（一）技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種高效氯丙烯的生產(chǎn)工藝。
（二）
背景技術(shù)：
氯丙烯是無色易燃液體，有腐蝕性和刺激性嗅味。微溶于水，與乙醇、氯仿、乙醚和石油醚混溶。可作為生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等的中間體，用作特殊反應(yīng)的溶劑，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、涂料的原料。用于有機(jī)合成及制藥工業(yè)，3-氯丙烯又名烯丙基氯，是一種有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥上用于合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體n，n-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮，此外也是醫(yī)藥、合成樹脂、涂料、香料等的重要原料。兼有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性，是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇等的有機(jī)合成中間體。
氯丙烯的生產(chǎn)方法有如下幾種：
（1）高溫氯化法，將干燥的丙烯經(jīng)350～400℃預(yù)熱，液氯經(jīng)加熱氣化，兩種物料在高速噴射狀態(tài)下混合并進(jìn)行反應(yīng)，丙烯與氯氣的配比為4～5∶1(摩爾比)，反應(yīng)器停留時(shí)間1.5～2s，反應(yīng)溫度470～500℃。反應(yīng)產(chǎn)物急冷至50～100℃以除去hcl和丙烯，再經(jīng)分餾即得到產(chǎn)品。
（2）丙烯氧氯化法，按2.5～(1∶1∶1)～0.2(摩爾比)比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，選用催化劑為載于載體上的te、v2o5或h3po4，并添加含氮物作促進(jìn)劑，于240～260℃進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng)，制得3-氯丙烯。
（3）烯丙醇氯化法，此法適用于小批量生產(chǎn)。
目前常用的為高溫氯化法。氯化反應(yīng)得到的氯丙烯收率75%-80%，副反應(yīng)多，反應(yīng)生成物（粗氯丙烯）包括氯丙烯、1,2-二氯丙烷+1,3-二氯丙烯（簡稱d-d混劑）、過量的丙烯、氯化氫及其他有機(jī)氯化物（即氯丙烯低沸物，主要組成為原料丙烯中的雜質(zhì)丙烷與氯反應(yīng)生成的氯丙烷）。在粗氯丙烯中d-d混劑不容易分離，而且整個(gè)提純過程中能源利用率不高，造成一定程度的能源浪費(fèi)情況，既影響產(chǎn)率又浪費(fèi)能源。
（三）
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種高效氯丙烯的生產(chǎn)工藝。
本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種高效氯丙烯的生產(chǎn)工藝，其特征在于：包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為50-80℃；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯。
進(jìn)一步，所述氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：（1-1.5）:0.05。
進(jìn)一步，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：（1-3）。
進(jìn)一步，所述引發(fā)劑是n-氯代丁二酰亞胺。
進(jìn)一步，所述丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm。
本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明采用了引發(fā)劑反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，提高了氯丙烯的反應(yīng)效率，反應(yīng)溫度較傳統(tǒng)工藝下降；反應(yīng)中副反應(yīng)減少，降低了后續(xù)處理的難度。
（四）具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為50℃；丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯；
其中，氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：1.5:0.05；
其中，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：1。
實(shí)施例2
包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為60℃；丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯；
其中，氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：1.2:0.05；
其中，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：1.5。
實(shí)施例3
包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為65℃；丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯；
其中，氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：1.1:0.05；
其中，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：2。
實(shí)施例4
包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為68℃；丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯；
其中，氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：1.3:0.05；
其中，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：1.8。
實(shí)施例5
包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為70℃；丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯；
其中，氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：1.5:0.05；
其中，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：2。
實(shí)施例6
包括以下步驟：
（1）將液氯經(jīng)氯氣蒸發(fā)器氣化后進(jìn)入氯氣緩沖罐；
（2）將氯氣緩沖罐內(nèi)的氯氣總量的2/3加入至混合罐中，同時(shí)加入引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的2/3，經(jīng)過充分混合后經(jīng)過循環(huán)泵打入至反應(yīng)器中；
（3）反應(yīng)器中加入預(yù)熱后的丙烯，丙烯溫度為80℃；丙烯經(jīng)過除水后使丙烯含水量不大于20ppm；
（4）步驟（3）反應(yīng)15-30min后向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3，反應(yīng)15-30min；
（5）繼續(xù)向反應(yīng)器中加入氯氣總量的1/3和引發(fā)劑n-氯代丁二酰亞胺總量的1/3，反應(yīng)15-30min，得到粗氯丙烯；
（6）將粗氯丙烯中的剩余丙烯進(jìn)行回收，并將粗氯丙烯通過精餾塔提純得到精制氯丙烯；
其中，氯氣與引發(fā)劑的摩爾比為：1.5:0.05；
其中，所述氯氣與丙烯的摩爾比為：1：3。
上面以舉例方式對本發(fā)明進(jìn)行了說明，但本發(fā)明不限于上述具體實(shí)施例，凡基于本發(fā)明所做的任何改動或變型均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。