本發(fā)明涉及聚酰亞胺薄膜制備生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種薄型電子級聚酰亞胺薄膜的制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺薄膜是一種新型的耐高溫有機聚合物薄膜,是由均苯四甲酸二酐(pmda)和二氨基二苯醚(oda)在極強性溶劑二甲基乙酰胺(dmac)中經(jīng)縮聚并流涎成膜,再經(jīng)亞胺化而成.它是目前世界上性能最好的薄膜類絕緣材料,具有優(yōu)良的力學(xué)性能、電性能、化學(xué)穩(wěn)定性以及很高的抗輻射性能、耐高溫和耐低溫性能(-269℃至+400℃)。
1959年美國杜邦公司首先合成出芳香族聚酰亞胺,1962年試制成聚酰亞胺薄膜(pi薄膜),1965年開始生產(chǎn),商品牌號為kapton。
我國60年代末可以小批量生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜，現(xiàn)在已廣泛應(yīng)用于航空、航海、宇宙飛船、火箭導(dǎo)彈、原子能、電子電器工業(yè)等各個領(lǐng)域。
目前，聚酰胺酸溶液存在不穩(wěn)定對水汽很敏感，儲存過程中常發(fā)生分解的問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種薄型電子級聚酰亞胺薄膜的制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種薄型電子級聚酰亞胺薄膜的制備方法，所述技術(shù)的步驟包括：
1）、將３，４′－ｂｐｄａ和４－ｐｅｐａ進行甲酯化，制得白色和淡黃色的酯化粉末（ｐｄｅ和ｐｅｐｅ）。然后按照一定比例將ｂｐｄｅ、ｐｅｐｅ和二胺加入溶劑中，加熱回流攪拌２ｈ即得棕紅色的合成聚酰胺酸液；
2）、合成聚酰胺酸液經(jīng)過濾、真空脫泡、流延成膜、雙向拉伸、高溫?zé)岫ㄐ吞幚怼㈦姇炋幚怼⒕砣」ば颍频梦锢頇C械性能優(yōu)良的電子級聚酰亞胺薄膜；
3）、將經(jīng)表面有機化改性的超細無機晶須和/或納米粒子材料，借助高能量密度超聲波的粉碎和空化作用，實現(xiàn)上述功能填料同本發(fā)明所述多元聚酰胺酸形成原位微納復(fù)合可將聚酰亞胺薄膜亞胺化
4）、對步驟2）的流延成膜，消泡后的聚酰胺酸溶液，由不銹鋼溶液儲罐經(jīng)管路壓入前機頭上的流涎嘴儲槽中。鋼帶勻速運行，將儲槽中的溶液經(jīng)流涎嘴前刮板帶走，而形成厚度均勻的液膜，然后進入烘干道干燥；
5）、對步驟2）復(fù)合膠液經(jīng)過濾、真空脫泡，潔凈干燥的空氣由鼓風(fēng)機送入加熱器預(yù)熱到一定溫度后進入上、下烘干道，熱風(fēng)流動方向與鋼帶運行方向相反；
6）、對步驟3）中聚酰亞胺薄膜亞胺化，聚酰胺酸薄膜在鋼帶上隨其運行一周，溶劑蒸發(fā)成為固態(tài)薄膜，從鋼帶上剝離下的薄膜經(jīng)導(dǎo)向輥引向亞胺化爐。亞胺化爐一般為多輥筒形式，與流涎機同步速度的導(dǎo)向輥引導(dǎo)聚酰胺酸薄膜進入亞胺化爐，高溫亞胺化后，由收卷機收卷。
優(yōu)選的，所述步驟1）中，ｂｐｄｅ、ｐｅｐｅ和二胺在容劑中的計算固含量為４０％（質(zhì)量分數(shù)）。
優(yōu)選的，所述步驟2）中，利電子級聚酰亞胺薄膜的制得厚度(7.5～125)μm、線脹系數(shù)5～18ppm/℃。
優(yōu)選的，超細無機晶包括有氧化鋅晶須、碳化硅晶須、鎢酸鋯晶須。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
該制備方法制造出的聚異酰亞胺結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，作為聚酰亞胺的先母體，由于熱處理時不會放出水等低分子物質(zhì)，容易異構(gòu)化成酰亞胺，能制得性能優(yōu)良的聚酰亞胺。聚異酰亞胺是由聚酰胺酸在脫水劑作用下，脫水環(huán)化為聚異酰亞胺，然后在酸或堿等催化劑作用下異構(gòu)化成聚酰亞胺，此異構(gòu)化反應(yīng)在高溫下很容易進行；
聚異酰亞胺溶解性好，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低，加工性能優(yōu)良；
聚酰亞胺為不溶、不熔性材料，難于加工，通常采用先在預(yù)聚物聚酰亞胺階段加工，但由于在高溫下進行，亞胺化時閉環(huán)脫水易使制品產(chǎn)生氣孔，導(dǎo)致制品的機械性能和電性能下降，難以獲得理想的產(chǎn)品，作為聚酰亞胺預(yù)聚的聚異酰亞胺，其玻璃化溫度低于對應(yīng)的聚酰亞胺，熱處理時不會放出水分，易異構(gòu)化成聚酰亞胺，因此用聚異酰亞胺代替聚酰胺酸作為聚酰亞胺的前身材料，可制得性能優(yōu)良的制品；
該法較新穎，正受到廣泛關(guān)注。
具體實施方式
下面對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
本發(fā)明提供一種技術(shù)方案：一種薄型電子級聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括以下步驟：
1）、將３，４′－ｂｐｄａ和４－ｐｅｐａ進行甲酯化，制得白色和淡黃色的酯化粉末（ｐｄｅ和ｐｅｐｅ）。然后按照一定比例將ｂｐｄｅ、ｐｅｐｅ和二胺加入溶劑中，加熱回流攪拌２ｈ即得棕紅色的合成聚酰胺酸液；
2）、合成聚酰胺酸液經(jīng)過濾、真空脫泡、流延成膜、雙向拉伸、高溫?zé)岫ㄐ吞幚?、電暈處理、卷取工序，制得物理機械性能優(yōu)良的電子級聚酰亞胺薄膜；
3）、將經(jīng)表面有機化改性的超細無機晶須和/或納米粒子材料，借助高能量密度超聲波的粉碎和空化作用，實現(xiàn)上述功能填料同本發(fā)明所述多元聚酰胺酸形成原位微納復(fù)合可將聚酰亞胺薄膜亞胺化
4）、對步驟2）的流延成膜，消泡后的聚酰胺酸溶液，由不銹鋼溶液儲罐經(jīng)管路壓入前機頭上的流涎嘴儲槽中。鋼帶勻速運行，將儲槽中的溶液經(jīng)流涎嘴前刮板帶走，而形成厚度均勻的液膜，然后進入烘干道干燥；
5）、對步驟2）復(fù)合膠液經(jīng)過濾、真空脫泡，潔凈干燥的空氣由鼓風(fēng)機送入加熱器預(yù)熱到一定溫度后進入上、下烘干道。熱風(fēng)流動方向與鋼帶運行方向相反，以便使液膜在干燥時溫度逐漸升高，溶劑逐漸揮發(fā)，增加干燥效果；
6）、對步驟3）中聚酰亞胺薄膜亞胺化，聚酰胺酸薄膜在鋼帶上隨其運行一周，溶劑蒸發(fā)成為固態(tài)薄膜，從鋼帶上剝離下的薄膜經(jīng)導(dǎo)向輥引向亞胺化爐。亞胺化爐一般為多輥筒形式，與流涎機同步速度的導(dǎo)向輥引導(dǎo)聚酰胺酸薄膜進入亞胺化爐，高溫亞胺化后，由收卷機收卷。
進一步的，步驟2）中，利電子級聚酰亞胺薄膜的制得厚度(7.5～125)μm、線脹系數(shù)5～18ppm/℃。
進一步的，步驟3）中，超細無機晶包括有氧化鋅晶須、碳化硅晶須、鎢酸鋯晶須。
盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。