本發(fā)明屬于精細(xì)化學(xué)品的合成制備領(lǐng)域，具體涉及一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法。

背景技術(shù)：

十八硫醇是一種重要的精細(xì)化學(xué)品，用途十分廣泛，是有機(jī)硫化物合成的重要原料；十八硫醇與環(huán)氧化合物或氮雜環(huán)類化合物加成制備α-羥基硫化物，與酰氯、酸酐等?；铣砷L直鏈硫代酯，也可以與醇或鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng)制備硫醚。此外十八硫醇亦能夠在金屬表面形成自組裝膜，這種自組裝膜具有易制備、穩(wěn)定性好和能預(yù)先進(jìn)行表面設(shè)計(jì)等特點(diǎn)，對金屬有很好的保護(hù)作用，可以作為金屬表面強(qiáng)化劑及金屬緩蝕劑，在微電子、電化學(xué)、電分析化學(xué)等領(lǐng)域備受關(guān)注，市場前景廣闊。國內(nèi)多依賴進(jìn)口，價(jià)格昂貴。

目前，國內(nèi)外對其應(yīng)用方面的研究很多，但對其合成方面的研究甚少，低碳硫醇的合成方法有硫脲法和硫氫化鈉法，但收率不高，副產(chǎn)物多，很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，而且正十八硫醇為長碳直鏈伯硫醇，其合成工藝遠(yuǎn)比低碳鏈硫醇復(fù)雜。

十八硫醇的合成路線主要有通過硬脂醇合成和通過1-溴十八烷合成。硬脂醇的硫化氫催化取代法可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

本發(fā)明采用硬脂醇與硫化氫在雜多酸載體催化劑下進(jìn)行管式連續(xù)反應(yīng)，對得到的反應(yīng)液減壓蒸餾得到十八硫醇。

母液指生產(chǎn)過程中含目標(biāo)產(chǎn)品的混合液。這種物料不能作為產(chǎn)品直接使用，母液一般成分復(fù)雜，分離和提純難度較大。

十八硫醇反應(yīng)液中含有硬質(zhì)醇、雜質(zhì)等，一次蒸餾的收率僅有50%，一次蒸餾后得到大量母液，如何收集母液和回收母液中有效成分，是生產(chǎn)中提高收率和原料利用率需要解決的問題。本發(fā)明采用三級分子蒸餾的方法從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法。

基于上述目的，本發(fā)明采取了如下技術(shù)方案：

一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，以硬脂醇和硫化氫為原料，在管式反應(yīng)器中進(jìn)行多相催化反應(yīng)，得到十八硫醇，然后進(jìn)行三級分子蒸餾，對母液進(jìn)行回收，原料硫化氫和硬脂醇得到回收利用，總收率達(dá)到90%以上。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，管式反應(yīng)器為單管，管長，管徑，管內(nèi)有填充顆粒狀催化劑的列管式填充管。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，反應(yīng)催化劑為雜多酸載體催化劑，如磷鎢酸鉀負(fù)載二氧化硅催化劑、磷鎢酸鉀負(fù)載三氧化二鋁、磷鉬酸鉀負(fù)載樹脂催化劑、硅鉬酸鉀負(fù)載三氧化二鋁催化劑。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，其特征在于多相催化反應(yīng)溫度200~260℃，壓力0.2~1.0mpa。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，三級分子蒸餾蒸發(fā)溫度逐漸增大，真空度逐漸減小。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，其特征在于一級蒸發(fā)器、二級蒸發(fā)器真空系統(tǒng)中的硫化氫被收集重新利用；一級蒸發(fā)器中的輕組分主要回收硬脂醇重新利用。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，其特征在于二級蒸發(fā)器和三級蒸發(fā)器中輕組分合并，為產(chǎn)品十八硫醇。

所述的一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法，其特征在于分子蒸餾所用真空為干式真空泵機(jī)組（羅茨真空泵加螺桿真空泵）。

本發(fā)明以硬脂醇和硫化氫為原料合成十八硫醇，采用管式反應(yīng)器反應(yīng)，反應(yīng)后進(jìn)行三級蒸餾，母液得到充分回收。此發(fā)明原材料易得，反應(yīng)時間短，收率高，催化劑活性高，后處理操作簡單，環(huán)境污染小，操作安全性高，產(chǎn)品收率高，質(zhì)量好，成本低，利于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

以下通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此。

實(shí)施例1

一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法

具體步驟如下：

管式反應(yīng)器中列管填充管內(nèi)填充磷鎢酸鉀負(fù)載二氧化硅催化劑0.3kg，硫化氫氣體和硬脂醇蒸汽（預(yù)熱器預(yù)熱成蒸汽）以4:1通入管式反應(yīng)器的填充管中進(jìn)行多相催化反應(yīng)，流速為50h^-1。

保持溫度在210℃，壓力0.5mpa下，反應(yīng)3小時，由管式反應(yīng)器出口放出物料（含十八硫醇、硬質(zhì)醇、雜質(zhì)）至三級分子蒸餾器。

第一級分子蒸餾器的蒸發(fā)溫度為80℃，系統(tǒng)真空度為400pa；一級蒸發(fā)器出來的母液進(jìn)入二級分子蒸發(fā)器，蒸發(fā)溫度為110℃，系統(tǒng)真空度為150pa；二級蒸發(fā)器出來的母液進(jìn)入三級蒸發(fā)器，蒸發(fā)溫度為140℃，系統(tǒng)真空度為60pa。一級蒸發(fā)器、二級蒸發(fā)器真空系統(tǒng)中的硫化氫被收集重新利用；一級蒸發(fā)器中的輕組分主要回收硬脂醇重新利用；二級蒸發(fā)器和三級蒸發(fā)器中輕組分合并，為產(chǎn)品十八硫醇。

當(dāng)消耗20kg硬脂醇時，經(jīng)三級蒸餾對母液回收后，得到十八硫醇19kg，產(chǎn)品純度97%，收率90%，硫化氫回收率93%，硬脂醇回收率97%。

實(shí)施例2

一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法

具體步驟如下：

管式反應(yīng)器中列管填充管內(nèi)填充磷鎢酸鉀負(fù)載二氧化硅催化劑0.6kg，硫化氫氣體和硬脂醇蒸汽（預(yù)熱器預(yù)熱成蒸汽）以5:1通入管式反應(yīng)器的填充管中進(jìn)行多相催化反應(yīng)，流速為50h^-1。

保持溫度在230℃，壓力0.6mpa下，反應(yīng)2小時，由管式反應(yīng)器出口放出物料（含十八硫醇、硬質(zhì)醇、雜質(zhì)）至三級分子蒸餾器。

第一級分子蒸餾器的蒸發(fā)溫度為100℃，系統(tǒng)真空度為350pa；一級蒸發(fā)器出來的母液進(jìn)入二級分子蒸發(fā)器，蒸發(fā)溫度為120，系統(tǒng)真空度為160pa；二級蒸發(fā)器出來的母液進(jìn)入三級蒸發(fā)器，蒸發(fā)溫度為150，系統(tǒng)真空度為40pa。一級蒸發(fā)器、二級蒸發(fā)器真空系統(tǒng)中的硫化氫被收集重新利用；一級蒸發(fā)器中的輕組分主要回收硬脂醇重新利用；二級蒸發(fā)器和三級蒸發(fā)器中輕組分合并，為產(chǎn)品十八硫醇。

當(dāng)消耗40kg硬脂醇時，經(jīng)三級蒸餾對母液回收后，得到十八硫醇38.5kg，產(chǎn)品純度98%，收率91%，硫化氫回收率95%，硬脂醇回收率97%。

實(shí)施例3

一種從十八硫醇的生產(chǎn)中回收母液的方法

具體步驟如下：

管式反應(yīng)器中列管填充管內(nèi)填充磷鎢酸鉀負(fù)載二氧化硅催化劑0.5kg，硫化氫氣體和硬脂醇蒸汽（預(yù)熱器預(yù)熱成蒸汽）以5:1通入管式反應(yīng)器的填充管中進(jìn)行多相催化反應(yīng)，流速為50h^-1。

保持溫度在240℃，壓力0.7mpa下，反應(yīng)3小時，由管式反應(yīng)器出口放出物料（含十八硫醇、硬質(zhì)醇、雜質(zhì)）至三級分子蒸餾器。

第一級分子蒸餾器的蒸發(fā)溫度為120℃，系統(tǒng)真空度為400pa；一級蒸發(fā)器出來的母液進(jìn)入二級分子蒸發(fā)器，蒸發(fā)溫度為135℃，系統(tǒng)真空度為130pa；二級蒸發(fā)器出來的母液進(jìn)入三級蒸發(fā)器，蒸發(fā)溫度為160，系統(tǒng)真空度為50pa。一級蒸發(fā)器、二級蒸發(fā)器真空系統(tǒng)中的硫化氫被收集重新利用；一級蒸發(fā)器中的輕組分主要回收硬脂醇重新利用；二級蒸發(fā)器和三級蒸發(fā)器中輕組分合并，為產(chǎn)品十八硫醇。

當(dāng)消耗20kg硬脂醇時，經(jīng)三級蒸餾對母液回收后，得到十八硫醇20.2kg，產(chǎn)品純度98.5%，收率95%，硫化氫回收率93%，硬脂醇回收率98%。