本發(fā)明公開了一種涂料印花粘合劑的制備方法，屬于印染助劑制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

涂料印花是借助于粘合劑將涂料粘著在纖維表面來獲得所需圖案的印花工藝，因為具有工藝簡單、色譜齊全、節(jié)能降耗、污染較小等優(yōu)點，越來越受到印染行業(yè)的重視，并且已被越來越多的印染廠采用。水性涂料印花/涂料染色技術(shù)是符合可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的環(huán)保印染技術(shù)，是世界印染技術(shù)的發(fā)展方向。粘合劑是涂料印花漿料中的主要組分，它的性能直接影響織物的印花過程，影響印花織物的牢度、手感及風格。

目前，印花行業(yè)粘合劑大多為水性聚丙烯酸酯（pa）類粘合劑，因其具有優(yōu)異的成膜性、粘接性、耐候性和保光保色性，已成為紡織涂料印花材料中應(yīng)用最為廣泛的一類成膜物質(zhì)。但是，這類印花粘合劑也存在不耐沾污、濕摩擦牢度和手感較差的缺點，難以用于高檔印花產(chǎn)品，且多數(shù)pa類涂料印花粘合劑都含有一定量的n-羥甲基丙烯酰胺，在焙烘和儲存過程中會釋放甲醛，會對人體健康及環(huán)境造成損害，這在很大程度上限制了印花粘合劑的應(yīng)用。因此，尋求一種耐沾污性能好的環(huán)保型涂料印花粘合劑產(chǎn)品具有重要的現(xiàn)實意義。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題：針對現(xiàn)有的涂料印花粘合劑不耐沾污，且在焙烘和儲存過程中會釋放甲醛，對人體及環(huán)境造成損害的缺陷，提供了一種涂料印花粘合劑的制備方法。

為了解決技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

一種涂料印花粘合劑的制備方法，其特征在于具體制備步驟為：

（1）按質(zhì)量比1:4，取木質(zhì)素磺酸鈉和質(zhì)量分數(shù)為15%氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)釜中，設(shè)定溫度為80～90℃，攪拌預熱10～15min，向反應(yīng)釜中加入鈦酸正丁酯，繼續(xù)攪拌30～35min，使用氮氣將反應(yīng)釜中的氣體排出，向反應(yīng)釜中加入焦磷酸鈉和乙烯基三乙氧基硅烷，升溫至120～130℃，攪拌反應(yīng)4～6h，以5℃/min速率降溫至室溫，進行出料，收集出料物；

（2）按質(zhì)量比5:1～7:1，將出料物與硝酸鉑放入容器中，并將容器置于超聲波震蕩器中，以1.8～2.1mhz頻率震蕩，再將容器中的物質(zhì)進行冷凍干燥，收集冷凍干燥物；

（3）將冷凍干燥物放入球磨機中進行球磨，收集球磨混合物，再將球磨混合物過200目篩，收集過篩顆粒；

（4）按重量份數(shù)計，取90～95份去離子水、60～65份丙烯酸甲酯、30～34份丙烯酸丁酯、15～20份甲基丙烯酸甲酯、11～16份過篩顆粒、4～7份卵磷脂及3～6份正硅酸四乙酯，取去離子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入攪拌機中攪拌，再向攪拌機中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、過篩顆粒及正硅酸四乙酯，攪拌30～50min，得預乳化液；

（5）取預乳化液體積的五分之二放入帶有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入正硅酸四乙酯等質(zhì)量的過硫酸銨，并將四口燒瓶移至水浴鍋中，設(shè)定溫度為60～65℃，攪拌40～45min，再使用滴液漏斗將剩余預乳化液滴加入四口燒瓶中，滴加速率為每秒一滴；

（6）在乳化液滴加完成后，向四口燒瓶中加入所滴加的預乳化液質(zhì)量5～8%的過硫酸銨，升溫至78～82℃，繼續(xù)攪拌3h，再靜置2～3h，冷卻至室溫，收集四口燒瓶中物質(zhì)，即可得涂料印花粘合劑。

所述鈦酸正丁酯加入量為木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量的15～20%。

所述焦磷酸鈉和乙烯基三乙氧基硅烷的質(zhì)量相等，且均為木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量的3～5%。

所述冷凍干燥的溫度為-25～-15℃，真空度為10～15pa。

本發(fā)明的有益效果是：

（1）本發(fā)明在堿性環(huán)境下，以木質(zhì)素磺酸鈉作為表面活性劑，鈦酸正丁酯及乙烯基三乙氧基硅烷作為原料，形成鈦雜化硅類樹脂，同時利用焦磷酸鈉絡(luò)合鉑離子，使鈦雜化硅類樹脂負載鉑離子，增加催化效率，提高了耐沾污性；

（2）本發(fā)明以丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等作為原料合成水性聚丙烯酸酯，以過篩顆粒上的鉑離子作為催化劑進行催化，同時以卵磷脂進行表面活化，利用過硫酸銨作為引發(fā)劑，進行合成，避免了甲醛的產(chǎn)生；

（3）本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑具有優(yōu)異的干、濕摩擦牢度和水洗牢度，且本發(fā)明原料綠色環(huán)保，在制備、焙烘和儲存過程中均無甲醛釋放，對人體和環(huán)境無危害；

（4）本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑適用范圍廣，適用于滾筒、圓網(wǎng)、平網(wǎng)、手工印花等多種印花工藝，且制得的印花產(chǎn)品手感柔軟，花形輪廓清晰、色澤鮮艷，滿足人們對織物印花越來越高的品質(zhì)要求。

具體實施方式

按質(zhì)量比1:4，取木質(zhì)素磺酸鈉和質(zhì)量分數(shù)為15%氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)釜中，設(shè)定溫度為80～90℃，以120r/min攪拌預熱10～15min，再向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量15～20%的鈦酸正丁酯，繼續(xù)攪拌30～35min，使用氮氣將反應(yīng)釜中的氣體排出，再分別向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量3～5%的焦磷酸鈉和焦磷酸鈉等質(zhì)量的乙烯基三乙氧基硅烷，升溫至120～130℃，以200r/min攪拌反應(yīng)4～6h，以5℃/min速率降溫至室溫，進行出料，收集出料物，按質(zhì)量比5:1～7:1，將出料物與硝酸鉑放入容器中，并將容器置于超聲波震蕩器中，以1.8～2.1mhz頻率震蕩40～50min，在超聲震蕩結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)放入真空冷凍干燥機中進行冷凍干燥，設(shè)定溫度為-25～-15℃，真空度為10～15pa，收集冷凍干燥物，并放入球磨機中，向球磨機中加入冷凍干燥物質(zhì)量6～9倍的直徑為60mm的鋼球，以350r/min球磨40～45min后，將球磨混合物過200目篩，收集過篩顆粒，按重量份數(shù)計，取90～95份去離子水、60～65份丙烯酸甲酯、30～34份丙烯酸丁酯、15～20份甲基丙烯酸甲酯、11～16份過篩顆粒、4～7份卵磷脂及3～6份正硅酸四乙酯，取去離子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入攪拌機中，以400r/min攪拌10～15min，再向攪拌機中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、過篩顆粒及正硅酸四乙酯，以500r/min攪拌30～50min，得預乳化液，再取預乳化液體積的五分之二放入帶有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入正硅酸四乙酯等質(zhì)量的過硫酸銨，并將四口燒瓶移至水浴鍋中，設(shè)定溫度為60～65℃，以120r/min攪拌40～45min，再使用滴液漏斗將剩余預乳化液滴加入四口燒瓶中，滴加速率為每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口燒瓶中加入所滴加的預乳化液質(zhì)量5～8%的過硫酸銨，升溫至78～82℃，保溫2～3h，再自然降溫至室溫，收集四口燒瓶中物質(zhì)，即可得涂料印花粘合劑。

實例1

按質(zhì)量比1:4，取木質(zhì)素磺酸鈉和質(zhì)量分數(shù)為15%氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)釜中，設(shè)定溫度為80℃，以120r/min攪拌預熱10min，再向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量15%的鈦酸正丁酯，繼續(xù)攪拌30min，使用氮氣將反應(yīng)釜中的氣體排出，再分別向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量3%的焦磷酸鈉和焦磷酸鈉等質(zhì)量的乙烯基三乙氧基硅烷，升溫至120℃，以200r/min攪拌反應(yīng)4h，以5℃/min速率降溫至室溫，進行出料，收集出料物，按質(zhì)量比5:1，將出料物與硝酸鉑放入容器中，并將容器置于超聲波震蕩器中，以1.8mhz頻率震蕩40min，在超聲震蕩結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)放入真空冷凍干燥機中進行冷凍干燥，設(shè)定溫度為-25℃，真空度為10pa，收集冷凍干燥物，并放入球磨機中，向球磨機中加入冷凍干燥物質(zhì)量6倍的直徑為60mm的鋼球，以350r/min球磨40min后，將球磨混合物過200目篩，收集過篩顆粒，按重量份數(shù)計，取90份去離子水、60份丙烯酸甲酯、30份丙烯酸丁酯、15份甲基丙烯酸甲酯、11份過篩顆粒、4份卵磷脂及3份正硅酸四乙酯，取去離子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入攪拌機中，以400r/min攪拌10min，再向攪拌機中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、過篩顆粒及正硅酸四乙酯，以500r/min攪拌30min，得預乳化液，再取預乳化液體積的五分之二放入帶有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入正硅酸四乙酯等質(zhì)量的過硫酸銨，并將四口燒瓶移至水浴鍋中，設(shè)定溫度為60℃，以120r/min攪拌40min，再使用滴液漏斗將剩余預乳化液滴加入四口燒瓶中，滴加速率為每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口燒瓶中加入所滴加的預乳化液質(zhì)量5%的過硫酸銨，升溫至78℃，保溫2h，再自然降溫至室溫，收集四口燒瓶中物質(zhì)，即可得涂料印花粘合劑。

首先按重量份數(shù)計，取1份印花糊料、3份染料、10份本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑和35份水，依次加入到調(diào)漿缸中，并以200r/min攪拌混合10min，得印花漿料，隨后將煮練漂白后的織物置于工作平臺上，利用圓網(wǎng)將印花漿料印制在織物上，待織物印花完成后，將印花后的織物于110℃溫度下焙烘2min，再用35℃水將織物洗凈，最后取出織物自然晾干即可。經(jīng)檢測，使用本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑對織物進行印花后，可提高織物的干、濕摩擦牢度及耐洗牢度，與使用傳統(tǒng)涂料印花粘合劑相比，織物干、濕摩擦牢度均提高了1級，耐洗牢度提高了1級，同時印花后的織物手感柔軟、色澤鮮艷，且其在制備和使用過程中均無甲醛釋放，對環(huán)境和人體無害。

實例2

按質(zhì)量比1:4，取木質(zhì)素磺酸鈉和質(zhì)量分數(shù)為15%氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)釜中，設(shè)定溫度為85℃，以120r/min攪拌預熱13min，再向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量18%的鈦酸正丁酯，繼續(xù)攪拌33min，使用氮氣將反應(yīng)釜中的氣體排出，再分別向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量4%的焦磷酸鈉和焦磷酸鈉等質(zhì)量的乙烯基三乙氧基硅烷，升溫至125℃，以200r/min攪拌反應(yīng)5h，以5℃/min速率降溫至室溫，進行出料，收集出料物，按質(zhì)量比6:1，將出料物與硝酸鉑放入容器中，并將容器置于超聲波震蕩器中，以2.0mhz頻率震蕩45min，在超聲震蕩結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)放入真空冷凍干燥機中進行冷凍干燥，設(shè)定溫度為-20℃，真空度為13pa，收集冷凍干燥物，并放入球磨機中，向球磨機中加入冷凍干燥物質(zhì)量7倍的直徑為60mm的鋼球，以350r/min球磨43min后，將球磨混合物過200目篩，收集過篩顆粒，按重量份數(shù)計，取93份去離子水、63份丙烯酸甲酯、32份丙烯酸丁酯、18份甲基丙烯酸甲酯、14份過篩顆粒、6份卵磷脂及5份正硅酸四乙酯，取去離子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入攪拌機中，以400r/min攪拌13min，再向攪拌機中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、過篩顆粒及正硅酸四乙酯，以500r/min攪拌40min，得預乳化液，再取預乳化液體積的五分之二放入帶有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入正硅酸四乙酯等質(zhì)量的過硫酸銨，并將四口燒瓶移至水浴鍋中，設(shè)定溫度為63℃，以120r/min攪拌43min，再使用滴液漏斗將剩余預乳化液滴加入四口燒瓶中，滴加速率為每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口燒瓶中加入所滴加的預乳化液質(zhì)量7%的過硫酸銨，升溫至80℃，保溫2h，再自然降溫至室溫，收集四口燒瓶中物質(zhì)，即可得涂料印花粘合劑。

首先按重量份數(shù)計，取1份印花糊料、4份染料、14份本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑和42份水，依次加入到調(diào)漿缸中，并以250r/min攪拌混合13min，得印花漿料，隨后將煮練漂白后的織物置于工作平臺上，利用圓網(wǎng)將印花漿料印制在織物上，待織物印花完成后，將印花后的織物于120℃溫度下焙烘3min，再用37℃水將織物洗凈，最后取出織物自然晾干即可。經(jīng)檢測，使用本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑對織物進行印花后，可提高織物的干、濕摩擦牢度及耐洗牢度，與使用傳統(tǒng)涂料印花粘合劑相比，織物干、濕摩擦牢度均提高了1級，耐洗牢度提高了2級，同時印花后的織物手感柔軟、色澤鮮艷，且其在制備和使用過程中均無甲醛釋放，對環(huán)境和人體無害。

實例3

按質(zhì)量比1:4，取木質(zhì)素磺酸鈉和質(zhì)量分數(shù)為15%氫氧化鈉溶液放入反應(yīng)釜中，設(shè)定溫度為90℃，以120r/min攪拌預熱15min，再向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量20%的鈦酸正丁酯，繼續(xù)攪拌35min，使用氮氣將反應(yīng)釜中的氣體排出，再分別向反應(yīng)釜中加入木質(zhì)素磺酸鈉質(zhì)量5%的焦磷酸鈉和焦磷酸鈉等質(zhì)量的乙烯基三乙氧基硅烷，升溫至130℃，以200r/min攪拌反應(yīng)6h，以5℃/min速率降溫至室溫，進行出料，收集出料物，按質(zhì)量比7:1，將出料物與硝酸鉑放入容器中，并將容器置于超聲波震蕩器中，以2.1mhz頻率震蕩50min，在超聲震蕩結(jié)束后，將容器中的物質(zhì)放入真空冷凍干燥機中進行冷凍干燥，設(shè)定溫度為-15℃，真空度為15pa，收集冷凍干燥物，并放入球磨機中，向球磨機中加入冷凍干燥物質(zhì)量9倍的直徑為60mm的鋼球，以350r/min球磨45min后，將球磨混合物過200目篩，收集過篩顆粒，按重量份數(shù)計，取95份去離子水、65份丙烯酸甲酯、34份丙烯酸丁酯、20份甲基丙烯酸甲酯、16份過篩顆粒、7份卵磷脂及6份正硅酸四乙酯，取去離子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入攪拌機中，以400r/min攪拌15min，再向攪拌機中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、過篩顆粒及正硅酸四乙酯，以500r/min攪拌50min，得預乳化液，再取預乳化液體積的五分之二放入帶有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，再向四口燒瓶中加入正硅酸四乙酯等質(zhì)量的過硫酸銨，并將四口燒瓶移至水浴鍋中，設(shè)定溫度為65℃，以120r/min攪拌45min，再使用滴液漏斗將剩余預乳化液滴加入四口燒瓶中，滴加速率為每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口燒瓶中加入所滴加的預乳化液質(zhì)量8%的過硫酸銨，升溫至82℃，保溫3h，再自然降溫至室溫，收集四口燒瓶中物質(zhì)，即可得涂料印花粘合劑。

首先按重量份數(shù)計，取2份印花糊料、5份染料、18份本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑和50份水，依次加入到調(diào)漿缸中，并以300r/min攪拌混合15min，得印花漿料，隨后將煮練漂白后的織物置于工作平臺上，利用圓網(wǎng)將印花漿料印制在織物上，待織物印花完成后，將印花后的織物于130℃溫度下焙烘4min，再用40℃水將織物洗凈，最后取出織物自然晾干即可。經(jīng)檢測，使用本發(fā)明制得的涂料印花粘合劑對織物進行印花后，可提高織物的干、濕摩擦牢度及耐洗牢度，與使用傳統(tǒng)涂料印花粘合劑相比，織物干、濕摩擦牢度均提高了2級，耐洗牢度提高了2級，同時印花后的織物手感柔軟、色澤鮮艷，且其在制備和使用過程中均無甲醛釋放，對環(huán)境和人體無害。