本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域，亦屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種高效環(huán)保敵鼠鈉鹽制備工藝方法。
背景技術(shù)：
：敵鼠鈉鹽（cas：42721-99-3）屬于茚滿二酮類(lèi)化合物，是一種抗凝血?dú)⑹髣?，其多次口服毒力遠(yuǎn)大于急性口服毒力，因此累計(jì)毒力效果明顯，滅鼠效果好，而且有特效解毒藥vk1，因此對(duì)人畜相對(duì)安全，故得到比較廣泛的推廣。敵鼠鈉鹽的早期的合成路線，多是從苯基丙酮出發(fā)，經(jīng)過(guò)溴化或者氯化，然后再苯基化，和鄰苯二甲酸二甲酯環(huán)合，酸化得到敵鼠，再把敵鼠轉(zhuǎn)化成敵鼠鈉鹽，其工藝路線如下：美國(guó)upjohn公司采用苯基丙酮溴化的方法；前蘇聯(lián)莫斯科化工學(xué)院學(xué)報(bào)報(bào)道了以氯化亞替代液溴，通過(guò)氯化來(lái)推進(jìn)反應(yīng)。從上述工藝路線圖可以看出，其工藝路線比較長(zhǎng)，因此生產(chǎn)成本高，產(chǎn)量低，以上路線無(wú)論是氯化還是溴化，都會(huì)產(chǎn)生大量廢水，對(duì)設(shè)備損害也比較大。為克服上述缺點(diǎn)，又開(kāi)發(fā)出一種新的工藝路線，即從丙酮出發(fā)，進(jìn)過(guò)一次氯化產(chǎn)生一氯丙酮，然后二次氯化得到1.1.1-三氯丙酮，再還原得1.1.1-三氯異丙醇，經(jīng)過(guò)苯基化產(chǎn)生偏二苯基丙酮，最后環(huán)化得到敵鼠鈉鹽，其反應(yīng)工藝路線圖如下：該工藝路線原料價(jià)格低，易得，和早期得工藝相比有所改進(jìn)，但路線仍然比較長(zhǎng)；而且使用到了氯氣，危險(xiǎn)性較大，對(duì)設(shè)備要求和損害都比較高，特別是制備1.1.1-三氯丙酮得時(shí)候，副反應(yīng)比較多，產(chǎn)品純度低，不易純化；大量使用異丙醇鋁，三氯化鋁等，廢水很大，不符合環(huán)保要求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種操作方便、工藝簡(jiǎn)化、收率高、生產(chǎn)成本低、三廢少、對(duì)環(huán)境友好且便于工業(yè)化生產(chǎn)的敵鼠鈉鹽制備工藝方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案：一種高效環(huán)保敵鼠鈉鹽制備工藝方法，其合成工藝路線為：包括以下步驟：步驟一：苯基格氏試劑和乳酸酯反應(yīng)，生成1,1-二苯基-1，2-丙二醇，即中間體1；步驟二：將所述步驟一得到的中間體1在硫酸中脫水，合成得到偏二苯基丙酮；步驟三：將所述步驟一得到的偏二苯基丙酮首先和鄰苯二甲酸二甲酯進(jìn)行縮合，然后用氫氧化鈉堿化，最后得到敵鼠鈉鹽。由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明具有的益技術(shù)效果：本技術(shù)方案的工藝路線短，生產(chǎn)步驟更加簡(jiǎn)化、效率更高、原材料簡(jiǎn)便易得、生產(chǎn)成本低、價(jià)格便宜；另外也避免使用對(duì)設(shè)備要求高、損害大得氯氣或者液溴等原料，同時(shí)也沒(méi)有使用高毒得苯試劑以及鋁化物等，更安全環(huán)保。附圖說(shuō)明下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。圖1為本發(fā)明整體工藝路線示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。一、偏二苯基丙酮的制備試驗(yàn)物料：名稱分子量投料量摩爾比純度甲醇鈉54.0221g1.330%鄰苯二甲酸二甲酯194.1819g1.0299%偏二苯基丙酮210.2720g195%甲苯92.14250ml水2000ml氫氧化鈉/試驗(yàn)步驟：1.在干燥的2000毫升容量的三口燒瓶?jī)?nèi)，通入氮?dú)?，?lái)回置換三次，然后加入600毫升濃度為1.6摩爾每升的苯基氯化鎂四氫呋喃溶液，然后置于冰水浴中，控制內(nèi)部溫度在0攝氏度左右；2.攪拌下，滴加乳酸乙酯-四氫呋喃溶液，乳酸乙酯82.5毫升、四氫呋喃100毫升四氫呋喃，滴加完畢后，撤除冰浴，更換成油浴，緩慢升溫至回流溫度，回流2小時(shí)；3.撤除油浴，用冰水冷卻至0攝氏度，快速攪拌下滴加10%稀鹽酸溶液（約需1.8摩爾，165毫升濃鹽酸和400毫升水）；4.分液，分出有機(jī)層，水相用150毫升二氯甲烷洗滌兩次，合并有機(jī)相，干燥、濃縮；5.在得到的濃縮相內(nèi)加入20%濃度硫酸（按體積計(jì)75毫升濃硫酸+225毫升水），加熱到90攝氏度回流3-4小時(shí)，分液；6.有機(jī)相里加水100毫升，用液堿調(diào)ph=7、水洗，得到的有機(jī)相濃縮得粘稠狀產(chǎn)品；7.甲醇重結(jié)晶，得到白色固體，即偏二苯基丙酮。二、敵鼠鈉鹽的制備試驗(yàn)物料：名稱分子量投料量摩爾比純度甲醇鈉54.0221g1.330%鄰苯二甲酸二甲酯194.1819g1.0299%偏二苯基丙酮210.2720g195%甲苯92.14250ml水2000ml氫氧化鈉/試驗(yàn)步驟：1.在裝有機(jī)械攪拌裝置的500毫升容量的三口瓶，搭建蒸餾裝置；2.投甲醇鈉21克和100毫升甲苯，攪拌，常壓脫甲醇，甲醇脫完，形成乳白色甲醇鈉懸浮液，降溫至100攝氏度以下；3.攪拌下，倒入鄰二苯二甲酸二甲酯和甲苯溶液（鄰二苯二甲酸二甲酯19克和50毫升甲苯）；4.升溫到內(nèi)溫110攝氏度，緩慢滴加偏二苯基丙酮和甲苯溶液（偏二苯基丙酮20克，100毫升甲苯）大約3-4小時(shí)滴加完，控制內(nèi)溫110攝氏度，中途有少量的甲醇蒸出，滴加完后110攝氏度保溫1個(gè)小時(shí)；5.降溫至80攝氏度，加2%的堿水25毫升，80攝氏度攪拌30分鐘，冷卻到20攝氏度過(guò)濾，濾餅用水漂洗，抽干、干燥，最終得到產(chǎn)品敵鼠鈉鹽。以上僅是本發(fā)明的具體應(yīng)用范例，對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍不構(gòu)成任何限制。凡采用等同變換或者等效替換而形成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明權(quán)利保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12