本發(fā)明屬于改性樹脂
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法。
背景技術(shù)：
：甲醛和苯酚在酸性催化劑或者堿性催化劑作用下經(jīng)由縮聚制得的醇溶性酚醛樹脂，當苯酚過量時，與甲醛在酸性介質(zhì)存在下生成線性結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂，而當甲醛過量時，在堿性條件下，苯酚與甲醛反應(yīng)生成體型結(jié)構(gòu)的熱固性樹脂。主要用作層壓板、復(fù)合材料、泡沫塑料、保溫材料、蜂窩結(jié)構(gòu)材料以及涂料和膠黏劑等。申請?zhí)枮閏n201110056938.1的中國專利申請公開了一種酚醛樹脂的制備方法，該方法按下述步驟進行：（1）將苯甲酚和甲醛按摩爾比1.1-1.8：1加入到反應(yīng)釜中，攪拌混合均勻后加熱升溫到60-90℃；（2）在混合物中滴加酸性催化劑；（3）在混合物中加入改性劑、增韌劑、稀土金屬中的任意一種、任意兩種或三者的混合物；（4）保溫進行縮合反應(yīng)1-4小時；（5）在反應(yīng)釜中加入乳化劑并攪拌，保溫進行乳化反應(yīng)0.5-1.5小時；（6）升溫到100-110℃進行脫水0.5-1小時；（7）冷卻降溫到50℃以下后放料得酚醛樹脂。該方法制備工藝簡單、操作容易，產(chǎn)品含碳量高、韌性好，并且成品率高、綜合成本低。但是耐熱性能一般。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，耐熱性好。一種腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑和催化劑加入反應(yīng)器中，升溫至100～120℃反應(yīng)150～160min；步驟2，真空減壓條件下脫水，至粘度為15～18mpa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；步驟3，按照1:10～30的質(zhì)量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至80～85℃混煉，冷卻即可。本發(fā)明通過腰果酚改性酚醛樹脂，柔韌性可以得到很大的改善，但是耐熱性較差，通過采用腰果酚和丁腈膠復(fù)合改性酚醛樹脂，可以得到耐熱性、流動性各方面綜合效果均優(yōu)異的樹脂。進一步地，步驟1中反應(yīng)溫度為110℃，反應(yīng)時間為155min。進一步地，步驟1中催化劑是質(zhì)量濃度為10～12%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4～5%。進一步地，步驟1中所述的助劑為木質(zhì)素磺酸鹽。進一步地，步驟1中所述的酚和甲醛的質(zhì)量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質(zhì)量比為10:1～10:3，助劑的用量為腰果酚用量的2～3%。腰果酚的加入使合成的改性樹脂軟化點降低，樹脂發(fā)粘，將苯酚和腰果酚的質(zhì)量比控制在一定范圍的同時加入適量的助劑，可以使加入腰果酚的樹脂仍然具有較適中的軟化點。進一步地，步驟2中壓力小于3000pa。本發(fā)明改性酚醛樹脂具有良好的耐熱性和流動性。這可能是因為丁腈橡膠的添加將酚羥基封鎖，減少酚羥基對其鄰位上亞甲基的影響，因而提高了樹脂的耐熱性。具體實施方式實施例1一種腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質(zhì)素磺酸鹽和催化劑加入反應(yīng)器中，升溫至110℃反應(yīng)155min。所述催化劑是質(zhì)量濃度為11%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4.5%。所述酚和甲醛的質(zhì)量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質(zhì)量比為10:2，助劑的用量為腰果酚用量的2.3%。步驟2，真空減壓（壓力小于3000pa）條件下脫水，至粘度為17mpa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；步驟3，按照1:20的質(zhì)量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至83℃混煉，冷卻即可。實施例2一種腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質(zhì)素磺酸鹽和催化劑加入反應(yīng)器中，升溫至100℃反應(yīng)150min。所述催化劑是質(zhì)量濃度為10%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4%。所述酚和甲醛的質(zhì)量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質(zhì)量比為10:1，助劑的用量為腰果酚用量的2%。步驟2，真空減壓（壓力小于3000pa）條件下脫水，至粘度為15mpa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；步驟3，按照1:10的質(zhì)量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至80～85℃混煉，冷卻即可。實施例3一種腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質(zhì)素磺酸鹽和催化劑加入反應(yīng)器中，升溫至120℃反應(yīng)160min。所述催化劑是質(zhì)量濃度為12%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的5%。所述酚和甲醛的質(zhì)量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質(zhì)量比為10:3，助劑的用量為腰果酚用量的3%。步驟2，真空減壓（壓力小于3000pa）條件下脫水，至粘度為18mpa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；步驟3，按照1:30的質(zhì)量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至85℃混煉，冷卻即可。實施例4本實施例與實施例1的區(qū)別在于：將步驟3中不加粉末狀丁腈橡膠。制備方法：步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質(zhì)素磺酸鹽和催化劑加入反應(yīng)器中，升溫至110℃反應(yīng)155min。所述催化劑是質(zhì)量濃度為11%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4.5%。所述酚和甲醛的質(zhì)量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質(zhì)量比為10:2，助劑的用量為腰果酚用量的2.3%。步驟2，真空減壓（壓力小于3000pa）條件下脫水，至粘度為17mpa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；步驟3，將腰果酚酚醛樹脂粉末升溫至83℃混煉，冷卻即可。實施例5本實施例與實施例2的區(qū)別在于：步驟1中所述助劑的用量為腰果酚用量的1%。腰果酚和丁腈橡膠復(fù)合改性苯酚甲醛樹脂的制備方法，包括以下步驟：步驟1，將腰果酚、苯酚、甲醛、助劑木質(zhì)素磺酸鹽和催化劑加入反應(yīng)器中，升溫至100℃反應(yīng)150min。所述催化劑是質(zhì)量濃度為10%的鹽酸或草酸，催化劑用量為甲醛用量的4%。所述酚和甲醛的質(zhì)量比為1:0.9，其中苯酚和腰果酚的質(zhì)量比為10:1，助劑的用量為腰果酚用量的1%。步驟2，真空減壓（壓力小于3000pa）條件下脫水，至粘度為15mpa·s，得到腰果酚酚醛樹脂，噴霧干燥成粉末狀；步驟3，按照1:10的質(zhì)量比將粉末狀丁腈橡膠和腰果酚酚醛樹脂粉末混合后，升溫至80～85℃混煉，冷卻即可。測試性能如下：軟化點℃流淌速度cm聚合速度s實施例1873.680實施例2863.381實施例3863.576實施例4342.879實施例5442.173由上表可知，本發(fā)明改性酚醛樹脂具有良好的耐熱性和流動性。這可能是因為丁腈橡膠的添加將酚羥基封鎖，減少酚羥基對其鄰位上亞甲基的影響，因而提高了樹脂的耐熱性。根據(jù)實施例2和實施例5的對比，腰果酚的加入使合成的改性樹脂軟化點降低，樹脂發(fā)粘，將苯酚和腰果酚的質(zhì)量比控制在一定范圍的同時加入適量的助劑，可以使加入腰果酚的樹脂仍然具有較適中的軟化點。當前第1頁12