本發(fā)明涉及鐠金屬配合物，具體地，涉及有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

配位聚合物又稱(chēng)為金屬—有機(jī)骨架化合物(metal-organicframeworks，縮寫(xiě)成mofs)，是指由金屬原子或者原子簇與有機(jī)配體通過(guò)共價(jià)鍵、配位鍵和分子間的相互作用等聚合而成的具有周期性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體材料。

稀土配位化學(xué)是稀土化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一，稀土就是元素周期表中的鑭系元素，其性質(zhì)較軟，在空氣中易潮解，大多數(shù)元素價(jià)態(tài)為+3價(jià)，可形成穩(wěn)定的配合物。稀土配合物是稀土金屬離子與含氧，氮有機(jī)配體通過(guò)配位鍵合作用形成的配合物，稀土配合物難生成，但稀土配合物具有豐富而新穎的結(jié)構(gòu)，同時(shí)其獨(dú)特的功能性也表明著配合物在光、磁、光催化等諸多領(lǐng)域具有潛在的研究?jī)r(jià)。稀土鐠是稀土元素中用量較大的元素之一，在空氣中抗腐蝕能力較其他稀土金屬元素強(qiáng)，含氮、氧元素的稀土鐠配合物具有良好的光學(xué)性能,在光學(xué)材料、檢測(cè)重金屬離子、光催化等領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。

目前，有機(jī)染料的降解一般是使用半導(dǎo)體材料、無(wú)機(jī)復(fù)合等材料光催化降解染料，但是稀土有機(jī)配合物材料用于光催化降解染料的報(bào)道很少，同時(shí)利用半導(dǎo)體及其半導(dǎo)體復(fù)合材料降解染料存在催化劑難分離，不易固定等不足之處。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物及其合成方法，該新型稀土鐠配合物具有良好的穩(wěn)定性以及光催化降解偶氮染料(mb)性能，同時(shí)該制備方法簡(jiǎn)單，而且解決了染料難降解的問(wèn)題。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物，該新型稀土鐠配合物分子式為：

{[pr³⁺(l^2-)1.5(dmf)(h2o)2](dmf)}n，其中，l^2-為2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸脫去兩個(gè)質(zhì)子后的基團(tuán)，dmf為n,n-二甲基甲酰胺，n為正整數(shù)。

本發(fā)明還提供了一種上述制備新型稀土鐠配合物的方法，該制備方法為：以n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液為溶劑體系中，將鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯進(jìn)行配位反應(yīng)以制得稀土鐠配合物；其中，h2l為2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸。

本發(fā)明進(jìn)一步地提供了一種有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物在光催化降解mb染料中的應(yīng)用。

在上述技術(shù)方案中，本發(fā)明通過(guò)溶劑熱法制備了一種有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物，具體為：以n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液為溶劑體系、鐠鹽為金屬源、h2l為主配體、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯為輔配體(輔配體的作用是改變配合物空間的延伸方向，使結(jié)構(gòu)多樣化)進(jìn)行配位反應(yīng)，該制備方法將對(duì)稀土離子具有配位作用的吡啶羧酸型配基引入聚合物側(cè)基，然后與與pr³⁺配位，得到效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物。該新型稀土鐠配合物的光催化降解性能優(yōu)異且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，進(jìn)而使其能夠應(yīng)用于光催化降解染料。同時(shí)該制備方法簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高、而且解決了染料難降解的問(wèn)題。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。

附圖說(shuō)明

附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：

圖1是檢測(cè)例1中晶體結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)單元的橢球圖；

圖2為檢測(cè)例1中新型鐠配合物的空間三維圖；

圖3為檢測(cè)例3中新型鐠配合物的熱重分析圖；

圖4為檢測(cè)例4中新型鐠配合物的固體紫外可見(jiàn)光譜圖；

圖5為檢測(cè)例4中新型鐠配合物的光能對(duì)應(yīng)于能量的kubelka-munk函數(shù)的變形圖；

圖6為檢測(cè)例5中新型鐠配合物的紅外發(fā)射光譜圖；

圖7為檢測(cè)例6中新型鐠配合物的x-射線粉末衍射譜圖；

圖8是實(shí)施例1的新型鐠配合物的在不同條件下對(duì)偶氮染料的催化活性譜圖；

圖9為實(shí)施例1的新型鐠配合物作為催化劑，紫外光照下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖；

圖10為實(shí)施例1的新型鐠配合物作為催化劑，可見(jiàn)光照下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖；

圖11為實(shí)施例1的新型鐠配合物作為催化劑，無(wú)光照下的紫外-可見(jiàn)吸光譜圖；

圖12為無(wú)催化劑，紫外光照下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來(lái)說(shuō)，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開(kāi)。

本發(fā)明提供了一種有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物，該新型稀土鐠配合物分子式為：{[pr³⁺(l^2-)1.5(dmf)(h2o)2](dmf)}n，其中，l^2-為2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸脫去兩個(gè)質(zhì)子后的基團(tuán)，dmf為n,n-二甲基甲酰胺，n為正整數(shù)。

在上述有效光降解偶氮染料的新型稀土鐠配合物中，各元素之間的連接關(guān)系以及位置關(guān)系可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使得新型稀土鐠配合物具有更優(yōu)異的光催化以及穩(wěn)定性，優(yōu)選地，新型稀土鐠配合物晶體的配位方式滿足以下條件：pr³⁺離子存在于配位環(huán)境，pr³⁺為稍微扭曲的八面體配位構(gòu)型；每個(gè)pr(iii)離子都與八個(gè)氧原子配位，其中五個(gè)氧原子來(lái)自l^2-配體，另一個(gè)氧原子來(lái)自dmf分子，最后兩個(gè)氧原子來(lái)自水分子。

在上述配合物中，金屬離子m(pr³⁺)與主配體h2l的配位方式可以是多種，可以是式(a)-(e)中的任意一種，

在上述新型稀土鐠配合物為晶體的情形下，該新型稀土鐠配合物的晶型條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使得新型稀土鐠配合物具有更優(yōu)異的光催化以及穩(wěn)定性，優(yōu)選地，稀土鐠配合物的晶型滿足以下條件：三斜晶系，p-1空間群，晶胞參數(shù)分別為：α＝66.898(2)°，β＝87.070(2)°，γ＝76.246(2)°。。

本發(fā)明還提供了一種上述的新型稀土鐠配合物的制備方法，該制備方法為：以n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液為溶劑體系中，將鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯進(jìn)行配位反應(yīng)以制得新型稀土鐠配合物；其中，h2l為2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸。

在上述制備方法中，配位反應(yīng)的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使得制得的新型稀土鐠配合物具有更優(yōu)異的光催化以及穩(wěn)定性，同時(shí)使得制備方法具有更優(yōu)異的產(chǎn)率，優(yōu)選地，配位反應(yīng)至少滿足以下條件：反應(yīng)溫度為60-75℃，反應(yīng)時(shí)間為35-50h。

在上述制備方法中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使得制得的新型稀土鐠配合物具有更優(yōu)異的光催化以及穩(wěn)定性，同時(shí)使得制備方法具有更優(yōu)異的產(chǎn)率，優(yōu)選地，相對(duì)于0.1mmol的所述鐠鹽，所述溶劑體系的用量為4-6ml；其中，鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為12：1-2.5：0.8-2，n,n-二甲基甲酰胺與水的體積比為0.6：2.8-4.5；更優(yōu)選地，鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為12：1.4-1.8：0.9-1.1，n,n-二甲基甲酰胺與水的體積比為0.6：3.8-4.2。

在上述制備方法中，鐠鹽的具體種類(lèi)可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是從鐠鹽溶解性以及成本上考慮，優(yōu)選地，鐠鹽為pr(no3)3·6h2o、pr2(so4)3·8h2o和prcl3·6h2o的至少一者。

在上述實(shí)施方式的基礎(chǔ)上，為了使新型稀土鐠配合物具有更高的產(chǎn)率，優(yōu)選地，在配位反應(yīng)之前，該制備方法還包括添料工序，具體為：首先添加所述鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯，然后添加所述溶劑體系，最后在25-30℃下超聲震蕩3-10min使主輔配體和金屬鹽完全溶解；最后將其上述混合溶液裝入以聚四氟乙烯作襯里的不銹鋼反應(yīng)釜中反應(yīng)；由此通過(guò)在配位反應(yīng)之前將各物料之間充分的混合進(jìn)而能夠起到提高產(chǎn)率的作用。

同時(shí)，為了進(jìn)一步提高新型稀土鐠配合物的產(chǎn)率，優(yōu)選地，在配位反應(yīng)之前，該制備方法還包括后處理工序，具體為：將反應(yīng)體系自然冷卻至31-36℃，接著進(jìn)行固液分離，然后將母液多次洗滌固液分離所得到的固體，再于25-30℃下自然干燥得到少量深綠色立方晶體，即新型稀土鐠配合物。通過(guò)該后處理能夠使得配合物能夠形成晶體自反應(yīng)體系中析出，進(jìn)而提高稀土鐠配合物的產(chǎn)率。

本發(fā)明進(jìn)一步地提供了一種如上述的新型稀土鐠配合物在光催化降解偶氮染料染料中的應(yīng)用。

在上述應(yīng)用中，偶氮染料的具體結(jié)構(gòu)可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是從偶氮染料的使用程度以及市場(chǎng)占有率考慮，優(yōu)選地，所述偶氮染料可以是如甲基橙染料，還可以是剛果紅染料。

在上述應(yīng)用中，具體的操作方式可以有多種，但是為了進(jìn)一步提高催化降解效率，優(yōu)選地，光催化降解的具體步驟為：先將新型稀土鐠配合物與偶氮染料染料溶液于陰暗的條件下攪拌0.5-1h(使得催化劑與染料之間達(dá)到吸附-解析平衡)，接著在紫外線存在的條件下進(jìn)行進(jìn)行降解反應(yīng)40-80min。

此外，在上述應(yīng)用中，新型稀土鐠配合物的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進(jìn)一步提高降解效率以及成本上考慮，優(yōu)選地，相對(duì)于30ml的染料溶液，稀土鐠配合物光催化材料的用量為15-20mg。

以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

1)將0.12mmolpr(no3)3·6h2o、0.0168mmol2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸、0.008mmol4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的混合物，裝入以聚四氟乙烯內(nèi)膽中，然后加入5ml的n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液(n,n-二甲基甲酰胺與水的體積比為1：4)，25℃下超聲震蕩5min；

2)將裝有上述混合溶液的反應(yīng)釜放入烘箱中，在60℃下恒溫反應(yīng)48h后自然降溫至31℃，固液分離；

3)用母液多次洗滌上述固體，再于25℃下自然干燥，得到深綠色立方晶體，產(chǎn)率約為76.7％。

實(shí)施例2

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為74.3％，所不同的是，步驟2)中的反應(yīng)溫度為65℃。

實(shí)施例3

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為71.9％，所不同的是，步驟2)中的反應(yīng)溫度為70℃。

實(shí)施例4

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為68.9％，所不同的是，步驟1)中鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為12：2.0：1.2。

實(shí)施例5

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為66.3％，所不同的是，步驟1)中鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為12：1.8：1.0。

實(shí)施例6

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為47.1％，所不同的是，步驟1)中鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為12：1：0.8。

實(shí)施例7

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為50.2％，所不同的是，步驟1)中鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為12：2.5：2。

實(shí)施例8

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為75.2％，所不同的是，步驟1)中n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液的用量為6ml。

對(duì)比例1

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為19.4％，所不同的是，步驟2)中的反應(yīng)溫度為40℃。

對(duì)比例2

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為25.7％，所不同的是，步驟2)中的反應(yīng)溫度為80℃。

對(duì)比例3

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為23.3％，所不同的是，步驟1)中鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為10：0.8：0.7。

對(duì)比例4

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為21.3％，所不同的是，步驟1)中鐠鹽、h2l、4,4'-雙(1h-咪唑-1-取代)-1,1'-聯(lián)苯的摩爾比為10：5：5。

對(duì)比例5

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為19.6％，所不同的是，步驟1)中n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液的用量為3ml。

對(duì)比例6

按照實(shí)施例1的方式進(jìn)行，產(chǎn)率為13.7％，所不同的是，步驟1)中n,n-二甲基甲酰胺與水的混合溶液的用量為8ml。

檢測(cè)例1

在25℃下，用經(jīng)過(guò)石墨單色器單色化的mokα射線(λ＝0.071073nm)，使用掃描方式，在brukersmartapexccd單晶衍射儀上收集實(shí)施例1的產(chǎn)物的檢測(cè)數(shù)據(jù)。運(yùn)用直接法將晶體結(jié)構(gòu)置于shelxtl程序上完成解析。全部非氫原子坐標(biāo)是由傅立葉合成得到，并進(jìn)行各項(xiàng)異性熱參數(shù)精修。氫原子的坐標(biāo)由理論計(jì)算得到，并進(jìn)行各項(xiàng)同性精修。具體見(jiàn)圖1-2以及表1-2；其中，表1配合物的晶體數(shù)據(jù)；表2是配合物的部分鍵長(zhǎng)和鍵角(°)

表1

r1＝σ||fo|-|fc||/|σ|fo|.wr2＝{σ[w(fo²-fc²)²]/σ[w(fo²)²]}^1/2.

表2

對(duì)稱(chēng)操作：(i)-x+1,-y+1,-z+1；(ii)-x+1,-y,-z+2；(iii)-x+2,-y+1,-z+1

通過(guò)圖1可知，配合物每個(gè)最小不對(duì)稱(chēng)單元中含有一個(gè)pr(iii)離子、1.5個(gè)l^2-配體、一個(gè)參與配位的dmf，兩個(gè)配位水分子和一個(gè)游離的dmf分子。pr原子采取輕微扭曲的八面體構(gòu)型，每個(gè)pr(iii)離子都與八個(gè)氧原子配位，其中五個(gè)氧原子(o1、o3、o4、o5、o6)來(lái)自l^2-配體，一個(gè)氧原子(o7)來(lái)自參與配位的溶劑dmf分子和兩個(gè)氧原子(o8、o9)來(lái)自配位的水分子。pr-o鍵的鍵長(zhǎng)在到之間變動(dòng)。如圖2所示，pr(iii)離子與配位的羧基形成長(zhǎng)鏈，長(zhǎng)鏈中的pr(iii)離子間有兩種間距，分別為

按照相同的方法對(duì)實(shí)施例2-8以及對(duì)比例1-6中的產(chǎn)物檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果與實(shí)施例1的檢測(cè)結(jié)果基本保持一致。

檢測(cè)例2

通過(guò)brukersmartapexccd單晶衍射儀對(duì)實(shí)施例1中的晶體進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果為：該配合物為三維多孔結(jié)構(gòu)，脫溶劑后的孔隙率可以達(dá)到22.6％。

按照相同的方法對(duì)實(shí)施例2-8以及對(duì)比例1-6中的產(chǎn)物檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果與實(shí)施例1的檢測(cè)結(jié)果基本保持一致。

檢測(cè)例3

熱穩(wěn)定測(cè)定：以5℃/min升溫速率掃描實(shí)施例1的產(chǎn)物的tg曲線，掃描范圍溫度范圍25-1200℃。采用dsc/tgpanal2o3熱重分析儀進(jìn)行測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖3。

結(jié)果顯示：第一步在32.2-126.1℃大約失重15.54％，所對(duì)應(yīng)失去的是游離的dmf分子和配位的水分子，與失重的理論值(15.89％)基本一致；第二步在126.1-341.1℃大約失重11.28％，對(duì)應(yīng)失去的是配位的dmf分子，與對(duì)應(yīng)的理論值(10.65％)基本一致；伴隨溫度的逐漸升高，配體發(fā)生脫落，隨即結(jié)構(gòu)發(fā)生坍塌?？梢?jiàn)該材料具有很好的熱穩(wěn)定性(圖3)。

檢測(cè)例4

紫外-可見(jiàn)光譜性質(zhì)表征：將實(shí)施例1的產(chǎn)物與氧化鎂混合研磨壓薄片測(cè)定，通過(guò)uv-2450，shimadzu型紫外-可見(jiàn)漫反射光譜儀進(jìn)行紫外-可見(jiàn)光譜性能測(cè)試紫外-可見(jiàn)光譜儀的波長(zhǎng)范圍200-800nm。具體結(jié)果見(jiàn)圖4(其中1曲線代表實(shí)施例1的產(chǎn)物，l曲線代表2,2'-聯(lián)吡啶-4,4'-二羧酸)，圖5是鐠配合物的光能對(duì)應(yīng)于能量的kubelka-munk函數(shù)的變形圖，通過(guò)計(jì)算得到的該晶體的能帶寬度為2.88ev，表明此材料可實(shí)現(xiàn)它的光催化。

檢測(cè)例5

紅外光譜性質(zhì)表征：將實(shí)施例1的產(chǎn)物與kbr混合研磨壓薄片測(cè)定。通過(guò)irprestige-21,日本島津型號(hào)ft-ir紅外光譜儀進(jìn)行測(cè)定，紅外光譜儀的波長(zhǎng)范圍400-4000cm^-1。具體結(jié)果見(jiàn)圖6。

由圖可知：主要紅外光譜數(shù)據(jù)(kbr壓片，cm^-1):1672(s)、1652(m)、1591(m)、1544(s)、1409(s)、1261(s)、1106(s)、1058(s)、991(m)、930(m)、870(m)、775(s)、687(s)、546(m)，進(jìn)而說(shuō)明2,2,-聯(lián)吡啶-4,4-二羧酸配體有發(fā)生紅移的現(xiàn)象，可判斷金屬與配體發(fā)生配位。

檢測(cè)例5

x-射線粉末衍射光譜表征：在d8-a25，bruker-axs型號(hào)x-射線粉末衍射儀上測(cè)定，x-射線粉末衍射儀的角度范圍5°-50°。具體結(jié)果見(jiàn)圖7，由圖可知測(cè)定的配合物的主峰均與模擬的基本相同，說(shuō)明我們合成的配合物的晶體與單晶解析分析結(jié)果一致。

應(yīng)用例1

1)稱(chēng)取實(shí)施例1的產(chǎn)物20mg樣品降解30ml偶氮染料溶液(6.67mg/l)，將其在暗處攪拌30min，使催化劑和染料達(dá)到吸附-解析平衡，然后用400w紫外燈光照。每隔10min，用膠頭滴管取一次樣，用離心機(jī)離心取上層清液。配合物的光催化降解性能通過(guò)紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)其吸光光度檢測(cè)分析。具體結(jié)果見(jiàn)圖8和圖9。

2)按照1)中相同的方法進(jìn)行，所不同的是進(jìn)行單因素變量檢測(cè)，具體為的單因素變量為：將紫外燈光改為可見(jiàn)光、將紫外燈光改為無(wú)光、舍去催化劑。具體結(jié)果見(jiàn)圖8以及圖10-12。

其中，圖8是晶體的在不同條件下對(duì)偶氮染料的催化活性譜圖；圖9為晶體作為催化劑，紫外光照下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖；圖10為晶體作為催化劑，可見(jiàn)光照下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖；圖11為晶體作為催化劑，無(wú)光照下的紫外-可見(jiàn)吸光譜圖；圖12為無(wú)催化劑，紫外光照下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜圖。

通過(guò)上圖可知，本發(fā)明提供的新型鐠配合物光催化材料在紫外線的條件下對(duì)于降解偶氮染料具有優(yōu)異的光催化性能。

以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

另外需要說(shuō)明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。

此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。