本發(fā)明涉及化工合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種苯次磺酰氯的制備方法。
背景技術(shù)：
苯次磺酰氯
目前，常規(guī)的制備苯次磺酰氯溶液的方法主要有以下兩種：一是以苯為溶劑，n-氯代丁二酰亞胺為氯代試劑，加入苯硫酚，反應(yīng)24h，經(jīng)過(guò)后處理，獲得苯次磺酰氯溶液；二是以正庚烷或環(huán)己醇為溶劑，滴加苯硫酚和通氯氣同時(shí)進(jìn)行，從而獲得苯次磺酰氯溶液。但是，這兩種方法都具有不同的缺點(diǎn)。方法一合成步驟較長(zhǎng)，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，過(guò)程繁瑣，后處理過(guò)程復(fù)雜，收率偏低；方法二涉及氯氣對(duì)苯硫酚的氯化過(guò)程，該操作過(guò)程具有一定的危險(xiǎn)性，對(duì)生產(chǎn)的要求較高，成本也較高。而苯對(duì)人體和環(huán)境具有一定的危害性，并且苯硫酚不穩(wěn)定，而且對(duì)人體的傷害較大。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
鑒于上述問(wèn)題，提出了本發(fā)明實(shí)施例以便提供一種克服上述問(wèn)題或者至少部分地解決上述問(wèn)題的一種苯次磺酰氯的制備方法。
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明實(shí)施例公開(kāi)了一種苯次磺酰氯的制備方法，所述方法包括以下步驟：
步驟(1)、攪拌：在通入氮?dú)獾臈l件下，在溶劑中加入含苯硫基的化合物及堿性化合物，進(jìn)行攪拌，獲得溶清狀態(tài)的第一溶液；其中，所述含苯硫基的化合物包括苯甲硫醚、苯乙基硫醚、苯硫醚和二苯二硫醚中至少一種；所述堿性化合物包括咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶中至少一種；所述含苯硫基的化合物的質(zhì)量數(shù)與所述溶劑的體積數(shù)的比例為(0.5～3)：(1～2)；所述堿性化合物的質(zhì)量數(shù)與所述含苯硫基的化合物的質(zhì)量數(shù)的比例為(0.01～0.05)：(0.5～1)；
步驟(2)、置換反應(yīng)：緩慢滴加氯磺化劑至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液升溫，進(jìn)行所述氯磺化劑與所述含苯硫基的化合物的置換反應(yīng)，得到第二溶液；其中，所述氯磺化劑包括氯磺酸、磺酰氯和苯磺酰氯中至少一種；所述氯磺化劑的質(zhì)量數(shù)與所述含苯硫基的化合物的質(zhì)量數(shù)的比例為(0.2～2)：(0.5～1.5)；
步驟(3)、提取：從所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯。
優(yōu)選地，所述步驟(1)中的溶劑包括正庚烷、環(huán)己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚中至少一種。
優(yōu)選地，所述步驟(2)中反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，其中，所述氯磺化劑滴加至所述第一溶液耗時(shí)1～2小時(shí)，同時(shí)所述第一溶液升高反應(yīng)溫度至20℃。
優(yōu)選地，所述從所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯的步驟包括：
在25℃～40℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。
本發(fā)明實(shí)施例包括以下優(yōu)點(diǎn)：
采用本發(fā)明實(shí)施例的方法可以在通入氮?dú)獾臈l件下，以正庚烷、環(huán)己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚為溶劑，在咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶形成的堿性環(huán)境中以含苯硫基的化合物及氯磺化劑為原料制備得到苯次磺酰氯，簡(jiǎn)化了制備工序，提高了生產(chǎn)效率，為苯次磺酰氯的制備提供了一種新思路；制備方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間較短，因?yàn)橹徊捎昧藴p壓濃縮的方式進(jìn)行后處理，使后處理過(guò)程更簡(jiǎn)單，收率高且穩(wěn)定，該操作過(guò)程危險(xiǎn)性比較小，對(duì)生產(chǎn)的要求較低，原料易得，易于控制成本，并且原料在處理方法及保護(hù)措施合理的情況下對(duì)人體和環(huán)境沒(méi)有太大的危害。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明實(shí)施例所述的一種苯次磺酰氯的制備方法的流程圖。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂，下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述方法的實(shí)現(xiàn)流程進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明實(shí)施例提供了一種苯次磺酰氯的制備方法。
參照?qǐng)D1，其示出了本發(fā)明實(shí)施例所述的一種苯次磺酰氯的制備方法的流程圖，所述方法包括以下步驟：
步驟(1)、攪拌：在通入氮?dú)獾臈l件下，在溶劑中加入含苯硫基的化合物及堿性化合物，進(jìn)行攪拌，獲得溶清狀態(tài)的第一溶液；其中，所述含苯硫基的化合物包括苯甲硫醚、苯乙基硫醚、苯硫醚和二苯二硫醚中至少一種；所述堿性化合物包括咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶中至少一種；所述含苯硫基的化合物的質(zhì)量數(shù)與所述溶劑的體積數(shù)的比例為(0.5～3)：(1～2)；所述堿性化合物的質(zhì)量數(shù)與所述含苯硫基的化合物的質(zhì)量數(shù)的比例為(0.01～0.05)：(0.5～1)；
步驟(2)、置換反應(yīng)：緩慢滴加氯磺化劑至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液升溫，進(jìn)行所述氯磺化劑與所述含苯硫基的化合物的置換反應(yīng)，得到第二溶液；其中，所述氯磺化劑包括氯磺酸、磺酰氯和苯磺酰氯中至少一種；所述氯磺化劑的質(zhì)量數(shù)與所述含苯硫基的化合物的質(zhì)量數(shù)的比例為(0.2～2)：(0.5～1.5)；
步驟(3)、提?。簭乃龅诙芤褐刑崛〕霰酱位酋Ｂ?。
本發(fā)明實(shí)施例中，所述含苯硫基的化合物在本發(fā)明實(shí)施例中的溶劑用量范圍內(nèi)可以完全溶清，利于下一步反應(yīng)，并且稍微過(guò)量的溶劑不會(huì)參與反應(yīng)，含苯硫基的化合物(ph-s-r)與氯磺化試劑(r′so2cl)在催化劑(堿性化合物)和適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下，通過(guò)基團(tuán)r與氯離子交換，便得到了苯次磺酰氯，其中，r可以包括甲基、乙基、苯基、苯硫基；r′可以包括氯基、羥基、苯基，反應(yīng)式如下所示：
采用本發(fā)明實(shí)施例的方法可以在通入氮?dú)獾臈l件下，以正庚烷、環(huán)己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚為溶劑，在咪唑、三乙胺和4-甲氨基二吡啶形成的堿性環(huán)境中以含苯硫基的化合物及氯磺化劑為原料制備得到苯次磺酰氯，簡(jiǎn)化了制備工序，提高了生產(chǎn)效率，為苯次磺酰氯的制備提供了一種新思路；制備方法簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間較短，因?yàn)橹徊捎昧藴p壓濃縮的方式進(jìn)行后處理，后處理過(guò)程簡(jiǎn)單，收率高且穩(wěn)定，該操作過(guò)程危險(xiǎn)性比較小，對(duì)生產(chǎn)的要求較低，原料易得，易于控制成本，并且原料在處理方法及保護(hù)措施合理的情況下對(duì)人體和環(huán)境沒(méi)有太大的危害。
本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選地，所述步驟(1)中的溶劑包括正庚烷、環(huán)己醇、二氯甲烷、甲醇和石油醚中至少一種。
本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選地，所述步驟(2)中反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，其中，所述氯磺化劑滴加至所述第一溶液耗時(shí)1～2小時(shí)，同時(shí)所述第一溶液升高反應(yīng)溫度至20℃。
本發(fā)明實(shí)施例中，優(yōu)選地，所述從所述第二溶液中提取出苯次磺酰氯的步驟包括：
在25℃～40℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。
為使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明，以下通過(guò)多個(gè)具體的實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例的苯次磺酰氯的制備方法。
實(shí)施例1
在通入氮?dú)獾臈l件下，在100ml正庚烷中加入50g苯甲硫醚及1g三乙胺，攪拌獲得第一溶液；在1小時(shí)內(nèi)緩慢滴加6.67g磺酰氯至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在25℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥98％。
實(shí)施例2
在通入氮?dú)獾臈l件下，在200ml環(huán)己醇中加入600g苯乙基硫醚及60g咪唑，攪拌獲得第一溶液；在2小時(shí)內(nèi)緩慢滴加2400g氯磺酸至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在40℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥97％。
實(shí)施例3
在通入氮?dú)獾臈l件下，在150ml二氯甲烷中加入325g苯硫醚及30.5g4-甲氨基二吡啶，攪拌獲得第一溶液；在1.5小時(shí)內(nèi)緩慢滴加1203g苯磺酰氯至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，得到第二溶液；在33℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥98％。
實(shí)施例4
在通入氮?dú)獾臈l件下，在120ml甲醇中加入100g二苯二硫醚及10g咪唑，攪拌獲得第一溶液；在1.2小時(shí)內(nèi)緩慢滴加200g氯磺酸至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在30℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥98％。
實(shí)施例5
在通入氮?dú)獾臈l件下，在140ml石油醚中加入280g苯乙基硫醚及25g三乙胺，攪拌獲得第一溶液；在1.4小時(shí)內(nèi)緩慢滴加700g磺酰氯至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在35℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥97％。
實(shí)施例6
在通入氮?dú)獾臈l件下，在160ml正庚烷中加入400g苯乙基硫醚及35g4-甲氨基二吡啶，攪拌獲得第一溶液；在1.6小時(shí)內(nèi)緩慢滴加1400g苯磺酰氯至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在37℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥97％。
實(shí)施例7
在通入氮?dú)獾臈l件下，在180ml甲醇中加入500g苯硫醚及45g咪唑，攪拌獲得第一溶液；在1.8小時(shí)內(nèi)緩慢滴加2000g氯磺酸至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在38℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥98％。
實(shí)施例8
在通入氮?dú)獾臈l件下，在190ml二氯甲烷中加入550g苯甲硫醚及55g三乙胺，攪拌獲得第一溶液；在2小時(shí)內(nèi)緩慢滴加2200g苯磺酰氯至所述第一溶液，同時(shí)將所述第一溶液進(jìn)行升高溫度至20℃，保持該溫度條件攪拌并進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到第二溶液；在40℃的溫度下，將所述第二溶液進(jìn)行減壓濃縮，提取得苯次磺酰氯。取樣測(cè)定純度，用高效液相色譜測(cè)定，流動(dòng)相為乙腈、水，且乙腈與水的比例為85:15，純度≥98％。
以上對(duì)本發(fā)明所提供的一種苯次磺酰氯的制備方法進(jìn)行了詳細(xì)介紹，本文中應(yīng)用了具體個(gè)例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想；同時(shí)，對(duì)于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員，依據(jù)本發(fā)明的思想，在具體實(shí)施方式及應(yīng)用范圍上均會(huì)有改變之處，綜上所述，本說(shuō)明書(shū)內(nèi)容不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。