本發(fā)明屬于包裝材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體地說，涉及一種高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜及制備方法與用途。
背景技術(shù)：
：隨著社會(huì)的不斷發(fā)展，包裝塑料膜被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工和食品等領(lǐng)域，尤其在食品包裝方面，人們對于各種包裝膜表面的修飾要求也越來越高，對于包裝膜印刷性能的要求也越來越高。對塑料薄膜進(jìn)行印刷涉及極其復(fù)雜的物理化學(xué)過程，受到塑料薄膜的表面性質(zhì)、印刷油墨、印刷方式等因素的影響，通常這些因素是通過改變和控制塑料薄膜表面張力來影響印刷性能的。在油墨剛剛被涂覆到塑料薄膜表面時(shí)，油墨對于塑料薄膜的浸潤取決于表面張力的大小。根據(jù)接觸角模型，當(dāng)油墨的表面張力與界面張力之和比塑料薄膜臨界表面張力高或差值不大時(shí)，油墨在塑料薄膜上鋪展困難，潤濕性差，油墨的附著力差，風(fēng)干后很容易脫落。當(dāng)油墨的表面張力與界面張力之和遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于塑料薄膜的臨界表面張力時(shí)，油墨可以獲得良好的潤濕鋪展，與薄膜之間的附著力增加，印刷性能大大提高，所以塑料薄膜印刷性能好壞的關(guān)鍵在于薄膜表面張力的大小。常用于印刷的包裝膜有pp、pe、pvc等。pvc薄膜是我國最早就得到應(yīng)用的塑料薄膜，由于pvc具有防雨、阻燃、易成型、密封性強(qiáng)和成本低等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于包裝行業(yè)，尤其是做包裝標(biāo)簽，如“康師傅”、“農(nóng)夫山泉”、“娃哈哈”、“可口可樂”等瓶裝飲料的系列標(biāo)簽，但pvc薄膜還存在著很多不足，最大的缺點(diǎn)就是pvc薄膜中添加了鄰苯二甲酸鹽，根據(jù)美國的消費(fèi)品安全改進(jìn)法案2008版(cpsia)，提出了兒童產(chǎn)品中不得含有鄰苯二甲酸鹽，于是大大限制了pvc薄膜的應(yīng)用。申請?zhí)枮?01010533914.6的專利申請公開了一種高透明環(huán)保型pvc熱收縮印刷膜及其制備，其膜中不含有鄰苯二甲酸鹽，屬于較為環(huán)保的pvc熱收縮印刷膜，并且在制備過程中可以延長加工設(shè)備的生產(chǎn)周期，提高pvc的加工性能和減少pvc膜面上的細(xì)小水波紋來增加pvc膜的印刷效果。但其忽略了pvc的靜電作用，pvc具有良好的絕緣性，容易導(dǎo)致在pvc表面積累電荷，不僅在其生產(chǎn)和印刷過程中帶來質(zhì)量問題，當(dāng)靜電過高時(shí)還會(huì)由于高電位導(dǎo)致放電，產(chǎn)生電火花，在化工廠中存在很大的安全隱患。我國從20世紀(jì)60年代開始生產(chǎn)各種pe塑料包裝薄膜，是目前應(yīng)用最廣泛、用量最大的一種塑料包裝薄膜，它具有優(yōu)良的熱封性、耐水性、耐候性和良好的化學(xué)穩(wěn)定性，但pe分子中沒有極性基團(tuán)，極性差，表面潤濕張力低，與油墨的附著力很差，即使進(jìn)行表面處理，其潤濕張力下降得也非常快，這大大降低了pe塑料薄膜的印刷性能，再加上pe的結(jié)晶能力很強(qiáng)，最高結(jié)晶度可達(dá)到95％，會(huì)顯著降低了pe塑料薄膜的透明度。申請?zhí)枮?01210060802.2的專利申請公開了bope涂布印刷膜，其采用功能層、芯層和次功能層三層結(jié)構(gòu)通過共擠出后雙向拉伸而成一體，其功能層添加了極性較大的材料，增加了該薄膜的潤濕張力，增強(qiáng)了bope涂布印刷膜的印刷性能，但其仍未解決pe塑料薄膜透明性的問題。我國pp塑料薄膜的發(fā)展起步較晚，直到1980年10月才引進(jìn)pp的膜生產(chǎn)線和印刷制袋的生產(chǎn)線。bopp薄膜具有優(yōu)異的物理化學(xué)穩(wěn)定性、力學(xué)強(qiáng)度和耐磨性等優(yōu)點(diǎn)，已經(jīng)成為目前應(yīng)用最廣泛的印刷薄膜，但其與pe存在相同的問題，即pp分子中無極性基團(tuán)，極性差，其表面潤濕張力低，與油墨的附著力很差，導(dǎo)致pp塑料薄膜的印刷性能較差，再加上pp屬于結(jié)晶聚合物，pp塑料薄膜的透明度也較差。申請?zhí)枮?01320719137.3的專利申請公開了一種聚丙烯印刷膜，其采用pp膜層、預(yù)處理層和吸墨涂層由里到外三層結(jié)構(gòu)，預(yù)處理層是將pp膜層表面進(jìn)行電火花處理后得到，增加了pp膜層與吸墨涂層之間的附著力，雖然提高了pp塑料薄膜的印刷性能，但卻并未解決pp塑料薄膜透明性的問題。pa塑料薄膜是一種柔韌性極好的薄膜，具有很高的機(jī)械強(qiáng)度，低摩擦系數(shù)，良好的耐化學(xué)藥品性以及優(yōu)異的耐熱性，分子鏈上具有酰胺基團(tuán)，因此，在分子內(nèi)和分子間可以形成氫鍵，pa塑料薄膜具有極性，有助于提高其印刷性能。但普通聚酰胺的酰胺基團(tuán)密度很大，具有很大的吸水性，尺寸穩(wěn)定性較差，收縮率增加。長碳鏈聚酰胺與普通聚酰胺相比，含有較長的亞甲基鏈，既具有較強(qiáng)的氫鍵作用，又由于酰胺基團(tuán)密度的降低使得分子鏈的柔性增加，大大降低了材料的吸水性，因此長碳鏈聚酰胺除了具備普通聚酰胺強(qiáng)而韌的特點(diǎn)外，還具有優(yōu)于普通聚酰胺的尺寸穩(wěn)定性、氣體阻隔性和耐油性，能在100℃的油中長期使用，在惰性氣體長期使用的溫度為110℃且使用安全，除此之外還具有良好的成型加工性能，克服了一般聚酰胺塑料薄膜在應(yīng)用領(lǐng)域的局限性，滿足了其在應(yīng)用中的性能要求，到目前為止，尚未見到以長碳鏈聚酰胺制備高表面能透明印刷薄膜的相關(guān)專利和報(bào)道。有鑒于此特提出本發(fā)明。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜。所述的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜具有優(yōu)異的力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性好，并且在不進(jìn)行電暈等表面處理手段的情況下表現(xiàn)出很好的印刷性能，而且同時(shí)具有良好的透明性，在包裝、印刷
技術(shù)領(lǐng)域：
具有廣闊的市場前景。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用技術(shù)方案的基本構(gòu)思是：一種高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，采用包括長碳鏈聚酰胺材料的原料制備而成，所述長碳鏈聚酰胺為主鏈上相鄰酰胺基團(tuán)之間的亞甲基數(shù)目大于等于10的聚酰胺，高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的表面張力為32mn/m～45mn/m。通過調(diào)節(jié)擠出機(jī)中的機(jī)筒溫度、模具溫度及吹膜過程中的牽引速度等工藝參數(shù)可以實(shí)現(xiàn)高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的透明度和表面張力等性質(zhì)的可控性。并且長碳鏈聚酰胺材料與其他組分的混合性良好，可以與其他高分子、助劑、增剛、增韌助劑等復(fù)合，制備不同功能要求的復(fù)合膜。長碳鏈聚酰胺具有較強(qiáng)的分子內(nèi)和分子間的氫鍵作用，在本發(fā)明申請之前，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)一般理論上的分析認(rèn)為其在制備薄膜時(shí)的加工性能差，難以獲得性質(zhì)優(yōu)良的薄膜，并且之前由于其成本也相對其他聚合物高，技術(shù)人員認(rèn)為不值得研究。而本申請的發(fā)明人在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)所述的長碳鏈聚酰胺在拉伸和變溫過程中具有一個(gè)敏感的相轉(zhuǎn)變溫度區(qū)域，即brill轉(zhuǎn)變溫度在80-130℃的范圍之內(nèi)，其可以很容易地在正常加工條件下調(diào)控發(fā)生。brill轉(zhuǎn)變是指在一定溫度范圍內(nèi)由α晶型向γ晶型的轉(zhuǎn)變，且外力場對brill具有調(diào)控作用。長碳鏈聚酰胺在膜生產(chǎn)加工工程中的特定條件下由α晶轉(zhuǎn)變?yōu)棣镁?，該轉(zhuǎn)變使得賦予制備的薄膜較優(yōu)的性質(zhì)，韌性增加、疏松性能提高，顯著提高了加工性能，并且同時(shí)提高油墨的印刷轉(zhuǎn)移量。由于普通技術(shù)人員之前未意識到長碳鏈聚酰胺的brill轉(zhuǎn)變對薄膜材料性能帶來的影響，因而認(rèn)為其不適于制備薄膜。本申請技術(shù)方案的實(shí)驗(yàn)結(jié)果和普通技術(shù)人員之前的認(rèn)知推測所得的結(jié)論不同，開拓了薄膜制備領(lǐng)域的新思路，并且該薄膜有廣闊的市場化前景。本發(fā)明所述的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜經(jīng)印刷測試，在未經(jīng)任何表面處理的情況下(如電暈處理)，直接通過了油墨柔版及凸版印刷，印刷上的圖案或文字清晰且不易脫落，不需要繁雜的輔助處理，節(jié)省工序、時(shí)間和能耗，具有很好的印刷前景，具有極大的便利性。優(yōu)選地，所述長碳鏈聚酰胺材料為長碳鏈聚酰胺、含添加劑的長碳鏈聚酰胺、長碳鏈聚酰胺合金或長碳鏈聚酰胺納米復(fù)合材料中的一種或幾種。其中，所述的添加劑包括成核劑、抗氧劑、擴(kuò)鏈劑，長碳鏈聚酰胺合金材料包括pp、pa等高分子材料以及玻璃纖維、晶須等增強(qiáng)材料，納米復(fù)合材料包括碳納米管、蒙脫土、炭黑等。添加劑的用量為長碳鏈聚酰胺材料質(zhì)量的0.2％～1.5％。該添加劑的用量可以確保薄膜具有更好的透明度和強(qiáng)韌性，并且還可以改善薄膜的印刷性能。優(yōu)選地，所述高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)；所述多層結(jié)構(gòu)包括表層和中間層，所述表層采用長碳鏈聚酰胺材料，所述中間層采用聚烯烴和聚酰胺材料中的一種或者多種。優(yōu)選地，長碳鏈聚酰胺材料的熔點(diǎn)為180℃～220℃，熔融指數(shù)為1～20g/10min。這里，所述的熔融指數(shù)測試條件為：砝碼質(zhì)量2.16kg，測試溫度235℃。優(yōu)選地，所述高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的制備過程中，長碳鏈聚酰胺材料發(fā)生由α晶型向γ晶型的轉(zhuǎn)變。在高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的拉伸過程中發(fā)生了明顯的晶型轉(zhuǎn)變現(xiàn)象，由α晶轉(zhuǎn)變?yōu)棣镁В@種晶型轉(zhuǎn)變brill在1942年首次在pa66升溫過程中發(fā)現(xiàn)的，所以被稱為brill轉(zhuǎn)變，大量γ晶的形成來源于晶型轉(zhuǎn)變(α晶型轉(zhuǎn)變?yōu)棣镁?和拉伸誘導(dǎo)結(jié)晶的雙重貢獻(xiàn)。優(yōu)選地，所述高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的厚度為10μm-100μm，更優(yōu)選地，所述高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的厚度為40μm-80μm；優(yōu)選地，高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的表面張力為36mn/m～45mn/m；優(yōu)選地，高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的透光率為90％～100％。所述高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜在未經(jīng)過任何表面處理(如電暈處理)的情況下由于其本身具有較高的表面張力，可以直接進(jìn)行印刷使用，目前已通過uv油墨柔版和凸版印刷，也可以進(jìn)行表面處理后進(jìn)行印刷使用。優(yōu)選地，所述長碳鏈聚酰胺為尼龍610、尼龍612、尼龍1010、尼龍1012或尼龍1212中的一種或幾種，更優(yōu)選為尼龍1010(聚癸二酰癸二胺)、尼龍1012和尼龍1212。以上所述的長碳鏈聚酰胺的分子鏈上具有酰胺基團(tuán)，同聚烯烴相比具有很好的極性，同時(shí)酰胺基團(tuán)的密度又低于普通尼龍6和尼龍66，具有更好的疏水性，集合了聚酰胺和聚烯烴的雙方優(yōu)勢，性能更優(yōu)異。本發(fā)明的另一重要目的在于提供一種以上所述的任意一種高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的制備方法，所述方法為吹膜法、壓延法或流延法，其中，所述吹膜法包括下列步驟：(1)將粒料在真空烘箱中烘干，所述粒料包括長碳鏈聚酰胺材料；(2)進(jìn)行吹膜；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，經(jīng)冷卻定型，即得。優(yōu)選地，步驟(2)中，粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)的溫度控制為200℃-300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10rpm～100rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，控制吹膜膜泡直徑為50～2000mm；通過上述的溫度控制、螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)和吹膜膜泡直徑的相互配合，促使長碳鏈聚酰胺在拉伸和變溫過程中發(fā)生由α晶型向γ晶型的徹底轉(zhuǎn)變，晶體厚度分布均勻適宜，令制得的薄膜具有適當(dāng)?shù)臉O性以同時(shí)獲得高表面張力和優(yōu)異的印刷性能。更優(yōu)選地，步驟(3)中，牽引機(jī)的牽引速度為1rpm～100rpm,收卷機(jī)的收卷速度為1rpm～100rpm。采用所述的牽引速度和收卷速度，和前面所述的溫度控制、螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)和吹膜膜泡直徑綜合調(diào)控，使得薄膜的透明度更高，并且薄膜的彈韌性得到提升。優(yōu)選地，所述的壓延法包括如下步驟：粒料通過雙螺桿塑化擠出，再通過口模進(jìn)行片狀膜坯成型，擠出機(jī)的機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度控制為200℃～300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10rpm～100rpm，將得到的片狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過雙輥壓延機(jī)擠出壓延成膜，壓延輥的溫度為200℃～300℃，再與布基直接在壓延輥下貼合制成薄膜；通過上述的溫度控制、螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)和壓延輥的溫度，促使長碳鏈聚酰胺在拉伸和變溫過程中發(fā)生由α晶型向γ晶型的徹底轉(zhuǎn)變，制得的薄膜具有適當(dāng)?shù)臉O性以同時(shí)獲得高表面張力和優(yōu)異的印刷性能。優(yōu)選地，所述的流延法包括如下步驟：粒料通過雙螺桿塑化擠出，再通過t型結(jié)構(gòu)成型模具進(jìn)行片狀膜坯成型，擠出機(jī)的機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)的溫度為200℃～300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10rpm～100rpm，將得到的片狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下呈片狀流延至平穩(wěn)旋轉(zhuǎn)的冷卻輥筒的輥面上，膜片在冷卻輥筒上經(jīng)冷卻降溫定型，冷卻輥筒側(cè)有噴嘴長度與輥面寬度一致的氣刀，噴口間隙為0.5mm～2mm，氣刀風(fēng)壓為98kpa～-980kpa，控制牽引機(jī)的牽引速度為1rpm～100rpm、收卷機(jī)的收卷速度為1rpm～100rpm、將制品收卷。通過上述的溫度控制、螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)、噴口間隙、氣刀風(fēng)壓、牽引速度和收卷速度，促使長碳鏈聚酰胺在拉伸和變溫過程中發(fā)生由α晶型向γ晶型的徹底轉(zhuǎn)變，制得的薄膜具有適當(dāng)?shù)臉O性以同時(shí)獲得高表面張力和優(yōu)異的印刷性能，并且薄膜具有更好的透明度，更加光潔無暇，質(zhì)感更好。本發(fā)明的又一重要目的在于提供一種將上述任意一種的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜直接應(yīng)用于包裝材料、印刷技術(shù)的用途。采用上述技術(shù)方案后，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下有益效果：(1)長碳鏈聚酰胺分子鏈上含有極性酰胺基團(tuán)，在分子內(nèi)和分子間可以形成氫鍵，使得長碳鏈聚酰胺塑料薄膜具有一定的極性，具有高表面張力，顯著提高了其印刷性能，在未經(jīng)任何表面處理(如電暈處理)的情況下，其表面張力也遠(yuǎn)大于pp和pe塑料薄膜；(2)長碳鏈聚酰胺與普通聚酰胺相比，含有較長的亞甲基鏈，既具有較強(qiáng)的氫鍵作用，又由于酰胺基團(tuán)密度的降低使得分子鏈的柔性增加，大大降低了材料的吸水性，因此，長碳鏈聚酰胺除了具備普通聚酰胺強(qiáng)而韌的特點(diǎn)外，還具有優(yōu)于普通聚酰胺的尺寸穩(wěn)定性和成型加工性能，克服了一般聚酰胺塑料薄膜在應(yīng)用領(lǐng)域的局限性，滿足了其在應(yīng)用中的性能要求；(3)長碳鏈聚酰胺的氫鍵的相互作用使得其屬于半結(jié)晶性聚合物，透明度本應(yīng)該較低，但成膜過程中，由于發(fā)生了晶型的改變，并且晶體厚度分布發(fā)生了變化，提高了薄膜的透明度；通過調(diào)節(jié)擠出機(jī)中的機(jī)筒溫度、模具溫度及吹膜過程中的牽引速度等工藝參數(shù)可以實(shí)現(xiàn)薄膜厚度、透明度和表面張力等的可控性；(4)該膜制備方法為熔融擠出上吹法、下吹法、平吹法和流延法，不需要溶劑，制備工藝簡單、環(huán)保，再加上它本身不需要大量的添加劑組分，更加環(huán)保、科學(xué)。附圖說明附圖作為本發(fā)明的一部分，用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步的理解，本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說明用于解釋本發(fā)明，但不構(gòu)成對本發(fā)明的不當(dāng)限定。顯然，下面描述中的附圖僅僅是一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。在附圖中：圖1a是本發(fā)明實(shí)施例1的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的sem圖；圖1b是本發(fā)明實(shí)施例1的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的sem圖；圖2是本發(fā)明實(shí)施例1的原料粒子和高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜在室溫下的1dwaxs曲線圖；圖3是本發(fā)明實(shí)施例1的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的dcs曲線圖；圖4是測定本發(fā)明實(shí)施例1的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜潤濕張力的實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖。需要說明的是，這些附圖和文字描述并不旨在以任何方式限制本發(fā)明的構(gòu)思范圍，而是通過參考特定實(shí)施例為本領(lǐng)域技術(shù)人員說明本發(fā)明的概念。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1(1)將包括原料pa612和擴(kuò)鏈劑(0.5％)的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa612熔點(diǎn)為220℃，熔融指數(shù)20g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為220℃、240℃、260℃、300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為200mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為10rpm，收卷機(jī)收卷速度為10rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為50μm，測得其表面張力為36mn/m，透光率為98％。實(shí)施例2(1)將pa1212/pp合金的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa1212熔點(diǎn)為180℃，pp熔點(diǎn)為163℃，熔融指數(shù)20g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為200℃、220℃、240℃、240℃，螺桿轉(zhuǎn)速為20rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為50mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為20rpm，收卷機(jī)收卷速度為20rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為100μm，測得其表面張力為40mn/m，透光率為85％。實(shí)施例3(1)將pa1010/玻璃纖維合金的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa1010熔點(diǎn)為190℃，玻璃纖維熔點(diǎn)為680℃，熔融指數(shù)15g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃，螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為2000mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為100rpm，收卷機(jī)收卷速度為100rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為10μm，測得其表面張力為45mn/m，透光率為90％。實(shí)施例4(1)將pa1010/晶須合金的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa1010熔點(diǎn)為190℃，熔融指數(shù)15g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃，螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為2000mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為100rpm，收卷機(jī)收卷速度為100rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為10μm，測得其表面張力為38mn/m，透光率為70％。實(shí)施例5(1)將pa1010的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa1010熔點(diǎn)為190℃，熔融指數(shù)15g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為240℃、260℃、280℃、300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為30rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為200mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為30rpm，收卷機(jī)收卷速度為30rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為50μm，測得其表面張力為34mn/m，透光率為100％。實(shí)施例6(1)將pa1012的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa1012熔點(diǎn)為185℃，熔融指數(shù)20g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為220℃、240℃、260℃、300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為80mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為100rpm，收卷機(jī)收卷速度為100rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為80μm，測得其表面張力為42mn/m，透光率為99％。實(shí)施例7(1)將pa612的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa612熔點(diǎn)為220℃，熔融指數(shù)15g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為240℃、260℃、280℃、300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為60rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為100mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為50rpm，收卷機(jī)收卷速度為50rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為70μm，測得其表面張力為38mn/m，透光率為95％。實(shí)施例8(1)將pa610的粒料在真空烘箱中烘干；(2)粒料首先通過雙螺桿塑化擠出，pa610熔點(diǎn)為220℃，熔融指數(shù)15g/10min，再通過口模進(jìn)行管狀膜坯成型，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為240℃、260℃、280℃、280℃，螺桿轉(zhuǎn)速為20rpm，將得到的管狀膜坯在熔體流動(dòng)狀態(tài)下通過壓縮空氣進(jìn)行吹脹，吹膜膜泡直徑為400mm；(3)對步驟(2)吹出來的膜進(jìn)行牽引和收卷，牽引機(jī)牽引速度為20rpm，收卷機(jī)收卷速度為20rpm，經(jīng)冷卻定型，即得。制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜，薄膜厚度為40μm，測得其表面張力為36mn/m，透光率為97％。以下為實(shí)施例9-20，操作步驟參見實(shí)施例1，具體工藝參數(shù)和性能指標(biāo)見表1和表2。表1實(shí)施例9-14的工藝參數(shù)和薄膜性能參數(shù)表2實(shí)施例15-20的工藝參數(shù)和薄膜性能參數(shù)以下實(shí)施例21-29采用壓延法制備薄膜。實(shí)施例21對原料pa1012進(jìn)行熔融擠出制備得到熔體，pa1012熔點(diǎn)為185℃，熔融指數(shù)10g/10min，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為240℃、260℃、280℃、280℃，螺桿轉(zhuǎn)速為20rpm；再對經(jīng)擠出機(jī)熔融擠出的熔體通過壓延法進(jìn)行壓模，壓延輥溫度為200℃，再與布基直接在壓延輥下貼合制成薄膜。得到的薄膜厚度為60μm，測得其表面張力為38mn/m，測得膜的透光率為99％。實(shí)施例22對原料pa612進(jìn)行熔融擠出制備得到熔體，pa612熔點(diǎn)為220℃，熔融指數(shù)17g/10min，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為250℃、280℃、280℃、300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10rpm；再對經(jīng)擠出機(jī)熔融擠出的熔體通過壓延法進(jìn)行壓模，壓延輥溫度為300℃，再與布基直接在壓延輥下貼合制成薄膜。得到的薄膜厚度為50μm，測得其表面張力為36mn/m，測得膜的透光率為95％。實(shí)施例23對原料pa610進(jìn)行熔融擠出制備得到熔體，pa610熔點(diǎn)為220℃，熔融指數(shù)17g/10min，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為250℃、280℃、290℃、290℃，螺桿轉(zhuǎn)速為20rpm；再對經(jīng)擠出機(jī)熔融擠出的熔體通過壓延法進(jìn)行壓模，壓延輥溫度為280℃，再與布基直接在壓延輥下貼合制成薄膜。得到的薄膜厚度為65μm，測得其表面張力為36mn/m，測得膜的透光率為95％。以下為實(shí)施例24-29，操作步驟如實(shí)施例21，具體工藝參數(shù)和薄膜性能指標(biāo)見表3。表3實(shí)施例24-29的工藝參數(shù)和薄膜性能指標(biāo)以下實(shí)施例30-37采用流延法制備薄膜。實(shí)施例30對原料pa1012進(jìn)行熔融擠出制備得到熔體，pa1012熔點(diǎn)為185℃，熔融指數(shù)15g/10min，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為240℃、260℃、280℃、280℃，螺桿轉(zhuǎn)速為20rpm；再對經(jīng)擠出機(jī)熔融擠出的熔體通過流延法進(jìn)行制膜，噴口間隙為0.5mm，氣刀風(fēng)壓為98kpa，牽引機(jī)牽引速度為20rpm，收卷機(jī)收卷速度為20rpm。得到的薄膜厚度為50μm，測得其表面張力為36mn/m，測得膜的透光率為90％。實(shí)施例31對原料pa612進(jìn)行熔融擠出制備得到熔體，pa612熔點(diǎn)為220℃，熔融指數(shù)10g/10min，擠出機(jī)機(jī)筒一區(qū)、機(jī)筒二區(qū)、模具一區(qū)、模具二區(qū)溫度分別為240℃、260℃、280℃、280℃，螺桿轉(zhuǎn)速為10rpm；再對經(jīng)擠出機(jī)熔融擠出的熔體通過流延法進(jìn)行制膜，噴口間隙為2mm，氣刀風(fēng)壓為980kpa，牽引機(jī)牽引速度為20rpm，收卷機(jī)收卷速度為20rpm。得到的薄膜厚度為70μm，測得其表面張力為38mn/m，測得膜的透光率為99％。以下的實(shí)施例32-37，操作步驟參照實(shí)施例30，具體工藝參數(shù)和薄膜性能指標(biāo)見表4。表4實(shí)施例32-37的工藝參數(shù)和薄膜性能參數(shù)試驗(yàn)例1本試驗(yàn)例考察了本發(fā)明所述高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的力學(xué)性能。表征了實(shí)施例1得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜沿著取向方向和垂直于取向方向拉伸性能，拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和韌性(應(yīng)力應(yīng)變曲線下方面積)的具體數(shù)值參見表5。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，本發(fā)明實(shí)施例制備的薄膜具有較好的拉伸性能，沿著取向方向的薄膜比垂直于取向方向的薄膜呈現(xiàn)出較好的拉伸強(qiáng)度和韌性。表5薄膜的力學(xué)性能試驗(yàn)例2本試驗(yàn)利用sem考察了本發(fā)明實(shí)施例1的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的形貌狀況，其具體形貌參見圖1a和圖1b。從所得的sem圖可以看出本發(fā)明實(shí)施例制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜表面光滑均勻。試驗(yàn)例3本試驗(yàn)表征了實(shí)施例1的原料粒子和最終制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜在室溫下的1dwaxs曲線，見圖2。并且表征了實(shí)施例1的原料粒子和最終制備得到的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的熱性能對比，見圖3。從圖2中可以看出，樹脂在室溫下呈現(xiàn)典型的α晶型，薄膜在室溫下呈現(xiàn)γ晶型。從圖3可以看出，原始粒料在184.18℃處出現(xiàn)單峰，高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜在181.45℃和189.44℃處出現(xiàn)雙峰，晶體厚度分布變寬，從而使高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜具有高韌性和拉伸強(qiáng)度以及高透明性。試驗(yàn)例4本試驗(yàn)表征了實(shí)施例1的高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜在室溫下的潤濕張力，試驗(yàn)具體步驟及結(jié)果如下。用于測定高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜的潤濕張力所用的混合溶液的配比及高表面能長碳鏈聚酰胺透明薄膜對應(yīng)的潤濕張力，如表6所示。表6混合溶液配比及潤濕張力潤濕張力/(mn/m)乙二醇乙醚/ml甲酰胺/ml401.8253.175382.32.7372.5752.425362.8752.125343.6751.3253050按照表6中的配比分別配置六組混合溶液，分別加入少許維多利亞藍(lán)b作為染色劑，使其混合均勻，分別用棉棒迅速地在薄膜內(nèi)表面涂抹一層(涂抹方向垂直于吹膜的牽引方向)，觀察其形成的液體薄膜從連續(xù)狀態(tài)開始收縮的時(shí)間(以沿著拉伸方向收縮為準(zhǔn))，若時(shí)間低于2s，則用具有更小潤濕張力的混合溶液在一個(gè)新的樣品上重復(fù)試驗(yàn)，直至找到接近于2s的混合溶液，以此配比平行測試直到至少三次均接近于2s，則以該混合溶液的潤濕張力作為試樣的潤濕張力，結(jié)果見圖4，圖4是測定薄膜潤濕張力的實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖，最終測得的潤濕張力為36mn/m。圖4中上部瓶子是不同配比的混合溶液，加入了維多利亞藍(lán)b作為染色劑，顯示藍(lán)色，其短橫線前的標(biāo)注數(shù)字對應(yīng)混合溶液的序號，短橫線后的標(biāo)注數(shù)字對應(yīng)混合溶液的潤濕張力值，單位為mn/m，序號從小到大的順序?qū)?yīng)混合溶液的潤濕張力從大到小的順序；下部是在薄膜內(nèi)表面涂抹后10min后的結(jié)果，其標(biāo)注數(shù)字與上部瓶子的序號分別相對應(yīng)。以上所述僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專利的技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述提示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明方案的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12