹽液混合罐11，在鹽液混合罐11內安裝有攪拌裝置和加熱裝置(優(yōu)選為循環(huán)導熱油加熱系統(tǒng))。鹽液混合罐11上還連接有進料管12和氮氣進氣管，鹽液混合罐11上通過管道連接有鹽液配制罐13。該鹽液配制罐13為多個，包括第一配制罐131、第二配制罐132和第三配制罐133。該第一配制罐131和第二配制罐132上均設有ph計。第一配制罐131上通過管道連接有第一酸罐14和第一胺罐15。第二配制罐132上通過管道連接有第二酸罐16和第二胺罐17。第一配制罐131、第二配制罐132和第三配制罐133上均設置有氮氣進氣管、純水輸入管、攪拌裝置和加熱裝置(優(yōu)選為循環(huán)導熱油加熱系統(tǒng))。在第一配制罐131、第二配制罐132和第三配制罐133與鹽液混合罐11連接的管道上均安裝有電磁流量閥；第一酸罐14和第一胺罐15與第一配制罐131連接的管道上均安裝有電磁流量閥；進料管12上也安裝有電磁流量閥。在鹽液混合罐11上安裝有循環(huán)管道，該循環(huán)管道的一端與鹽液混合罐11的底部連通，另一端連通至鹽液混合罐11的上部，循環(huán)管道上安裝有循環(huán)泵18，構成循環(huán)裝置。
本實施例中，配料裝置1還包括鹽液儲罐19。該鹽液儲罐19的進料端通過管道連通至鹽液混合罐11的出料端。鹽液儲罐19的出料端與鹽液濃縮裝置2的進料端連通。鹽液儲罐19與鹽液混合罐11連接的管道上安裝有電磁流量閥。聚合裝置3包括前聚塔31和后聚塔32。該前聚塔31的進料端通過管道連通至鹽液濃縮裝置2的出料端，前聚塔31的出料端通過管道連通至后聚塔32的進料端，后聚塔32的出料端通過管道連通至切粒裝置4的進料端。該多元共聚尼龍連續(xù)化生產(chǎn)裝置中所有的罐體及外露的管道上均包裹有保溫棉和金屬夾套。
實施例2：
本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法的一種實施例，該制備方法包括以下步驟：
將己內酰胺7600kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽1900kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到質量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中；將己二酸34kg與68kg水輸送到鹽液配制罐13中，攪拌，使己二酸均勻分散在水中，輸入氮氣保護鹽液配制罐13，設置鹽液配制罐13內導熱油的溫度為80℃，控制胺罐的電磁流量閥往鹽液配制罐13內輸入質量分數(shù)為50％的聚醚二胺(
上述制備過程中，各物料分別投料，通過電磁流量閥控制投料量，配制好的原料在進入前聚步驟之前先進行預熱、加熱和閃蒸工序進行濃縮，減少復合鹽液中的含水量。該制備方法適合工業(yè)化連續(xù)作業(yè)，可提高生產(chǎn)效率。該實施例所得多元共聚尼龍的性能如表1所示。
實施例3：
本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法的一種實施例，該制備方法包括以下步驟：
將己內酰胺7200kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽1800kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到質量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中；將己二酸68kg與136kg水輸送到鹽液配制罐13中，攪拌，使己二酸均勻分散在水中，輸入氮氣保護鹽液配制罐13，設置鹽液配制罐13內導熱油的溫度為80℃，控制胺罐的電磁流量閥往鹽液配制罐13內輸入質量分數(shù)為50％的聚醚二胺(
實施例4：
本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法的一種實施例，該制備方法包括以下步驟：
將己內酰胺6800kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽1700kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到質量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中；將己二酸102kg與204kg水輸送到鹽液配制罐13中，攪拌，使己二酸均勻分散在水中，輸入氮氣保護鹽液配制罐13，設置鹽液配制罐13內導熱油的溫度為80℃，控制胺罐的電磁流量閥往鹽液配制罐13內輸入質量分數(shù)為50％的聚醚二胺(
實施例5：
本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法的一種實施例，該制備方法包括以下步驟：
將己內酰胺6400kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽1600kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到質量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中；將己二酸136kg與272kg水輸送到鹽液配制罐13中，攪拌，使己二酸均勻分散在水中，輸入氮氣保護鹽液配制罐13，設置鹽液配制罐13內導熱油的溫度為80℃，控制胺罐的電磁流量閥往鹽液配制罐13內輸入質量分數(shù)為50％的聚醚二胺(
實施例6：
本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法的一種實施例，該制備方法包括以下步驟：
將己內酰胺6000kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽1500kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到質量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中；將己二酸170kg與340kg水輸送到鹽液配制罐13中，攪拌，使己二酸均勻分散在水中，輸入氮氣保護鹽液配制罐13，設置鹽液配制罐13內導熱油的溫度為80℃，控制胺罐的電磁流量閥往鹽液配制罐13內輸入質量分數(shù)為50％的聚醚二胺(
實施例7：
本發(fā)明多元共聚尼龍的制備方法的一種實施例，該制備方法包括以下步驟：
將己內酰胺5600kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽1400kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中；將己二酸204kg與408kg水輸送到鹽液配制罐13中，攪拌，使己二酸均勻分散在水中，輸入氮氣保護鹽液配制罐13，設置鹽液配制罐13內導熱油的溫度為80℃，控制胺罐的電磁流量閥往鹽液配制罐13內輸入質量分數(shù)為50％的聚醚二胺(
以上實施例2至實施例7的多元共聚尼龍的制備方法均采用實施例1的連續(xù)化生產(chǎn)裝置進行生產(chǎn)。
對比例1：
將己內酰胺8000kg以熔融液的形式從進料管12送入鹽液混合罐11中，以電磁流量閥控制其輸入量；將尼龍66鹽2000kg在鹽液配制罐13中與定量的水在90℃進行復配，得到量分數(shù)為60％的澄清尼龍66鹽溶液，并通過電磁流量閥計量輸入到鹽液混合罐11中，不加入己二酸聚酰胺鹽溶液。含己內酰胺、尼龍66鹽溶液的復合鹽液在鹽液混合罐11中進行充分混合后全部輸送到鹽液儲罐19中，再將復合鹽液由鹽液儲罐19輸送至預熱管21中預熱至100℃，再輸送至加熱器22中加熱至125℃，然后輸送至閃蒸罐23中閃蒸濃縮至水的質量分數(shù)為4％，得到濃縮后的復合鹽液，然后依次進行前聚反應、后聚反應、切粒、萃取、干燥、冷卻等工序，得到多元共聚尼龍樹脂切片。該對比例所得多元共聚尼龍的性能如表1所示。
表1實施例2～7及對比例1所得多元共聚尼龍的性能
由表1可見，本發(fā)明所制備的多元共聚尼龍具有較高且相對穩(wěn)定的分子量。隨著己二酸聚醚二胺鹽含量的增加(由實施例2至實施例7)，多元共聚尼龍的斷裂伸長率有很大的提高，常溫下(23℃)以及低溫下(-40℃)的簡支梁缺口沖擊強度也有一定程度的提高。而未引入己二酸聚醚二胺鹽的共聚尼龍(對比例1)，其低溫下的沖擊強度相比于常溫下的沖擊強度下降了很多，而引入了己二酸聚醚二胺鹽的共聚尼龍樹脂，其低溫下的沖擊強度相比于常溫下的沖擊強度下降幅度很小。說明本發(fā)明的多元共聚尼龍具有很好的韌性與耐低溫沖擊性能。己二酸聚醚二胺鹽的引入，既降低了共聚尼龍的結晶度，又使整個分子鏈更加的柔順，賦予了共聚尼龍更好的韌性；柔性鏈的伸縮很好的釋放了低溫下外力對鏈作用所產(chǎn)生的能量，具有更好的低溫沖擊強度。
以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對于本領域的技術人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內。