本發(fā)明涉及一種含潛伏型硫醇基團的樹脂的合成及其與環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物，具體為一種含潛伏型硫醇的樹脂和環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物。

背景技術(shù)：

環(huán)氧樹脂是一類應(yīng)用廣泛的熱固性樹脂，具有許多獨特的優(yōu)點，對金屬、木材、混凝土等極性基材有很強的附著力，耐化學藥品優(yōu)良，但是耐候性和韌性較差。樹脂是重要的涂料工業(yè)用成膜物質(zhì)，含潛伏型硫醇基團的樹脂與環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物在熱固性聚合物領(lǐng)域的應(yīng)用會得到進一步的推廣?？梢灶A見的應(yīng)用領(lǐng)域包括低溫固化的粉末涂料、熱固性塑料、固化劑等。

潛伏型硫醇技術(shù)采用一種含β-羥基硫代羧酸酯的結(jié)構(gòu)。β-羥基硫代羧酸酯中的乙?；鶎€基穩(wěn)定地保護起來，當加熱至一定溫度時，或使用催化劑于低溫條件下，可以將乙?；D(zhuǎn)移至β-羥基上生成乙酸酯基，同時使巰基露出。所得的巰基可以與環(huán)氧基、鹵代烴、不飽和雙鍵、異氰酸酯基等進行巰基點擊化學反應(yīng)。(rscadv.,2015,5,5674)。

本專利基于潛伏型硫醇技術(shù)，在樹脂上引入β-羥基硫代羧酸酯，該樹脂在一定溫度加熱時，β-羥基硫代羧酸酯可以發(fā)生乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成巰基，所得巰基可以進一步與環(huán)氧樹脂進行固化反應(yīng)，從而得到交聯(lián)的固化產(chǎn)物，也就是說，通過一次加熱使得乙?；D(zhuǎn)移反應(yīng)和環(huán)氧固化反應(yīng)相繼進行。該技術(shù)綜合了硫醇固化產(chǎn)物與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點，固化溫度適中，附著力強，無小分子副產(chǎn)物，室溫穩(wěn)定性很好。將作為新型樹脂用于高光澤熱固性塑料、烘烤漆等領(lǐng)域。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種含潛伏型硫醇基團的樹脂的合成及其與環(huán)氧樹脂的固化產(chǎn)物的合成方法。

為實現(xiàn)上述目的，提供以下技術(shù)方案：

一種含潛伏型硫醇基團的樹脂，其特征在于，分子結(jié)構(gòu)中包含如下結(jié)構(gòu)單元：

r＝烷基或芳香基

表示由這里連在分子上。

相應(yīng)的上述含潛伏型硫醇基團的樹脂，包括以下步驟：

(1)在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份可自由基聚合的環(huán)氧基化合物，1.01～1.5摩爾份的單硫代羧酸，于-5℃～50℃下反應(yīng)1～24小時，再經(jīng)色譜柱分離或減壓蒸發(fā)除去過量的單硫代羧酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物；

(2)將1摩爾份所得化合物，一種或多種不高于100摩爾份的可自由基聚合的化合物，以及0.005～0.05摩爾份的光引發(fā)劑或熱引發(fā)劑混合均勻，于0～80℃反應(yīng)0.1～48小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與含0.1～10摩爾份環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂混合均勻，加入0～0.4摩爾份的促進劑于20～300℃反應(yīng)5分鐘至48小時，得到固化產(chǎn)物。

優(yōu)選的，所述的可自由基聚合的環(huán)氧基化合物選自甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、2-乙烯基-3-羰基環(huán)氧庚烷，5-羥基-2-環(huán)氧基-2-庚烯酸甲酯，4,5-環(huán)氧基-2-甲基-3-羰基己烯，環(huán)氧丁烯基取代對甲苯，5,6-環(huán)氧基-2-甲基-4-羰基-2-己烯，5,6-環(huán)氧基-3-甲基-4-羰基-2-庚烯，1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基庚酮，5,6-環(huán)氧基-2,5-二甲基-4-羰基-2-己烯，5,6-環(huán)氧基-5-甲基-4-羰基-2-己烯，環(huán)氧基取代對苯乙烯，4,5-環(huán)氧基-3-羰基戊烯，環(huán)氧丙烷基取代對苯乙烯，但不局限于此。

優(yōu)選的，所述的單硫代羧酸包括單硫代正丙酸、單硫代異丁酸、單硫代苯甲酸、單硫代乙酸、單硫代正己酸和單硫代正辛酸，但不局限于此。

優(yōu)選的，所述的一種或多種可自由基聚合的化合物選自丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸苯酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸糠酯、衣康酸、馬來酸酐、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸三氟乙酯、n-羥甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸-2-甲氧乙基酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、氯乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯，但不局限于此。

優(yōu)選的，所述光引發(fā)劑化合物選自二苯甲酮、安息香二甲醚、苯偶姻衍生物、苯偶?？s酮衍生物、α-羥烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、?；⒀趸?、酯化肟酮化合物、芳基過氧酯化合物、二烷氧基苯乙酮、苯甲酰甲酸酯，二苯甲酮，但不局限于此。

優(yōu)選的，所述的熱引發(fā)劑包括偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二異丁酸二甲酯、2,2’-偶氮雙(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)、過氧化苯甲酰、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸銨/亞硫酸鉀、過硫酸銨/硫酸亞鐵，但不局限于此。

優(yōu)選的，所述的環(huán)氧樹脂包括雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、雙酚s型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂、四溴雙酚a型環(huán)氧樹脂、領(lǐng)苯二甲酸二縮水甘油酯、雙(2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚、2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基環(huán)戊基醚、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二異戊二烯二環(huán)氧化物、四縮水甘油醚基四苯基乙烷、三苯基縮水甘油醚基甲烷、四縮水甘油基二甲苯二胺、三縮水甘油基-p-氨基苯酚、四縮水甘油基二氨基二亞甲基苯、三縮水甘油基三聚異氰酸酯，但不局限于此。

優(yōu)選的，所述的促進劑包括乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、己二胺、間苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯基砜、雙氰胺、己二酰二肼、dmp-30、三乙醇胺、四甲基胍、n,n,-二甲基哌嗪、三亞乙基二胺、芐基二甲胺、dmp-10、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、正丁胺、芐胺、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯三胺、三苯基膦、三丁基膦、三辛基膦，但不局限于此。

本發(fā)明的有益效果是，含潛伏型硫醇樹脂的合成，具有快速高效、工藝簡單、收率高、穩(wěn)定性好等特點；所得含潛伏型硫醇基團的樹脂與環(huán)氧樹脂可直接加熱固化，也可以添加少量促進劑后低溫快速固化，所得產(chǎn)物有著廣泛的應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1是本發(fā)明中用甲基丙烯酸縮水甘油酯與硫代乙酸合成的含潛伏型硫醇的化合物的核磁氫譜；

圖2是本發(fā)明中用甲基丙烯酸甲酯與含潛伏型硫醇化合物反應(yīng)所得含潛伏型硫醇基團的樹脂的核磁氫譜；

具體實施方式

本發(fā)明的原理是利用單硫代羧酸對環(huán)氧的開環(huán)反應(yīng)生成可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。經(jīng)與可自由基聚合的單體進行共聚獲得含潛伏型硫醇基團的樹脂。將含潛伏型硫醇基團的樹脂與環(huán)氧樹脂混合均勻后直接加熱就能得到質(zhì)地均勻的涂層。也就是說，通過一次加熱使得乙酰基轉(zhuǎn)移和環(huán)氧樹脂的固化相繼進行反應(yīng)。此外，在固化時添加少量的促進劑后，能夠進一步降低固化溫度、減少固化時間。

下面根據(jù)附圖和實施例進一步說明本發(fā)明，本發(fā)明的目的和效果將變得更加明顯。

實施例1：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、1.5摩爾份硫代乙酸，于-5℃的條件下反應(yīng)24小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代乙酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、100摩爾份甲基丙烯酸甲酯，0.005摩爾份安息香二甲醚，于0℃紫外照射反應(yīng)48小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與0.1摩爾份環(huán)氧基的雙酚a型環(huán)氧樹脂混合均勻后，于300℃直接加熱反應(yīng)5分鐘得固化產(chǎn)物。

實施例2：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的丙烯酸縮水甘油酯、1.01摩爾份硫代苯甲酸，于50℃的條件下反應(yīng)1小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代苯甲酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物，0.05摩爾份偶氮二異丁腈，于80℃加熱反應(yīng)0.1小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與10摩爾份環(huán)氧基的雙酚f型環(huán)氧樹脂混合均勻后，加入0.4摩爾份三乙醇胺于20℃反應(yīng)48小時得固化產(chǎn)物。

實施例3：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的4,5-環(huán)氧基-2-甲基-3-羰基己烯、1.05摩爾份硫代正丙酸，于0℃的條件下反應(yīng)22小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正丙酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、1摩爾份氯乙烯，0.01摩爾份二苯甲酮，于紫外燈下照射反應(yīng)44小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與2摩爾份環(huán)氧基的雙酚s型環(huán)氧樹脂混合均勻后，加入0.1摩爾份的間苯二甲胺于75℃反應(yīng)44小時得固化產(chǎn)物。

實施例4：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的2-乙烯基-3-羰基環(huán)氧庚烷、1.1摩爾份硫代正辛酸，于5℃的條件下反應(yīng)20小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正辛酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、1.5摩爾份苯乙烯，0.015摩爾份α-胺烷基苯酮，于紫外燈下照射反應(yīng)40小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與2摩爾份環(huán)氧基的氫化雙酚a型環(huán)氧樹脂混合均勻后，于80℃直接加熱反應(yīng)40小時得固化產(chǎn)物。

實施例5：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的環(huán)氧丁烯基取代對甲苯、1.15摩爾份硫代正己酸，于10℃的條件下反應(yīng)18小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正己酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、2摩爾份丙烯腈，0.02摩爾份α-羥烷基苯酮，于紫外燈下照射反應(yīng)36小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與2摩爾份環(huán)氧基的四溴雙酚a型環(huán)氧樹脂混合均勻后，加入0.15摩爾份的dmp-10于85℃反應(yīng)3小時得固化產(chǎn)物。

實施例6：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基庚酮、1.2摩爾份硫代異丁酸，于15℃的條件下反應(yīng)16小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代異丁酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、2.5摩爾份甲基丙烯酸糠酯，0.02摩爾份芳基過氧酯化合物，于紫外燈下照射反應(yīng)36小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與3摩爾份環(huán)氧基的領(lǐng)苯二甲酸二縮水甘油酯混合均勻后，于90℃直接加熱反應(yīng)4小時得固化產(chǎn)物。

實施例7：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的4,5-環(huán)氧基-3-羰基戊烯、1.25摩爾份硫代正辛酸，于20℃的條件下反應(yīng)14小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正辛酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、3摩爾份四氟乙烯，0.025摩爾份?；⒀趸铮谧贤鉄粝抡丈浞磻?yīng)34小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與4摩爾份環(huán)氧基的雙(2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚混合均勻后，加入0.18摩爾份的4,4，-二氨基二苯甲烷于95℃反應(yīng)2小時得固化產(chǎn)物。

實施例8：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的5,6-環(huán)氧基-2-甲基-4-羰基-2-己烯、1.3摩爾份硫代乙酸，于25℃的條件下反應(yīng)12小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代乙酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、3.5摩爾份甲基丙烯酸乙酯，0.028摩爾份二烷氧基苯乙酮，于紫外燈下照射反應(yīng)32小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與5摩爾份環(huán)氧基的乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物混合均勻后，于100℃直接加熱反應(yīng)10小時得固化產(chǎn)物。

實施例9：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的環(huán)氧基取代對苯乙烯、1.35摩爾份硫代苯甲酸，于30℃的條件下反應(yīng)10小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代苯甲酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、3.5摩爾份六氟丙烯，0.03摩爾份安息香二甲醚，于紫外燈下照射反應(yīng)30小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與6摩爾份環(huán)氧基的四縮水甘油醚基四苯基乙烷混合均勻后，加入0.20摩爾份的三乙醇胺催于110℃反應(yīng)6小時得固化產(chǎn)物。

實施例10：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的5,6-環(huán)氧基-3-甲基-4-羰基-2-庚烯、1.36摩爾份硫代乙酸，于35℃的條件下反應(yīng)8小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代乙酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、4摩爾份甲基丙烯酸丁酯，0.035摩爾份α-胺烷基苯酮，于紫外燈下照射反應(yīng)28小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與7摩爾份環(huán)氧基的四縮水甘油基二甲苯二胺混合均勻后，于120℃直接加熱反應(yīng)8小時得固化產(chǎn)物。

實施例11：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的5,6-環(huán)氧基-5-甲基-4-羰基-2-己烯、1.4摩爾份硫代正己酸，于40℃的條件下反應(yīng)6小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正己酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、4.5摩爾份甲基丙烯酸丁酯，0.035摩爾份苯偶酰縮酮衍生物，于紫外燈下照射反應(yīng)26小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與含7摩爾份環(huán)氧基的三縮水甘油基三聚異氰酸酯混合均勻后，加入0.22摩爾份的2-十七烷基咪唑催于130℃反應(yīng)5小時得固化產(chǎn)物。

實施例12：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、1.45摩爾份硫代正己酸，于45℃的條件下反應(yīng)4小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正己酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、5摩爾份丙烯酸羥乙酯，0.03摩爾份偶氮二異丁腈，于70℃反應(yīng)18小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與含8摩爾份環(huán)氧基的四縮水甘油基二氨基二亞甲基苯混合均勻后，于240℃直接加熱反應(yīng)8小時得固化產(chǎn)物。

實施例13：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的丙烯酸縮水甘油酯、1.45摩爾份硫代苯甲酸，于48℃的條件下反應(yīng)3小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代苯甲酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、5.5摩爾份甲基丙烯酸己酯，0.03摩爾份偶氮二異庚腈，于70℃反應(yīng)24小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與含9摩爾份環(huán)氧基的三苯基縮水甘油醚基甲烷混合均勻后，加入0.35摩爾份的芐胺于260℃反應(yīng)2小時得固化產(chǎn)物。

實施例14：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的丙烯酸縮水甘油酯、1.2摩爾份硫代苯甲酸，于25℃的條件下反應(yīng)13小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代苯甲酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、5.5摩爾份甲基丙烯酸己酯、4.5摩爾份甲基丙烯酸甲酯，0.035摩爾份偶氮二異庚腈，于80℃反應(yīng)32小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與含4摩爾份環(huán)氧基的三苯基縮水甘油醚基甲烷混合均勻后，加入0.35摩爾份的芐胺于260℃反應(yīng)1小時得固化產(chǎn)物。

實施例15：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的5,6-環(huán)氧基-5-甲基-4-羰基-2-己烯、1.3摩爾份硫代正乙酸，于45℃的條件下反應(yīng)5小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正己酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、4.5摩爾份的甲基丙烯酸丁酯、4.5摩爾苯乙烯，0.035摩爾份苯偶?？s酮衍生物，于紫外燈下照射反應(yīng)26小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與含6摩爾份環(huán)氧基的三縮水甘油基三聚異氰酸酯混合均勻后，加入0.24摩爾份的三苯基膦于130℃反應(yīng)3小時得固化產(chǎn)物。

實施例16：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的環(huán)氧基取代對苯乙烯、1.2爾份硫代苯甲酸，于35的條件下反應(yīng)8時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代苯甲酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、3.5摩爾份六氟丙烯、2摩爾份苯乙烯，0.03摩爾份安息香二甲醚，于紫外燈下照射反應(yīng)24小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與6.5摩爾份環(huán)氧基的四縮水甘油醚基四苯基乙烷混合均勻后，加入0.25摩爾份的三辛基膦催于110℃反應(yīng)6小時得固化產(chǎn)物。

實施例17：

在反應(yīng)器中依次加入1摩爾份的環(huán)氧丁烯基取代對甲苯、1.2摩爾份硫代丙酸，于15℃的條件下反應(yīng)16小時，再減壓蒸發(fā)除去過量的硫代正己酸，得到可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物。

將所得1摩爾份可自由基聚合的潛伏型硫醇化合物、2摩爾份丙烯腈、4摩爾份甲基丙烯酸甲酯，0.025摩爾份α-羥烷基苯酮，于紫外燈下照射反應(yīng)32小時，經(jīng)純化、干燥得到含潛伏型硫醇基團的樹脂。

將所得含1摩爾份潛伏型硫醇基團的樹脂與2摩爾份環(huán)氧基的四溴雙酚a型環(huán)氧樹脂混合均勻后，加入0.15摩爾份的三丁基膦于90℃反應(yīng)4小時得固化產(chǎn)物。