技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成革功能助劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種適用于合成革的水性柔軟助劑。
背景技術(shù)：
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合成革，是以經(jīng)浸漬的無紡布為網(wǎng)狀層，微孔聚氨酯層作為粒面層制得。其正、反面都與皮革十分相似，并具有一定的透氣性，比普通人造革更接近天然革，廣泛用于制作鞋、靴、箱包和球類等。
在合成革加工過程中，需要加入功能助劑，以增強(qiáng)合成革制品的手感、外觀質(zhì)量和使用質(zhì)量。柔軟劑屬于合成革的特殊功能助劑，用以賦予合成革柔軟和爽滑的手感，使其手感最大程度地接近真皮。目前，合成革常用柔軟劑以表面活性劑為主，添加到水性聚氨酯漿料后容易產(chǎn)生氣泡，從而導(dǎo)致合成革出現(xiàn)針孔問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
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本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種柔軟效果顯著且無起泡產(chǎn)生的適用于合成革的水性柔軟助劑。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
一種適用于合成革的水性柔軟助劑，由如下重量份數(shù)的原料制成：
聚乙烯醇縮丁醛20-25份、水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物3-5份、微晶纖維素3-5份、聚乙烯吡咯烷酮2-3份、寡聚糖2-3份、預(yù)糊化馬鈴薯淀粉1-2份、納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯1-2份、硬脂酰乳酸鈣1-2份、六羥甲基三聚氰胺六甲醚0.5-1份、甲叉雙丙烯酰胺0.5-1份、多聚賴氨酸0.1-0.3份、水100-150份；
其制備方法包括如下步驟：
(1)向2/3水中加入聚乙烯吡咯烷酮和甲叉雙丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入聚乙烯醇縮丁醛和多聚賴氨酸，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚乙烯醇縮丁醛乳液；
(2)向微晶纖維素中加入寡聚糖和預(yù)糊化馬鈴薯淀粉，升溫至85-90℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至85-90℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性微晶纖維素；
(3)向剩余1/3水中加入水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、溶脹型改性微晶纖維素和硬脂酰乳酸鈣，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚乙烯醇縮丁醛乳液、納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯和六羥甲基三聚氰胺六甲醚，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性柔軟助劑。
所述水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物是由α-蒎烯和雙丙酮丙烯酰胺經(jīng)共聚反應(yīng)和親水改性處理后制得，其具體制備方法為：向α-蒎烯中加入雙丙酮丙烯酰胺和引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由水、多聚谷氨酸和水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。
所述α-蒎烯、雙丙酮丙烯酰胺、引發(fā)劑、水、多聚谷氨酸和水解聚馬來酸酐的質(zhì)量用量比為20-25:10-15:0.1-0.2:50-100:5-10:2-5。
所述納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯是由納米鈦白粉負(fù)載氫化松香甘油酯制成，其具體制備方法為：向氫化松香甘油酯中加入氫化棕櫚油和鯨蠟醇，并升溫至85-90℃保溫研磨15min，再加入納米鈦白粉和二茂鐵，繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min，然后加入45-50℃溫水，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯。
所述氫化松香甘油酯、氫化棕櫚油、鯨蠟醇、納米鈦白粉、二茂鐵和溫水的質(zhì)量用量比為3-5:0.1-0.2:0.3-0.5:5-10:0.05-0.1:30-50。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以聚乙烯醇縮丁醛為主要原料，協(xié)以多種輔料制得柔軟助劑，所制柔軟助劑屬于水性合成革功能助劑，與水性聚氨酯漿料配合使用，顯著提高合成革加工過程的環(huán)保性；并且所制柔軟助劑添加于水性聚氨酯漿料后能有效改善所制合成革制品的柔軟性，賦予合成革制品柔軟爽滑的手感；通過所制柔軟助劑添加于水性聚氨酯漿料后不會(huì)出現(xiàn)起泡，從而避免合成革制品針孔的產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式：
為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1
(1)向100g水中加入2g聚乙烯吡咯烷酮和1g甲叉雙丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入20g聚乙烯醇縮丁醛和0.3g多聚賴氨酸，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚乙烯醇縮丁醛乳液；
(2)向5g微晶纖維素中加入2g寡聚糖和1g預(yù)糊化馬鈴薯淀粉，升溫至85-90℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至85-90℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性微晶纖維素；
(3)向50g水中加入3g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、溶脹型改性微晶纖維素和1g硬脂酰乳酸鈣，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚乙烯醇縮丁醛乳液、1g納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯和0.5g六羥甲基三聚氰胺六甲醚，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性柔軟助劑。
水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向20gα-蒎烯中加入10g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由80g水、5g多聚谷氨酸和2g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。
納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯的制備：向3g氫化松香甘油酯中加入0.1g氫化棕櫚油和0.3g鯨蠟醇，并升溫至85-90℃保溫研磨15min，再加入5g納米鈦白粉和0.05g二茂鐵，繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min，然后加入50g45-50℃溫水，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯。
實(shí)施例2
(1)向100g水中加入3g聚乙烯吡咯烷酮和0.5g甲叉雙丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入25g聚乙烯醇縮丁醛和0.3g多聚賴氨酸，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚乙烯醇縮丁醛乳液；
(2)向5g微晶纖維素中加入2g寡聚糖和1g預(yù)糊化馬鈴薯淀粉，升溫至85-90℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至85-90℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性微晶纖維素；
(3)向50g水中加入5g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、溶脹型改性微晶纖維素和1g硬脂酰乳酸鈣，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚乙烯醇縮丁醛乳液、1g納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯和0.5g六羥甲基三聚氰胺六甲醚，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性柔軟助劑。
水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。
納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯的制備：向5g氫化松香甘油酯中加入0.2g氫化棕櫚油和0.3g鯨蠟醇，并升溫至85-90℃保溫研磨15min，再加入10g納米鈦白粉和0.05g二茂鐵，繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min，然后加入50g45-50℃溫水，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯。
對(duì)照例1
(1)向100g水中加入3g聚乙烯吡咯烷酮和0.5g甲叉雙丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入25g聚乙烯醇縮丁醛和0.3g多聚賴氨酸，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚乙烯醇縮丁醛乳液；
(2)向5g微晶纖維素中加入2g寡聚糖和1g預(yù)糊化馬鈴薯淀粉，升溫至85-90℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至85-90℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性微晶纖維素；
(3)向50g水中加入5g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、溶脹型改性微晶纖維素和1g硬脂酰乳酸鈣，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚乙烯醇縮丁醛乳液、1g納米鈦白粉和0.5g六羥甲基三聚氰胺六甲醚，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性柔軟助劑。
水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。
對(duì)照例2
(1)向100g水中加入3g聚乙烯吡咯烷酮和0.5g甲叉雙丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入25g聚乙烯醇縮丁醛和0.3g多聚賴氨酸，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚乙烯醇縮丁醛乳液；
(2)向50g水中加入5g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物、5g微晶纖維素和1g硬脂酰乳酸鈣，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚乙烯醇縮丁醛乳液、1g納米鈦白粉和0.5g六羥甲基三聚氰胺六甲醚，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性柔軟助劑。
水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。
對(duì)照例3
(1)向100g水中加入3g聚乙烯吡咯烷酮和0.5g甲叉雙丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入25g聚乙烯醇縮丁醛和0.3g多聚賴氨酸，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚乙烯醇縮丁醛乳液；
(2)向50g水中加入5g微晶纖維素和1g硬脂酰乳酸鈣，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚乙烯醇縮丁醛乳液、1g納米鈦白粉和0.5g六羥甲基三聚氰胺六甲醚，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性柔軟助劑。
實(shí)施例3
分別將等量實(shí)施例1、實(shí)施例2、對(duì)照例1、對(duì)照例2和對(duì)照例3所制水性柔軟助劑添加到水性聚氨酯漿料中(各原料配比如表1所示，其中水性柔軟助劑添加量為1.5wt％，以固含量計(jì))，同時(shí)設(shè)置不添加水性柔軟助劑的對(duì)照例4，并通過相同加工工藝制得合成革，對(duì)所制合成革的柔軟性進(jìn)行測試，測試結(jié)果如表2所示。
表1合成革制備漿料配比表
表2所制合成革的柔軟性測試結(jié)果
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。