本發(fā)明涉及一種膠粘劑，具體涉及一種乳液型肌貼用膠粘劑及其制備方法，屬于化工中醫(yī)用材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
肌內(nèi)效貼布(kinesiologytape)由織入棉布中的彈性和非彈性纖維的織物構(gòu)成，將肌內(nèi)效貼布直接貼附于皮膚表面即可使用。肌內(nèi)效貼布可以用于緩解由于過(guò)度使用某些特定肌肉或者運(yùn)動(dòng)損傷而導(dǎo)致的肌肉疼痛，以及修養(yǎng)中加速肌肉恢復(fù)。此外，貼布能夠給皮膚提供提升作用，通過(guò)改善血液循環(huán)來(lái)減輕肌肉腫脹和炎癥；并且，通過(guò)減輕肌肉收縮的負(fù)擔(dān)，以減輕肌肉酸痛。
作為醫(yī)用的膠粘劑肌內(nèi)效貼布，一般使用由(甲基)丙烯酸酯聚合物組成的膠粘劑，該聚合物具有較好的膠粘性和透濕性，并且對(duì)皮膚的化學(xué)刺激較小。丙烯酸酯類膠粘劑肌貼可分為溶劑型和乳液型兩種類型，其中市售普通的溶劑型膠粘劑肌貼普遍存在皮膚刺激性，嚴(yán)重者會(huì)造成使用處皮膚炎癥，另外，溶劑型膠粘劑肌貼隨著溶劑成分的揮發(fā)，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重污染并且產(chǎn)品性狀會(huì)發(fā)生一定改變，具體表現(xiàn)為黏結(jié)強(qiáng)度過(guò)大，不易解卷，使用后不易撕落，會(huì)對(duì)皮膚、體毛造成損傷。
所以，近年來(lái)，由于世界性能源和資源的緊缺，以及環(huán)境保護(hù)法和安全法的頒布，溶劑型肌貼用膠粘劑的使用受到限制，乳液型肌貼用膠粘劑則越來(lái)越受到人們的重視。與溶劑型肌貼用膠粘劑相比，乳液型肌貼用膠粘劑具有更好的生物相容性(無(wú)毒、無(wú)刺激、不致敏)、無(wú)溶劑釋放、符合環(huán)保要求、成本低、性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，因而倍受全球關(guān)注。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種乳液型肌貼用膠粘劑及其制備方法。該膠粘劑具有良好的生物相容性，該膠粘劑的合成方法工藝簡(jiǎn)單，易于操作，制備出的產(chǎn)品具有優(yōu)異的穩(wěn)定性且易于保存。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種乳液型肌貼用膠粘劑，包含如下重量配比的組分：
進(jìn)一步地，所述非離子乳化劑是op-10、ta300-70中一種或兩種按照任意配比組成的混合物。
進(jìn)一步地，所述陰離子乳化劑是co-436、k-12、db-45、sds中的一種或幾種按照任意配比組成的混合物。
進(jìn)一步地，所述的引發(fā)劑溶液為過(guò)硫酸銨溶液、過(guò)硫酸鉀溶液、偶氮二異丁腈溶液、雙氧水、苯甲酰溶液中的一種。
進(jìn)一步地，緩沖劑溶液為磷酸鹽溶液。
一種乳液型肌貼用膠粘劑的制備方法，包括如下步驟：
(1)混合單體的制備：按上述重量組分配比，取丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯腈(an)、異十三烷基丙烯酸酯(itda)、甲基丙烯酸十二烷酯(lma)、丙烯酸異辛酯、及丙烯酸丁酯(ba)配成混合單體，混合均勻后將其分為a、b兩份，其中a份占總混合單體重量的80～90％，b份占總混合單體重量的10～20％；
(2)單體預(yù)乳化：向一定量的去離子水中加入適量的乳化劑和引發(fā)劑，其中去離子水的量為其總量的15～30wt％，乳化劑和引發(fā)劑的加入量分別為各自總用量的30～40wt％，再加入全部n-羥甲基丙烯酰胺，在常溫(20-40℃)下攪拌10～30min，然后加入a份混合單體，20～40min滴完，得到預(yù)乳化單體；
(3)微乳聚合過(guò)程：將剩余的去離子水、剩余的乳化劑和全部緩沖劑混合，攪拌20～40min后升溫至40～60℃；向反應(yīng)瓶滴加b份混合單體，5～15min滴完，再備加入剩余的引發(fā)劑，攪拌20～30min；升溫至70～80℃，開(kāi)始滴加預(yù)乳化單體，約4～5h滴完，改設(shè)定溫度為80～85℃繼續(xù)升溫，乳液泛藍(lán)色即可結(jié)束反應(yīng)，降溫至20～35℃，放料過(guò)濾，過(guò)濾后置于透明塑料樣品瓶?jī)?nèi)保存，得到乳液型膠粘劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)異效果在于：本發(fā)明提供了一種丙烯酸酯系的微乳聚合的方法制備的乳液型肌貼用膠粘劑，通過(guò)選用合適的乳化劑，以及丙烯酸酯類單體，采用微乳聚合制備方法，使乳液穩(wěn)定性更好、易保存，得到的乳液型肌貼用膠粘劑具有更好的生物相容性，并且對(duì)環(huán)境友好。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)上述的發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡述。
實(shí)施例1：
準(zhǔn)備如下重量的材料：
按照如下方法進(jìn)行膠粘劑的制備：
(1)混合單體的制備：取丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯腈(an)、異十三烷基丙烯酸酯(itda)、甲基丙烯酸十二烷酯(lma)、丙烯酸異辛酯、及丙烯酸丁酯(ba)配成混合單體，混合均勻后將其分為a、b兩份，其中a份占總混合單體重量的80％，b份占總混合單體重量的20％；
(2)單體預(yù)乳化：向一定量的去離子水中加入適量的非離子乳化劑op-10、陰離子乳化劑k-12和引發(fā)劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％的過(guò)硫酸鉀溶液)，其中去離子水的量為其總量的15wt％，即60g，非離子乳化劑、陰離子乳化劑和引發(fā)劑的加入量分別為各自總用量的30wt％，再加入全部n-羥甲基丙烯酰胺，在常溫(20-40℃)下攪拌10～30min，然后加入a份混合單體，20～40min滴完，得到預(yù)乳化單體；
(3)微乳聚合過(guò)程：將剩余的去離子水、剩余的乳化劑和全部緩沖劑混合，攪拌20～40min后升溫至40～60℃；向反應(yīng)瓶滴加b份混合單體，5～15min滴完，再備加入剩余的引發(fā)劑，攪拌20～30min；然后升溫至70～80℃，此時(shí)溶液基本為透明狀。升溫完畢后，溶液泛藍(lán)黃色，略呈半透明狀，開(kāi)始滴加預(yù)乳化單體，約4～5h滴完，改設(shè)定溫度為80～85℃繼續(xù)升溫，乳液泛藍(lán)色，呈半透明狀后結(jié)束反應(yīng)，降溫至20～35℃，放料過(guò)濾，過(guò)濾后置于透明塑料樣品瓶?jī)?nèi)保存，得到乳液型膠粘劑。
實(shí)施例2：
準(zhǔn)備如下重量的材料：
按照如下方法進(jìn)行膠粘劑的制備：
(1)混合單體的制備：取丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯腈(an)、異十三烷基丙烯酸酯(itda)、甲基丙烯酸十二烷酯(lma)、丙烯酸異辛酯、及丙烯酸丁酯(ba)配成混合單體，混合均勻后將其分為a、b兩份，其中a份占總混合單體重量的90％，b份占總混合單體重量的10％；
(2)單體預(yù)乳化：向一定量的去離子水中加入適量的，非離子乳化劑、陰離子乳化劑和引發(fā)劑，其中去離子水的量為其總量的30wt％，，非離子乳化劑、陰離子乳化劑和引發(fā)劑的加入量分別為各自總用量的40wt％，再加入全部n-羥甲基丙烯酰胺，在常溫(20-40℃)下攪拌10～30min，然后加入a份混合單體，20～40min滴完，得到預(yù)乳化單體；
(3)微乳聚合過(guò)程：將剩余的去離子水、剩余的乳化劑和全部緩沖劑混合，攪拌20～40min后升溫至40～60℃；向反應(yīng)瓶滴加b份混合單體，5～15min滴完，再備加入剩余的引發(fā)劑，攪拌20～30min；然后升溫至70～80℃，此時(shí)溶液基本為透明狀。升溫完畢后，溶液泛藍(lán)黃色，略呈半透明狀，開(kāi)始滴加預(yù)乳化單體，約4～5h滴完，改設(shè)定溫度為80～85℃繼續(xù)升溫，乳液泛藍(lán)色，呈半透明狀后結(jié)束反應(yīng)，降溫至20～35℃，放料過(guò)濾，過(guò)濾后置于透明塑料樣品瓶?jī)?nèi)保存，得到乳液型膠粘劑。
實(shí)施例3：
準(zhǔn)備如下重量的材料：
按照如下方法進(jìn)行膠粘劑的制備：
(1)混合單體的制備：按上述重量組分配比，取丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯腈(an)、異十三烷基丙烯酸酯(itda)、甲基丙烯酸十二烷酯(lma)、丙烯酸異辛酯、及丙烯酸丁酯(ba)配成混合單體，混合均勻后將其分為a、b兩份，其中a份占總混合單體重量的85％，b份占總混合單體重量的15％；
(2)單體預(yù)乳化：向一定量的去離子水中加入適量的乳化劑和引發(fā)劑，其中去離子水的量為其總量的18wt％，乳化劑和引發(fā)劑的加入量分別為各自總用量的33wt％，再加入全部n-羥甲基丙烯酰胺，在常溫(20-40℃)下攪拌10～30min，然后加入a份混合單體，20～40min滴完，得到預(yù)乳化單體；
(3)微乳聚合過(guò)程：將剩余的去離子水、剩余的乳化劑和全部緩沖劑混合，攪拌20～40min后升溫至40～60℃；向反應(yīng)瓶滴加b份混合單體，5～15min滴完，再備加入剩余的引發(fā)劑，攪拌20～30min；然后升溫至70～80℃，此時(shí)溶液基本為透明狀。升溫完畢后，溶液泛藍(lán)黃色，略呈半透明狀，開(kāi)始滴加預(yù)乳化單體，約4～5h滴完，改設(shè)定溫度為80～85℃繼續(xù)升溫，乳液泛藍(lán)色，呈半透明狀后結(jié)束反應(yīng)，降溫至20～35℃，放料過(guò)濾，過(guò)濾后置于透明塑料樣品瓶?jī)?nèi)保存，得到乳液型膠粘劑。
參照iso10993-10:2010《醫(yī)療器械的生物學(xué)評(píng)價(jià)》中刺激與皮膚致敏試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)實(shí)施例1-3中制備的肌貼用膠粘劑進(jìn)行生物相容性評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的膠粘劑對(duì)兔皮膚無(wú)刺激作用，對(duì)豚鼠皮膚未見(jiàn)致敏反應(yīng)。
參照iso10993-5:2009《醫(yī)療器械的生物學(xué)評(píng)價(jià)》中細(xì)胞毒性測(cè)試-體外法的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)實(shí)施例1-3中制備的肌貼用膠粘劑進(jìn)行細(xì)胞毒性測(cè)試，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的膠粘劑對(duì)l929細(xì)胞無(wú)潛在毒性影響。
參照gb/t11175-2002《合成樹脂乳液實(shí)驗(yàn)方法》對(duì)實(shí)施例1-3中制備的肌貼用膠粘劑進(jìn)行粘度測(cè)試，粘度(mpa.s,25℃)為300以上；將實(shí)施例1-3中制備的肌貼用膠粘劑在空氣中放置一個(gè)月后，測(cè)試其粘度，均未發(fā)生變化。
參照qb/t2424-1998《雙面膠粘帶》對(duì)實(shí)施例1-3中制備的肌貼用膠粘劑進(jìn)行剝離強(qiáng)度(180度撕開(kāi))測(cè)試，其剝離強(qiáng)度≥2.0n/10mm，達(dá)到市場(chǎng)主流產(chǎn)品性能。
因此，本發(fā)明制備的膠粘劑具有良好的生物相容性，在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。