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一種耐熱電刷及其制備方法與流程

文檔序號:11509770閱讀:400來源:國知局
本發(fā)明屬于電動工具配件
技術(shù)領(lǐng)域
,具體涉及一種耐熱電刷及其制備方法。
背景技術(shù)
:目前電位器產(chǎn)品,尤其涉及航空航天、武器裝備等對專用的有機實心電位器、玻璃釉電位器有著非常嚴(yán)格的技術(shù)要求,調(diào)整電位器的輸出電壓信號必須非常準(zhǔn)確可靠,其技術(shù)要求和電位器的電刷緊密相關(guān),所以電位器對電刷的要求必須同時滿足外觀尺寸、電阻、抗磨系數(shù)、抗壓強度、平滑系數(shù)、碰撞和震動等多項指標(biāo)的要求。現(xiàn)有電刷使用性能較差,穩(wěn)定性不好,電刷單位壓力過高,電阻大、硬度高,導(dǎo)致電機用電刷的磨損加劇,單位壓力過小,接觸不穩(wěn)定,換向性能差,容易出現(xiàn)機械火花;特別是耐磨性差、換向性能差、抗干擾能力差、耐熱性能不足,無法滿足高性能電機對電刷的各種要求。電刷按材質(zhì)的軟硬可分為軟質(zhì)電刷,中硬質(zhì)電刷和硬質(zhì)電刷;按電刷的顏色分為黑色電刷(用純碳石墨材料制成)和有色電刷(用銅等金屬材料和石墨制成);按電刷材料的不同,可分為:(1)石墨電刷、(2)電化石墨電刷、(3)金屬石墨電刷。現(xiàn)有技術(shù)中,一般采用碳、石墨粉體為基料,并以樹脂為粘接材料,經(jīng)混捏、磨粉、成型及固化來制造電刷。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明提供了一種耐熱電刷及其制備方法,以酚醛樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂為基礎(chǔ),結(jié)合環(huán)氧樹脂,通過樹脂基體的選擇配伍,結(jié)合合理的制備工藝,擠出造粒再模壓制備的電刷具備優(yōu)異的耐熱性能、耐磨性能,同時具有良好的電性能;可用于高質(zhì)量、高要求電機、發(fā)動機。為達(dá)到上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為35000~40000rpm;濃縮物的流量為80~90ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;所述啰啉衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。本發(fā)明還公開了一種納米導(dǎo)電粉及其制備方法,包括以下步驟,在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為35000~40000rpm;濃縮物的流量為80~90ml/min。本發(fā)明還公開了一種聚合物基體及其制備方法,包括以下步驟,將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體。本發(fā)明還公開了一種電刷組合物及其制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為35000~40000rpm;濃縮物的流量為80~90ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;所述啰啉衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物。本發(fā)明還公開了一種耐熱樹脂體系及其制備方法,包括以下步驟,將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系。上述技術(shù)方案中,六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇、環(huán)己烷、氫氧化鉀甲醇溶液、叔丁基過氧化氫、聚乙烯醇、氨水、3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵、碳納米管的質(zhì)量比為15∶30∶55∶200∶150∶20∶15∶20∶10∶8∶5∶3;六亞甲基四胺、有機硅酚醛樹脂、單硬脂酸甘油酯、啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇、雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭、三乙醇胺、氧化石墨烯、環(huán)氧樹脂、二苯氧膦、脂肪胺聚氧乙烯醚、石蠟的質(zhì)量比為11∶20∶6∶5∶8∶100∶0.5∶10∶3∶30∶12∶8∶6;滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物的質(zhì)量比為12∶3∶28∶100∶5∶6∶2∶12。本發(fā)明中,所述氫氧化鉀甲醇溶液中氫氧化鉀的質(zhì)量濃度為4.5%;所述脂肪胺聚氧乙烯醚的分子量為2500~3500;所述聚乙烯醇的分子量為1500~2000。本發(fā)明通過加入聚乙烯醇的同時加入氨水,混合后加入四苯基卟啉鐵,除了增加導(dǎo)電粉體表面活性之外,更重要的是對聚乙烯醇的分子量有所減少即對聚乙烯醇的分子鏈有一定的降解作用,這對后續(xù)導(dǎo)電納米粉與樹脂混合后,提高金屬氧化物的分散性能以及連續(xù)性能有關(guān)鍵幫助,尤其是避免熱性能、耐磨性能差的聚乙烯醇對整體性能的影響,充分發(fā)揮了聚乙烯醇在導(dǎo)電粉體表面結(jié)合其他化合物提高活性以及增加相容性從而體現(xiàn)良好電性能的優(yōu)點,還避免了其參與樹脂主體使得耐熱性、耐磨性下降的問題。本發(fā)明的熱壓條件為1mpa/150℃固化2.5~3.0小時+2mpa/190℃固化1.5~2.0小時+1.5mpa/220℃固化3.5~4.5小時,隨溫度升高分三段逐步固化,可獲得性能優(yōu)良的改性樹脂;未改性的樹脂延伸率低、脆性大,制備的電刷不耐疲勞,故不宜使用,現(xiàn)有加入二烯丙基化合物、二元胺、環(huán)氧樹脂會造成耐熱性或耐濕熱性的降低。本發(fā)明改性的環(huán)氧/酚醛/雙馬來酰亞胺樹脂在其耐熱性和彎曲模量不受影響的前提下,其韌性大大得到提高,尤其是降低了電刷摩擦開裂風(fēng)險。本發(fā)明還公開了根據(jù)上述的制備方法制備的產(chǎn)品以及一種電機電刷結(jié)構(gòu),所述電刷結(jié)構(gòu)包括上述制備方法制備的電刷,還包括電刷座。本發(fā)明除了高性能樹脂之外,設(shè)計了幾種小分子化合物,結(jié)合聚合反應(yīng)工藝,在聚合反應(yīng)誘導(dǎo)相分離的過程中,體系會形成雙連續(xù)相結(jié)構(gòu),并且在一定條件下可以發(fā)生相反轉(zhuǎn)的現(xiàn)象,即作為少量組分反應(yīng)形成熱塑性單元成為體系的輔連續(xù)相。由于反轉(zhuǎn)相結(jié)構(gòu)是由少量的熱塑性單元構(gòu)成網(wǎng)狀連續(xù)相而組成的,而體系的力學(xué)性能及熱、電性能往往以主連續(xù)相為主,通過參數(shù)設(shè)計控制少量熱塑性單元,這種結(jié)構(gòu)有利于體系性能的大幅度提高?,F(xiàn)有增韌劑具有一定的增韌、增塑效果,但由于結(jié)構(gòu)的局限,使得熱固性樹脂體系加入后體系交聯(lián)密度、力學(xué)性能和耐熱性均有所下降,違背了高性能耐熱聚合物的使用初衷;根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案,利用單硬脂酸甘油酯、1,8-辛二硫醇具有較強的活性,可先與酚醛發(fā)生反應(yīng),再與環(huán)氧樹脂發(fā)生接枝反應(yīng),在里面引入韌性及耐熱性(打破酚環(huán)需要較高的熱能)好的長鏈以及苯環(huán)結(jié)構(gòu),起到內(nèi)增韌作用還可以降低硬度,從而達(dá)到對基體樹脂進行有的放矢改性目的,而六亞甲基四胺、二苯氧膦的結(jié)合則避免過度柔性,使固化物具有高的耐熱性和力學(xué)強度,以符合電刷材料耐熱性、易加工性、耐摩擦性、耐水性的技術(shù)要求。本發(fā)明首次用金屬銥改性得到復(fù)合導(dǎo)電填料,然后結(jié)合樹脂基體制造電刷材料,通過銥的化學(xué)活性使得性能各異的粉體與有機小分子以及聚合物形成均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),利于各組元在界面處的相互作用及相互潤濕,使整個材料體系處于熱力學(xué)最穩(wěn)狀態(tài),在電刷材料高溫工況下產(chǎn)生的炭化物及小分子物料質(zhì)少,所以摩擦系數(shù)的熱衰退小,特別的,在樹脂體系中添加改性稀土金屬,避免對樹脂基體聚合的影響,還可以提高體系的導(dǎo)電水平;使得本發(fā)明的產(chǎn)品摩擦系數(shù)高而且電性能穩(wěn)定。電刷實際應(yīng)用的各項指標(biāo)相互影響很大,多項指標(biāo)要同時達(dá)到要求非常困難,比如說電刷本身電阻越小越好,但是電阻小了,強度就受影響變低了。電刷材料的品種、配比、顆粒度大小、加工過程中的分散均勻性和加工過程中的方法等均對技術(shù)指標(biāo)有著影響,解決問題的關(guān)鍵就是能夠解決同時滿足各項技術(shù)指標(biāo)要求的方案,通過配方與工藝兩方面的結(jié)合才可以達(dá)到技術(shù)效果。本發(fā)明在雙馬來酰亞胺中加入有機硅酚醛樹脂,固化過程中雙鍵與有機硅酚醛樹脂的羥甲基發(fā)生加成反應(yīng),提高了有機硅酚醛樹脂的耐熱性能和粘接強度,并保持其韌性;通過環(huán)氧樹脂的加入避免常溫貯存期有所下降,解決了存在的少量羧基和胺基常溫下與有機硅酚醛樹脂羥甲基發(fā)生縮合造成的問題。隨著禁用有害物質(zhì)防制法(rohs)的實施,環(huán)保型材料已經(jīng)不是一個訴求,而是變成一種基本性質(zhì)的要求,雖然不同國家的法規(guī)不盡相同,但是大體上是不變的。在現(xiàn)有環(huán)保型無鹵材料配方組成中,一般選擇磷化物作耐燃劑取代鹵素化合物,但是使用磷系阻燃材料時,通常需搭配無機粉體才有辦法通過ul-94測試規(guī)格,所搭配的無機粉體通常為氫氧化物,較常使用的氫氧化物分別是二氧化硅及氫氧化鋁,用于電刷時存在明顯缺點,除了影響電性能外,更會影響耐磨、耐熱性能;本發(fā)明通過有機物之間的配合,比如p-si-n元素的協(xié)同作用,限定幾種化合物的用量比例,實現(xiàn)了電刷的無鹵阻燃,達(dá)到v0級。在體積越來越小、運行速度越來越快的情形下,電刷產(chǎn)生的熱量也越來越大,這些熱如果無法適時排出至外在環(huán)境,將使電刷組件因溫度過高而影響到產(chǎn)品的可靠性并造成使用壽命減低。因此,如何散熱同時提高耐熱以維持系統(tǒng)的穩(wěn)定運作將變得越來越重要,因為在電刷裝置損壞的原因中,因高溫導(dǎo)致?lián)p毀或喪失功能的比率遠(yuǎn)高于其它例如振動、摩擦等因素所造成的影響;因此,同時具備各種需求特性的高耐熱基板材料的開發(fā),亦是電刷產(chǎn)業(yè)長期以來持續(xù)不斷的研發(fā)重點之一。酚醛與雙馬樹脂耐熱性好,但是脆性以及吸水性不足,一般通過環(huán)氧改性,可是環(huán)氧會導(dǎo)致熱性能下降明顯,現(xiàn)有技術(shù)存在諸多改性方案,基本僅僅針對韌性以及耐熱性,沒有提及耐磨性以及導(dǎo)電性,更沒有關(guān)于電刷用基礎(chǔ)樹脂的報道。本發(fā)明通過啰啉衍生物與聚苯硫醚的使用,增加改性熱固性樹脂組合物的疏水特性,另外還通過可反應(yīng)的硫醇基、氨基、吡唑,引進到體系中可使樹脂組合物的交聯(lián)密度有所降低,配合聚苯乙烯、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物,韌性會有所增加,從而使所得改性樹脂組合物具有較高的機械強度和加工穩(wěn)定性;另外,具有一定比例的小分子化合物不會影響改性樹脂最后交聯(lián)固化成為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),反而會避免低分子量縮聚體的生成;因此,通過幾種化合物對雙馬來酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂以及酚醛樹脂進行改性,在保持樹脂的耐熱性和強度的同時,有效地提高了防潮性能和韌性,同時小分子降低了熱固性樹脂固化過程中低分子量縮聚物的生成,減少了摩擦缺陷與應(yīng)力缺陷,一定程度提高耐磨性能。本發(fā)明通過比例限定在分子結(jié)構(gòu)中將苯環(huán)等剛性基團的含量控制在一定范圍內(nèi),從而降低了樹脂的熔融粘度,使工藝加工性得到了提高;并且由于樹脂骨架的剛性結(jié)構(gòu)而保持了良好的耐熱性,并且具有良好的耐濕性、阻燃性和可靠性,低的平面方向熱膨脹系數(shù)?,F(xiàn)有技術(shù)環(huán)氧對雙馬的固化反應(yīng)等將會起到一定的催化作用,有利于提高固化過程中單體的轉(zhuǎn)化率,促進固化反應(yīng)的完成;然而,現(xiàn)有改性樹脂體系存在著反應(yīng)活性較大,工作期短的工藝性問題,這對樹脂體系的力學(xué)性能、電性能、實際應(yīng)用會產(chǎn)生不利的影響。本發(fā)明將1,8-辛二硫醇、二甲基二硫代氨基甲酸鋅以及石蠟引入到雙馬來酰亞胺/酚醛/環(huán)氧改性樹脂中,不僅能夠改善未固化樹脂的工藝性能,還能夠提高固化樹脂的力學(xué)、耐熱等性能;啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇可以和樹脂單體聚合反應(yīng),從而利于將一定的柔性單元引入熱固性固化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。本發(fā)明的化學(xué)鏈結(jié)構(gòu),有利于在耐熱性能損失小的情況下,提高樹脂材料的韌性、電、耐磨、耐水等性能,比如沸水煮96小時,吸水率小于0.8%。本發(fā)明創(chuàng)造性的采用復(fù)合金屬氧化物銥-錫-鋅氧化物納米粒子作為導(dǎo)電材料,既提供電刷優(yōu)異的導(dǎo)電性,又可以促進樹脂基體形成良好的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而利于電刷綜合性能的提高,尤其是結(jié)合樹脂預(yù)聚時加入的稀土金屬避免了現(xiàn)有碳材料作為導(dǎo)電劑存在的分散不均勻,與樹脂體系相容性不良,使得電刷無法較好達(dá)到綜合性能優(yōu)異的問題。同時添加少量碳材料可以利于碳材料的特殊結(jié)構(gòu),增加導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定、通暢性,進一步提高電刷電性能。本發(fā)明首次在擠出中低溫下進行樹脂改性,既解決了熔融法存在的聚合不均勻、易出現(xiàn)低聚物的缺陷,特別是通過添加工藝以及小分子的作用,解決了擠出法存在的反應(yīng)性弱而無法用于多種性質(zhì)不同的化合物高聚物熔融混合的問題;通過在熱固性樹脂主體中加入熱性能良好的的熱塑性樹脂既提高了預(yù)聚體加工性又避免聚合過度,尤其是熱塑性樹脂的加入得到的電刷易于打磨加工,力學(xué)性能佳,而且電性能、熱性能依然良好;由本發(fā)明制備的改性樹脂用于電刷制備后,可以與導(dǎo)電粉體良好的混合并且結(jié)合固化工藝可以得到質(zhì)地均勻穩(wěn)定、性能尤其是電性能、熱性能、耐磨性能、阻燃性能良好的電刷產(chǎn)品。由于粒子粒徑小、比表面積大、表面能高,很容易出現(xiàn)團聚,因此很難均勻分散到高分子材料中,現(xiàn)有機械攪拌、密煉、超聲分散等方法,但是分散效果不甚理想。本發(fā)明首先添加金屬銥提高復(fù)合氧化金屬的活性,如果不進一步處理反而不利于導(dǎo)電粉體與樹脂基體的混合,再利用聚乙烯醇對粒子的表面進行處理,同時加入3,5-二甲基吡唑以及四苯基卟啉鐵,與其他偶聯(lián)劑對無機填料進行處理不同,聚乙烯醇在本發(fā)明一定條件下發(fā)生少量降解,有兩個好處,一是避免大分子鏈結(jié)構(gòu)對粒子的完全覆蓋影響導(dǎo)電性能,二是可以增加3,5-二甲基吡唑、碳納米管的反應(yīng)性,使得粒子表面帶有活性有機物,尤其是在氨水存在下,可以提高金屬氧化物與小分子化合物的接觸水平與效果;最后通過超重力處理,徹底解決了粒子團聚的問題,同時保留粒子表面活性基團。因此,本發(fā)明得到的導(dǎo)電納米粉可以有效改善納微粒子的團聚現(xiàn)象,而且,納微粒子表面的官能團可以同環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、雙馬樹脂等聚合物進行共聚聚合,大大提高了納微粒子在聚合物中的分散性與穩(wěn)定性,從電性能、耐熱性能以及耐磨性能可以明顯看出。具體實施方式實施例一一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為35000pm;濃縮物的流量為80ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入4,4'-二苯甲烷雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入雙酚a環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。熱壓條件為1mpa/150℃固化2.5小時+2mpa/190℃固化2.0小時+1.5mpa/220℃固化4.5小時。實施例二一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為35000rpm;濃縮物的流量為90ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入4,4'-二苯甲烷雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。熱壓條件為1mpa/150℃固化2.5小時+2mpa/190℃固化1.5小時+1.5mpa/220℃固化4.5小時。實施例三一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為40000rpm;濃縮物的流量為80ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入4,4'-二苯甲烷雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入雙酚e環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。熱壓條件為1mpa/150℃固化2.5小時+2mpa/190℃固化2.0小時+1.5mpa/220℃固化3.5小時。實施例四一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為40000rpm;濃縮物的流量為90ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入4,4'-二苯醚雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入對氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。熱壓條件為1mpa/150℃固化3.0小時+2mpa/190℃固化2.0小時+1.5mpa/220℃固化4.5小時。實施例五一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為35000rpm;濃縮物的流量為80ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入4,4'-二苯醚雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入雙酚a環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。熱壓條件為1mpa/150℃固化3.0小時+2mpa/190℃固化2.0小時+1.5mpa/220℃固化3.5小時。實施例六一種耐熱電刷的制備方法,包括以下步驟:(1)在氮氣保護下,混合六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇和環(huán)己烷;然后回流攪拌1小時,然后加入氫氧化鉀甲醇溶液,攪拌30分鐘后加入叔丁基過氧化氫;反應(yīng)2小時后自然冷卻至室溫,加入乙酸乙酯聚沉離心;將離心沉淀物水洗后分散于乙醇中得分散體系;在分散體系中加入聚乙烯醇、氨水,50℃攪拌1小時,然后加入3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵,60℃攪拌3小時,然后加入碳納米管,回流攪拌3小時,然后濃縮得到固含量80%的濃縮物;將濃縮物進行超重力處理;然后冷凍干燥,得到納米粉;所述超重力處理的轉(zhuǎn)速為40000rpm;濃縮物的流量為90ml/min;(2)將六亞甲基四胺加入有機硅酚醛樹脂中,140℃攪拌25分鐘,然后加入單硬脂酸甘油酯,90℃攪拌10分鐘;加入啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇,攪拌30分鐘后,加入4,4'-二苯砜雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭(lncoo3),繼續(xù)攪拌1小時,然后于115℃加入三乙醇胺,攪拌35分鐘后得到聚合物基體;將氧化石墨烯加入雙酚a環(huán)氧樹脂中,160℃攪拌1小時后加入二苯氧膦與脂肪胺聚氧乙烯醚,120℃攪拌2小時,然后加入石蠟,攪拌1小時,加入聚合物基體,攪拌10分鐘,得到耐熱樹脂體系;(3)將滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物干磨均勻后加入擠出機中,于175℃擠出得到電刷組合物粒子;電刷組合物粒子經(jīng)過熱壓、切割、打磨,得到耐熱電刷。熱壓條件為1mpa/150℃固化3.0小時+2mpa/190℃固化1.5小時+1.5mpa/220℃固化4.5小時。本發(fā)明中,所述啰啉衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:六氯銥酸銨、二辛基錫、乙酸鋅、乙醇、環(huán)己烷、氫氧化鉀甲醇溶液、叔丁基過氧化氫、聚乙烯醇、氨水、3,5-二甲基吡唑、四苯基卟啉鐵、碳納米管的質(zhì)量比為15∶30∶55∶200∶150∶20∶15∶20∶10∶8∶5∶3;六亞甲基四胺、有機硅酚醛樹脂、單硬脂酸甘油酯、啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇、雙馬來酰亞胺、三氧化鈷鑭、三乙醇胺、氧化石墨烯、環(huán)氧樹脂、二苯氧膦、脂肪胺聚氧乙烯醚、石蠟的質(zhì)量比為11∶20∶6∶5∶8∶100∶0.5∶10∶3∶30∶12∶8∶6;滌綸樹脂、二硫化鉬、納米粉、耐熱樹脂體系、聚苯乙烯、聚苯硫醚、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物的質(zhì)量比為12∶3∶28∶100∶5∶6∶2∶12。氫氧化鉀甲醇溶液中氫氧化鉀的質(zhì)量濃度為4.5%;所述脂肪胺聚氧乙烯醚的分子量為2500~3500;所述聚乙烯醇的分子量為1500~2000。將上述電刷與現(xiàn)有電刷座組合得到電機電刷結(jié)構(gòu),利用24v減速機實際驗證,啟動五萬次后,電即依然正常運轉(zhuǎn);電刷磨損3.7~3.8毫米,換向器磨損1.03毫米。對比例一一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(1)中離心沉淀物(即金屬氧化物)換成石墨粉。對比例二一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(1)中不加入六氯銥酸銨。對比例三一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(1)中不加入氨水、四苯基卟啉鐵。對比例四一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(2)中將啰啉衍生物、1,8-辛二硫醇替換為辛二胺。對比例五一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(2)中不加入三氧化鈷鑭。對比例六一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(2)中不加入二苯氧膦、脂肪胺聚氧乙烯醚、石蠟。對比例七一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,步驟(3)中不加入聚苯乙烯、聚苯硫醚。對比例八一種耐熱電刷的制備方法,與實施例一一致,其中不同之處在于,不加入碳納米管、氧化石墨烯。tg測試儀器及條件:dma、升溫速率5℃/min;阻燃性:按照ul94垂直燃燒試驗標(biāo)準(zhǔn)進行評判;ct測試儀器及條件:tma,以10℃/min的升溫速率從室溫25℃升溫到300℃,測定從50℃到130℃下的平面方向熱膨脹系數(shù);水煮96小時測試吸水率;按照電碳刷物理化學(xué)性能測試方法測試電性能;萬能試驗機測試力學(xué)性能;利用現(xiàn)有砂輪測試一修整期內(nèi)最大加工件數(shù);摩擦500小時,測試磨損率。表1電刷表征一tgtd平滑系數(shù)電阻率cte氧指數(shù)阻燃等級抗壓強度加工件數(shù)實施例一332℃459℃2ω3μωm5.9ppm/℃32v0>180n>3500實施例二331℃457℃2ω3μωm5.9ppm/℃32v0>180n>3500實施例三331℃455℃2ω3μωm6.3ppm/℃31v0>180n>3500實施例四329℃457℃2ω4μωm6.2ppm/℃32v0>180n>3500實施例五327℃459℃2ω4μωm6.3ppm/℃32v0>180n>3500實施例六328℃457℃2ω3μωm6.5ppm/℃32v0>180n>3500對比例一293℃411℃10ω26μωm7.7ppm/℃30v0>180n>3500對比例二292℃402℃7ω17μωm7.6ppm/℃30v0165n3200對比例三299℃415℃6ω11μωm7.5ppm/℃30v0>180n3500對比例四294℃412℃5ω6μωm8.1ppm/℃30v0155n3300對比例五297℃409℃4ω6μωm8.0ppm/℃29v0>180n>3500對比例六288℃391℃5ω8μωm8.1ppm/℃28v1160n>3500對比例七291℃407℃4ω6μωm8.0ppm/℃30v0>180n3400對比例八292℃413℃3ω5μωm8.1ppm/℃31v0>180n>3500表2性能表征二彎曲強度吸水率摩擦系數(shù)沖擊強度磨損率彎曲模量實施例一236mpa0.61%0.0730.5kj/m20.85mg/h4.66gpa實施例二234mpa0.65%0.0730.1kj/m20.92mg/h4.65gpa實施例三232mpa0.62%0.0829.9kj/m20.88mg/h4.68gpa實施例四231mpa0.65%0.0730.5kj/m20.88mg/h4.60gpa實施例五233mpa0.62%0.0729.9kj/m20.89mg/h4.61gpa實施例六232mpa0.63%0.0830.1kj/m20.87mg/h4.61gpa對比例一211mpa0.75%0.1328.1kj/m21.09mg/h3.23gpa對比例二214mpa0.76%0.1228.5kj/m21.09mg/h3.35gpa對比例三202mpa0.81%0.1528.0kj/m21.05mg/h3.47gpa對比例四197mpa0.81%0.1128.7kj/m21.06mg/h3.36gpa對比例五208mpa0.75%0.1227.3kj/m21.05mg/h3.19gpa對比例六207mpa0.82%0.1228.8kj/m21.07mg/h3.55gpa對比例七211mpa0.7%0.1228.1kj/m21.04mg/h3.61gpa對比例八227mpa0.66%0.1029.9kj/m20.90mg/h4.59gpa當(dāng)前第1頁12
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