本發(fā)明屬于分散劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種胺類(lèi)化合物、分散劑及其制備方法，尤其涉及一種胺類(lèi)化合物、潤(rùn)滑油用胺類(lèi)無(wú)灰分散劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前，在潤(rùn)滑油添加劑領(lǐng)域中，分散劑是非常重要的一種添加劑。分散劑，也稱(chēng)作無(wú)灰分散劑，其主要作用是使油品使用過(guò)程中由于氧化或其他化學(xué)作用形成的不溶物質(zhì)保持懸浮，并防止油泥凝聚和不溶物沉積；而另一個(gè)作用是防止煙炱顆粒凝聚，并降低潤(rùn)滑油使用過(guò)程中的粘度增長(zhǎng)，控制發(fā)動(dòng)機(jī)油油泥生長(zhǎng)。這是由于現(xiàn)有的內(nèi)燃機(jī)普遍使用正壓進(jìn)排氣系統(tǒng)，這會(huì)使得酸性物質(zhì)帶到油箱中，而且汽車(chē)經(jīng)常處于低速運(yùn)轉(zhuǎn)和停停開(kāi)開(kāi)的狀況，也會(huì)讓汽車(chē)的曲軸箱油的溫度降低，使燃料烴和濕氣(水分)不易從潤(rùn)滑油中排出去，使漆膜、油泥沉積物生成趨勢(shì)增加。而產(chǎn)生的大量水汽部分被冷凝下來(lái)生成大量乳化油泥，造成阻塞管道及濾網(wǎng)，嚴(yán)重影響曲軸箱油的正常使用，而潤(rùn)滑油中使用無(wú)灰分散劑，能夠在低溫條件下分散油泥，從而保證了汽車(chē)正常運(yùn)行。
無(wú)灰分散劑的種類(lèi)很多，主要有聚異丁烯丁二酰亞胺、聚異丁烯丁二酸酯、芐胺、無(wú)灰磷酸酯等，但使用最多、最為廣泛的分散劑仍然是聚異丁烯丁二酰亞胺。
通常該類(lèi)型的無(wú)灰分散劑需要先在較高的溫度條件下(200℃以上)進(jìn)行聚異丁烯與順丁烯二酸酐的枝接反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后需要將過(guò)量的順丁烯二酸酐從反應(yīng)體系內(nèi)脫除，方可進(jìn)行下一步反應(yīng)。反應(yīng)的第二步，需要用中性油將第一步反應(yīng)生成的聚異丁烯丁二酸酐進(jìn)行稀釋?zhuān)缓笈c多乙烯多胺(二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺等)反應(yīng)，負(fù)壓下脫水后得到聚異丁烯丁二酰亞胺。這種無(wú)灰分散劑的生產(chǎn)工藝雖已普及，但能耗較高，而且制備過(guò)程復(fù)雜。尤其是在制備其前驅(qū)體聚異丁烯丁二酸酐的過(guò)程中，需要在200℃以上的高溫使高活性聚異丁烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，順丁烯二酸酐在高溫環(huán)境中容易發(fā)生結(jié)焦，降低了原材料利用率。特別是，聚異丁烯丁二酸酐的制備過(guò)程中，需要過(guò)量的順丁烯二酸酐投料，反應(yīng)結(jié)束后需要通過(guò)負(fù)壓減蒸或惰性氣體吹掃的方式將過(guò)量的順丁烯二酸酐從反應(yīng)體系內(nèi)脫除，這一過(guò)程繁瑣，易堵塞管道。同時(shí)，聚異丁烯丁二酰亞胺作為無(wú)灰分散劑，對(duì)內(nèi)燃機(jī)油中煙炱顆粒的分散能力仍有待提高。
因此，如何開(kāi)發(fā)出一種新型的無(wú)灰分散劑克服聚異丁烯丁二酰亞胺分散劑的缺陷，已成為業(yè)內(nèi)具有前瞻性的生產(chǎn)企業(yè)廣為關(guān)注的焦點(diǎn)之一。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種胺類(lèi)化合物、分散劑及其制備方法，特別是一種潤(rùn)滑油用胺類(lèi)無(wú)灰分散劑及其制備方法。本發(fā)明提供的潤(rùn)滑油用胺類(lèi)無(wú)灰分散劑的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，適合規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)，而且在具有優(yōu)良的分散性能。
本發(fā)明提供了一種胺類(lèi)化合物，具有式i或式ii所示的結(jié)構(gòu)：
其中，式i或式ii中，
r1選自碳原子數(shù)為10～500的烴基；
r0選自氫、碳原子數(shù)為1～500的烴基；
r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述n＝2～4；所述r2為烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架；
r3選自氫、取代或非取代的碳原子數(shù)是2～30的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)是6～50的芳基、通式為-(ch2-ch2-nh)m-ch2-ch2-nh2的多乙烯多胺基；所述m＝2～12。
優(yōu)選的，所述r1選自碳原子數(shù)為40～300的烴基；
所述r0選自氫、碳原子數(shù)為40～300的烴基；
所述r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述n＝2～4；所述r2為烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架。
本發(fā)明提供了一種無(wú)灰分散劑，包括上述技術(shù)方案任意一項(xiàng)所述的胺類(lèi)化合物。
本發(fā)明還提供了一種無(wú)灰分散劑的制備方法，包括以下步驟：
a)將端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物、具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物、催化劑、基礎(chǔ)油和有機(jī)溶劑進(jìn)行反應(yīng)后，得到帶有羧基的中間體；
其中，r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述n＝2～4；所述r2為烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架；
b)將上述步驟得到的帶有羧基的中間體和反應(yīng)物a進(jìn)行脫水反應(yīng)后，得到含有式i或式ii結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑；
所述反應(yīng)物a包括胺類(lèi)物質(zhì)和/或氨水。
優(yōu)選的，所述端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物包括一端羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物或兩端羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物；
所述催化劑包括硫酸，高氯酸，氯化鋅，三氯化鐵，吡啶，無(wú)水乙醇鈉，對(duì)甲基苯磺酸和叔胺中的一種或多種；
所述有機(jī)溶劑為非極性溶劑。
優(yōu)選的，所述線(xiàn)性烯烴聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚異丁烯中的一種或多種；
所述有機(jī)溶劑包括苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、己烷、異辛烷和二氯甲烷中的一種或多種；
所述反應(yīng)的溫度為10～200℃；所述反應(yīng)的時(shí)間為2～6小時(shí)；
所述反應(yīng)的表壓力為0～0.3mpa。
優(yōu)選的，所述線(xiàn)性烯烴聚合物的分子量為100～5000；
所述線(xiàn)性烯烴聚合物與所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物的摩爾比為1：(0.5～1)；
所述催化劑與所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物的質(zhì)量比為1：(0.1～0.5)；
所述步驟a)中反應(yīng)后，還包括分離步驟。
優(yōu)選的，所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物包括鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和烯基琥珀酸酐中的一種或多種；
所述胺類(lèi)物質(zhì)包括單胺類(lèi)物質(zhì)和/或多胺類(lèi)物質(zhì)；
所述基礎(chǔ)油的型號(hào)包括100n、150n、150sn、500n和500sn中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述單胺類(lèi)物質(zhì)包括甲胺、乙胺、苯胺、十二胺和十八胺中的一種或多種；
所述多胺類(lèi)物質(zhì)包括乙二胺、二乙烯三胺和多亞乙基多胺中的一種或多種；
所述脫水反應(yīng)的溫度為60～200℃；所述脫水反應(yīng)的時(shí)間為2～6小時(shí)。
優(yōu)選的，所述帶有羧基的中間體和所述反應(yīng)物a的摩爾比為1：(0.5～1)；
所述具有式i或式ii結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物，與所述基礎(chǔ)油的質(zhì)量比為1：(0.3～1.5)。
本發(fā)明提供了一種胺類(lèi)化合物，具有式i或式ii所示的結(jié)構(gòu)。一種無(wú)灰分散劑，包括上述技術(shù)方案任意一項(xiàng)所述的胺類(lèi)化合物。還提供了一種無(wú)灰分散劑的制備方法，包括以下步驟，首先將端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物、具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物、催化劑、基礎(chǔ)油和有機(jī)溶劑進(jìn)行反應(yīng)后，得到帶有羧基的中間體；然后將上述步驟得到的帶有羧基的中間體和反應(yīng)物a進(jìn)行脫水反應(yīng)后，得到含有式i或式ii結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑；所述反應(yīng)物a包括胺類(lèi)物質(zhì)和/或氨水。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有的通用的聚異丁烯丁二酰亞胺無(wú)灰分散劑分散性能有待提高，而且制備過(guò)程能耗較高，過(guò)程復(fù)雜的缺陷。本發(fā)明創(chuàng)造性的開(kāi)發(fā)出一種新型的胺類(lèi)化合物分散劑，而且采用了獨(dú)特的合成路線(xiàn)，制備了該結(jié)構(gòu)新穎的含有酯基(酯鍵)、酰胺，還可以含有胺基的新型無(wú)灰分散劑；采用該無(wú)灰分散劑用于潤(rùn)滑油中，提高了內(nèi)燃機(jī)油的質(zhì)量品質(zhì)，通過(guò)結(jié)構(gòu)式中相應(yīng)官能團(tuán)的選擇，使新型無(wú)灰分散劑具有更加優(yōu)異的分散性能，作為潤(rùn)滑油添加劑不僅有利于延長(zhǎng)內(nèi)燃機(jī)油的使用壽命，還可以提高內(nèi)燃機(jī)油的質(zhì)量品質(zhì)。
本發(fā)明提供的無(wú)灰分散劑的分散性能與傳統(tǒng)的聚異丁烯丁二酰亞胺型無(wú)灰分散劑相比，得到了增強(qiáng)，而且本發(fā)明的制備方法在較為溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行，合成工藝更為簡(jiǎn)單。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在加劑量相同的條件下，該含有酯基、酰胺，還可以含有胺基的化合物具有比聚異丁烯丁二酰亞胺更加優(yōu)異的分散性能，作為一種新型的無(wú)灰添加劑，代替內(nèi)燃機(jī)油中的聚異丁烯丁二酰亞胺無(wú)灰分散劑進(jìn)行使用。
具體實(shí)施方式
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)發(fā)明權(quán)利要求的限制。
本發(fā)明所有原料，對(duì)其來(lái)源沒(méi)有特別限制，在市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)的或按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)方法制備的即可。
本發(fā)明所有原料，對(duì)其純度沒(méi)有特別限制，本發(fā)明優(yōu)選采用分析純或分散劑制備領(lǐng)域常規(guī)的純度要求。
本發(fā)明對(duì)所述取代基的表達(dá)方式?jīng)]有特別限制，均采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的表達(dá)方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員基于常識(shí)，可以根據(jù)其表達(dá)方式正確理解其含義。
本發(fā)明所有原料，其牌號(hào)和簡(jiǎn)稱(chēng)均屬于本領(lǐng)域常規(guī)牌號(hào)和簡(jiǎn)稱(chēng)，每個(gè)牌號(hào)和簡(jiǎn)稱(chēng)在其相關(guān)用途的領(lǐng)域內(nèi)均是清楚明確的，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)牌號(hào)、簡(jiǎn)稱(chēng)以及相應(yīng)的用途，能夠從市售中購(gòu)買(mǎi)得到或常規(guī)方法制備得到。
本發(fā)明提供了一種胺類(lèi)化合物，其特征在于，具有式i或式ii所示的結(jié)構(gòu)：
其中，式i或式ii中，
r1選自碳原子數(shù)為10～500的烴基；
r0選自氫、碳原子數(shù)為1～500的烴基；
r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述n＝2～4；所述r2為烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架；
r3選自氫、取代或非取代的碳原子數(shù)是2～30的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)是6～50的芳基、通式為-(ch2-ch2-nh)m-ch2-ch2-nh2的多乙烯多胺基；所述m＝2～12。
本發(fā)明所述式i結(jié)構(gòu)中，r1選自碳原子數(shù)為10～500的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為20～400的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為40～300的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為50～200的烴基。
本發(fā)明所述式i結(jié)構(gòu)中，r0選自氫或碳原子數(shù)為1～500的烴基；所述碳原子數(shù)為1～500的烴基更優(yōu)選自碳原子數(shù)為20～400的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為40～300的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為50～200的烴基。
本發(fā)明所述式i結(jié)構(gòu)中，r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述碳原子數(shù)是2～200的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)是10～150的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)是20～100的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)是30～80的烷基取代的芳基或非取代的芳基。本發(fā)明對(duì)所述芳基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)芳基即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述芳基優(yōu)選包括苯基、萘基、蒽基或菲基，更優(yōu)選為苯基、萘基或蒽基，最選為苯基。
本發(fā)明所述式i結(jié)構(gòu)中，r3選自氫、取代或非取代的碳原子數(shù)是2～30的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)是6～50的芳基、通式為-(ch2-ch2-nh)m-ch2-ch2-nh2的多乙烯多胺基；所述m＝2～12。
本發(fā)明所述取代或非取代的碳原子數(shù)是2～30的烷基，優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是5～25的烷基，更優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是10～20的烷基。本發(fā)明所述取代或非取代的碳原子數(shù)是6～50的芳基，優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是10～40的芳基，更優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是15～35的芳基，更優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是20～30的芳基。本發(fā)明對(duì)所述芳基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)芳基即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述芳基優(yōu)選包括苯基、萘基、蒽基或菲基，更優(yōu)選為苯基、萘基或蒽基，最選為苯基。
本發(fā)明所述r3還優(yōu)選為多乙烯多胺基，更優(yōu)選為為通式為-(ch2-ch2-nh)m-ch2-ch2-nh2的多乙烯多胺基；所述m優(yōu)選為2～12，更優(yōu)選為4～10，最優(yōu)選為6～8。
本發(fā)明所述式ii結(jié)構(gòu)中，r1選自碳原子數(shù)為10～500的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為20～400的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為40～300的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為50～200的烴基。
本發(fā)明所述式ii結(jié)構(gòu)中，r0選自氫或碳原子數(shù)為1～500的烴基；所述碳原子數(shù)為1～500的烴基更優(yōu)選自碳原子數(shù)為20～400的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為40～300的烴基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)為50～200的烴基。
本發(fā)明所述式ii結(jié)構(gòu)中，r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述碳原子數(shù)是2～200的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)是10～150的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)是20～100的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)是30～80的烷基取代的芳基或非取代的芳基。本發(fā)明對(duì)所述芳基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)芳基即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述芳基優(yōu)選包括苯基、萘基、蒽基或菲基，更優(yōu)選為苯基、萘基或蒽基，最選為苯基。
本發(fā)明所述式ii結(jié)構(gòu)中，r3選自氫、取代或非取代的碳原子數(shù)是2～30的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)是6～50的芳基、通式為-(ch2-ch2-nh)m-ch2-ch2-nh2的多乙烯多胺基；所述m＝2～12。
本發(fā)明所述取代或非取代的碳原子數(shù)是2～30的烷基，優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是5～25的烷基，更優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是10～20的烷基。本發(fā)明所述取代或非取代的碳原子數(shù)是6～50的芳基，優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是10～40的芳基，更優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是15～35的芳基，更優(yōu)選為取代或非取代的碳原子數(shù)是20～30的芳基。本發(fā)明對(duì)所述芳基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)芳基即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述芳基優(yōu)選包括苯基、萘基、蒽基或菲基，更優(yōu)選為苯基、萘基或蒽基，最選為苯基。
本發(fā)明所述r3還優(yōu)選為多乙烯多氨基，更優(yōu)選為為通式為-(ch2-ch2-nh)m-ch2-ch2-nh2的多乙烯多胺基；所述m優(yōu)選為2～12，更優(yōu)選為4～10，最優(yōu)選為6～8。
本發(fā)明提供了一種無(wú)灰分散劑，包括上述技術(shù)方案任意一項(xiàng)所述的胺類(lèi)化合物。
本發(fā)明對(duì)所述無(wú)灰分散劑沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的無(wú)灰分散劑的定義即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述無(wú)灰分散劑更具體優(yōu)選為潤(rùn)滑油用無(wú)灰分散劑。
本發(fā)明還提供了一種無(wú)灰分散劑的制備方法，包括以下步驟：
a)將端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物、具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物、催化劑、基礎(chǔ)油和有機(jī)溶劑進(jìn)行反應(yīng)后，得到帶有羧基的中間體；
其中，r選自-(ch2)n-、-ch＝ch-、
所述n＝2～4；所述r2為烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架；
b)將上述步驟得到的帶有羧基的中間體和反應(yīng)物a進(jìn)行脫水反應(yīng)后，得到含有式i或式ii結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑；
所述反應(yīng)物a包括胺類(lèi)物質(zhì)和/或氨水。
本發(fā)明上述制備方法中，所述材料的結(jié)構(gòu)的選擇及其優(yōu)選范圍，與前述胺類(lèi)化合物中的結(jié)構(gòu)選擇及其優(yōu)選范圍一致，在此不再一一贅述。
本發(fā)明首先將端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物、具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物、催化劑、基礎(chǔ)油和有機(jī)溶劑進(jìn)行反應(yīng)后，得到帶有羧基的中間體。
本發(fā)明對(duì)所述端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物的定義沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)定義即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物包括一端含有羥基的線(xiàn)性烯烴聚合物或兩端都含有羥基的線(xiàn)性烯烴聚合物。
本發(fā)明對(duì)所述線(xiàn)性烯烴聚合物沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的線(xiàn)性烯烴聚合物即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述線(xiàn)性烯烴聚合物優(yōu)選包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚異丁烯中的一種或多種，更優(yōu)選為聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或聚異丁烯。
在本領(lǐng)域中，端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物，主要是端基功能化(在本發(fā)明中，功能化是指羥基化)的線(xiàn)型烯烴聚合物，對(duì)于線(xiàn)性烯烴聚合物而言，由于烯基(c＝c)的原因，羥基化的端基不僅可以為最端點(diǎn)的c鍵連有羥基，也可以為與最端點(diǎn)c相連的c鍵連有羥基。
本發(fā)明對(duì)所述端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物的結(jié)構(gòu)式?jīng)]有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物的結(jié)構(gòu)式即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物的優(yōu)選具有式iv或式v所示的結(jié)構(gòu)：
本發(fā)明所述式iv結(jié)構(gòu)中取代基r1和r0的選擇及其優(yōu)選范圍，與前述胺類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)中取代基r1和r0選擇及其優(yōu)選范圍一致，在此不再一一贅述。本發(fā)明所述式v結(jié)構(gòu)中取代基r1和r0的選擇及其優(yōu)選范圍，與前述胺類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)中取代基r1和r0選擇及其優(yōu)選范圍一致，在此不再一一贅述。
本發(fā)明對(duì)所述端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物的其他參數(shù)沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的端基羥基化的線(xiàn)性烯烴聚合物即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述線(xiàn)性烯烴聚合物的分子量?jī)?yōu)選為100～5000，更優(yōu)選為300～4500，更優(yōu)選為500～4000，更優(yōu)選為1000～3000。
本發(fā)明所述式iii結(jié)構(gòu)中，所述-(ch2)n-中，所述n優(yōu)選為2～4，更優(yōu)選為2～3或3～4。所述r2優(yōu)選為烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架。本發(fā)明對(duì)所述烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架的定義沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)定義即可，本領(lǐng)域中，烯基琥珀酸酐，即alkenylsuccinicanhydride(asa)，由不飽和烯烴骨架連接琥珀酸酐組成，所述烯基琥珀酸酐的不飽和烯烴骨架，即為所述烯基琥珀酸酐除去琥珀酸酐基團(tuán)外的基團(tuán)。
所述碳原子數(shù)是2～200的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)是10～150的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)是20～100的烷基取代的芳基或非取代的芳基，更優(yōu)選自碳原子數(shù)是30～80的烷基取代的芳基或非取代的芳基。本發(fā)明對(duì)所述芳基沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)芳基即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述芳基優(yōu)選包括苯基、萘基、蒽基或菲基，更優(yōu)選為苯基、萘基或蒽基，最選為苯基。
本發(fā)明對(duì)所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物的具體選擇沒(méi)有特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明為完整工藝路線(xiàn)，所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物優(yōu)選包括鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐和烯基琥珀酸酐中的一種或多種，更優(yōu)選為鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐或烯基琥珀酸酐。
本發(fā)明對(duì)所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物的加入量沒(méi)有特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明為保證產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和產(chǎn)品的性能，所述線(xiàn)性烯烴聚合物與所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物的摩爾比優(yōu)選為1：(0.5～1)，更優(yōu)選為1：(0.6～0.9)，更優(yōu)選為1：(0.7～0.8)。
本發(fā)明對(duì)所述催化劑沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)催化劑即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述催化劑優(yōu)選包括酸性催化劑或堿性催化劑，更優(yōu)選包括硫酸、高氯酸、氯化鋅、三氯化鐵、吡啶、無(wú)水乙醇鈉、對(duì)甲基苯磺酸和叔胺中的一種或多種，更優(yōu)選為硫酸、高氯酸、氯化鋅、三氯化鐵、吡啶、無(wú)水乙醇鈉、對(duì)甲基苯磺酸或叔胺，更優(yōu)選為硫酸、氯化鋅、三氯化鐵、吡啶、對(duì)甲基苯磺酸或叔胺，最優(yōu)選為吡啶。
本發(fā)明對(duì)所述催化劑的加入量沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)催化劑用量即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述催化劑與所述具有式iii結(jié)構(gòu)的酸酐化合物的質(zhì)量比優(yōu)選為1：(0.1～0.5)，更優(yōu)選為1：(0.2～0.4)，更優(yōu)選為1：(0.25～0.35)。
本發(fā)明對(duì)所述有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)的有機(jī)溶劑即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為非極性溶劑，更優(yōu)選包括苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、己烷、異辛烷和二氯甲烷中的一種或多種，更優(yōu)選為苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、己烷、異辛烷或二氯甲烷。
本發(fā)明對(duì)所述反應(yīng)的條件沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)烷基化反應(yīng)的常規(guī)條件即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為10～200℃，更優(yōu)選為40～160℃，更優(yōu)選為80～120℃。本發(fā)明所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2～6小時(shí)，更優(yōu)選為3～5小時(shí)，更優(yōu)選為3～4小時(shí)。本發(fā)明所述反應(yīng)優(yōu)選為常壓反應(yīng)或加壓反應(yīng)，所述表壓力優(yōu)選0～0.3mpa，更優(yōu)選為0.05～0.25mpa，更優(yōu)選為0.1～0.2mpa。
本發(fā)明為提高最終產(chǎn)品的性能和合成工藝的完整性，所述步驟a)的反應(yīng)后，優(yōu)選還包括分離步驟。
本發(fā)明對(duì)所述分離的具體方法和參數(shù)沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的分離的常規(guī)步驟和參數(shù)即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述分離優(yōu)選為減壓蒸餾，更優(yōu)選為減壓蒸餾出催化劑。
本發(fā)明隨后將上述步驟得到的帶有羧基的中間體和反應(yīng)物a進(jìn)行脫水反應(yīng)后，，得到含有式i或式ii結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑；所述反應(yīng)物a包括胺類(lèi)物質(zhì)和/或氨水。
本發(fā)明對(duì)所述胺類(lèi)物質(zhì)沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)胺類(lèi)物質(zhì)即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述胺類(lèi)物質(zhì)優(yōu)選包括單胺類(lèi)物質(zhì)和/或多胺類(lèi)物質(zhì)，更優(yōu)選包括單胺類(lèi)物質(zhì)或多胺類(lèi)物質(zhì)。本發(fā)明對(duì)所述單胺類(lèi)物質(zhì)沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的單胺類(lèi)物質(zhì)即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述單胺類(lèi)物質(zhì)優(yōu)選包括甲胺、乙胺、苯胺、十二胺和十八胺中的一種或多種，更優(yōu)選為甲胺、乙胺、苯胺、十二胺或十八胺。本發(fā)明對(duì)所述多胺類(lèi)物質(zhì)沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的多胺類(lèi)物質(zhì)即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述多胺類(lèi)物質(zhì)優(yōu)選包括乙二胺、二乙烯三胺和多亞乙基多胺中的一種或多種，更優(yōu)選為乙二胺、二乙烯三胺或多亞乙基多胺。
本發(fā)明對(duì)所述反應(yīng)物a的加入量沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)反應(yīng)的常規(guī)用量即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述帶有羧基的中間體和所述反應(yīng)物a的摩爾比優(yōu)選為1：(0.5～1)，更優(yōu)選為1：(0.6～0.9)，更優(yōu)選為1：(0.7～0.8)。
本發(fā)明對(duì)所述脫水反應(yīng)的條件沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類(lèi)脫水反應(yīng)的常規(guī)條件即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述脫水反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60～200℃，更優(yōu)選為80～180℃，更優(yōu)選為100～150℃，最優(yōu)選為90～175℃。本發(fā)明所述脫水反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2～6小時(shí)，更優(yōu)選為3～5小時(shí)，更優(yōu)選為3.5～4.5小時(shí)。
本發(fā)明對(duì)所述基礎(chǔ)油沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用于配制潤(rùn)滑油添加劑的基礎(chǔ)油或加氫基礎(chǔ)油即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述基礎(chǔ)油的型號(hào)優(yōu)選包括100n、150n、150sn、500n和500sn中的一種或多種，更優(yōu)選為100n、150n、150sn、500n和500sn。
本發(fā)明對(duì)所述基礎(chǔ)油的加入量沒(méi)有特別限制，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)基礎(chǔ)油用量即可，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況、質(zhì)量要求以及產(chǎn)品要求進(jìn)行選擇和調(diào)整，本發(fā)明所述具有式i或式ii結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物，與所述基礎(chǔ)油的質(zhì)量比優(yōu)選為1：(0.3～1.5)，更優(yōu)選為1：(0.5～1.3)，更優(yōu)選為1：(0.7～1.1)。
本發(fā)明將端基羥基化的線(xiàn)型大分子聚合物加熱熔融或溶于有機(jī)溶劑中，在酸性或堿性催化劑存在的條件下，與環(huán)狀的琥珀酸酐化合物進(jìn)行完全的酯化反應(yīng)，生成帶有一個(gè)羧基的化合物，經(jīng)過(guò)分離提純后，再與胺類(lèi)物質(zhì)和/或氨水進(jìn)行脫水反應(yīng)，生成含有酯基、酰胺，還可以含有胺基的產(chǎn)物。
本發(fā)明提供了一種胺類(lèi)化合物、無(wú)灰分散劑及其制備方法，本發(fā)明創(chuàng)造性的開(kāi)發(fā)出一種新型的胺類(lèi)化合物分散劑，而且采用了獨(dú)特的合成路線(xiàn)，再結(jié)合特定的比例，制備了該結(jié)構(gòu)新穎的含有酯基、酰胺，還可以含有胺基的新型無(wú)灰分散劑；采用該無(wú)灰分散劑用于潤(rùn)滑油中，提高了內(nèi)燃機(jī)油的質(zhì)量品質(zhì)，通過(guò)結(jié)構(gòu)式中相應(yīng)官能團(tuán)的選擇，使新型無(wú)灰分散劑具有了優(yōu)異的分散性能，作為潤(rùn)滑油添加劑不僅有利于延長(zhǎng)內(nèi)燃機(jī)油的使用壽命，還可以提高內(nèi)燃機(jī)油的質(zhì)量品質(zhì)。
本發(fā)明提供的無(wú)灰分散劑的分散性能與傳統(tǒng)的聚異丁烯丁二酰亞胺型無(wú)灰分散劑相比，得到了增強(qiáng)，而且本發(fā)明的制備方法在較為溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行，合成工藝更為簡(jiǎn)單。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在加劑量相同的條件下，該含有酯基、酰胺，還可以含有胺基的化合物具有比聚異丁烯丁二酰亞胺更加優(yōu)異的分散性能，作為一種新型的無(wú)灰添加劑，代替內(nèi)燃機(jī)油中的聚異丁烯丁二酰亞胺無(wú)灰分散劑進(jìn)行使用。
為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的一種胺類(lèi)化合物、分散劑及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例是在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過(guò)程，只是為進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制，本發(fā)明的保護(hù)范圍也不限于下述的實(shí)施例。
實(shí)施例1
在500ml三口玻璃瓶?jī)?nèi)，加入120克端基羥基化的聚乙烯(數(shù)均分子量1200，羥值為50mgkoh/g)、80克150n加氫基礎(chǔ)油、14.8克鄰苯二甲酸酐以及90克吡啶，攪拌并升溫至115～120℃，使聚乙烯完全溶解于反應(yīng)體系。吡啶通過(guò)通有冷水的球形冷凝管冷凝回流至三口瓶?jī)?nèi)。115～120℃溫度下將三口瓶?jī)?nèi)物料加熱回流4小時(shí)，確保酯化反應(yīng)進(jìn)行完全?；亓鹘Y(jié)束后，在100～115℃的溫度區(qū)間內(nèi)將三口瓶?jī)?nèi)的吡啶采用減壓蒸餾的方式分離出來(lái)。
將三口瓶?jī)?nèi)剩余的物料攪拌并冷卻至室溫，在高速攪拌狀態(tài)下緩慢滴加入6.0克乙二胺。滴加結(jié)束后，在3～4小時(shí)內(nèi)將物料緩慢升溫至130℃，然后在負(fù)壓狀態(tài)下持續(xù)脫水4小時(shí)。脫水結(jié)束后，將物料冷卻至室溫，得到反應(yīng)產(chǎn)物，即胺類(lèi)無(wú)灰分散劑。
對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1制備的含有胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑進(jìn)行檢測(cè)，反應(yīng)產(chǎn)物100℃運(yùn)動(dòng)粘度為170mm2/s，總堿值為24mgkoh/g，氮含量為1.25wt％。
實(shí)施例2
在500ml三口玻璃瓶?jī)?nèi)，加入100克端基羥基化的聚異丁烯(數(shù)均分子量1000，羥值為55mgkoh/g)、70克150n加氫基礎(chǔ)油、15克鄰苯二甲酸酐以及90克吡啶，攪拌并升溫至115～120℃，使聚異丁烯完全溶解于反應(yīng)體系。吡啶通過(guò)通有冷水的球形冷凝管冷凝回流至三口瓶?jī)?nèi)。115～120℃溫度下將三口瓶?jī)?nèi)物料加熱回流4小時(shí)，確保酯化反應(yīng)進(jìn)行完全。回流結(jié)束后，在100～115℃的溫度區(qū)間內(nèi)將三口瓶?jī)?nèi)的吡啶采用減壓蒸餾的方式分離出來(lái)。
將三口瓶?jī)?nèi)剩余的物料攪拌并冷卻至室溫，在高速攪拌狀態(tài)下緩慢滴加入6.0克乙二胺。滴加結(jié)束后，在3～4小時(shí)內(nèi)將物料緩慢升溫至130℃，然后在負(fù)壓狀態(tài)下持續(xù)脫水4小時(shí)。脫水結(jié)束后，將物料冷卻至室溫，得到反應(yīng)產(chǎn)物，即胺類(lèi)無(wú)灰分散劑。
對(duì)本發(fā)明實(shí)施例2制備的含有胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑進(jìn)行檢測(cè)，反應(yīng)產(chǎn)物100℃運(yùn)動(dòng)粘度為155mm2/s，總堿值為28mgkoh/g，氮含量為1.45wt％。
實(shí)施例3
在500ml三口玻璃瓶?jī)?nèi)，加入100克端基羥基化的聚異丁烯(數(shù)均分子量900，羥值為55mgkoh/g)、70克150n加氫基礎(chǔ)油、15克鄰苯二甲酸酐以及90克吡啶，攪拌并升溫至115～120℃，使聚異丁烯完全溶解于反應(yīng)體系。吡啶通過(guò)通有冷水的球形冷凝管冷凝回流至三口瓶?jī)?nèi)。115～120℃溫度下將三口瓶?jī)?nèi)物料加熱回流4小時(shí)，確保酯化反應(yīng)進(jìn)行完全?；亓鹘Y(jié)束后，在100～115℃的溫度區(qū)間內(nèi)將三口瓶?jī)?nèi)的吡啶采用減壓蒸餾的方式分離出來(lái)。
將三口瓶?jī)?nèi)剩余的物料攪拌并冷卻至室溫，在高速攪拌狀態(tài)下緩慢滴加入10.3克二乙烯三胺。滴加結(jié)束后，在3～4小時(shí)內(nèi)將物料緩慢升溫至130℃，然后在負(fù)壓狀態(tài)下持續(xù)脫水4小時(shí)。脫水結(jié)束后，將物料冷卻至室溫，得到反應(yīng)產(chǎn)物，即胺類(lèi)無(wú)灰分散劑。
對(duì)本發(fā)明實(shí)施例3制備的含有胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑進(jìn)行檢測(cè)，反應(yīng)產(chǎn)物100℃運(yùn)動(dòng)粘度為150mm2/s，總堿值為55mgkoh/g，氮含量為2.12wt％。
實(shí)施例4
在500ml三口玻璃瓶?jī)?nèi)，加入100克端基羥基化的聚異丁烯(數(shù)均分子量900，羥值為55mgkoh/g)、70克150n加氫基礎(chǔ)油、10克順丁烯二酸酐以及90克吡啶，攪拌并升溫至115～120℃，使聚異丁烯和順丁烯二酸酐完全溶解于反應(yīng)體系。吡啶通過(guò)通有冷水的球形冷凝管冷凝回流至三口瓶?jī)?nèi)。115～120℃溫度下將三口瓶?jī)?nèi)物料加熱回流4小時(shí)，確保酯化反應(yīng)進(jìn)行完全?；亓鹘Y(jié)束后，在100～115℃的溫度區(qū)間內(nèi)將三口瓶?jī)?nèi)的吡啶采用減壓蒸餾的方式分離出來(lái)。
將三口瓶?jī)?nèi)剩余的物料攪拌并冷卻至室溫，在高速攪拌狀態(tài)下緩慢滴加入10.3克二乙烯三胺。滴加結(jié)束后，在3～4小時(shí)內(nèi)將物料緩慢升溫至130℃，然后在負(fù)壓狀態(tài)下持續(xù)脫水4小時(shí)。脫水結(jié)束后，將物料冷卻至室溫，得到反應(yīng)產(chǎn)物，即胺類(lèi)無(wú)灰分散劑。
對(duì)本發(fā)明實(shí)施例3制備的含有胺類(lèi)化合物的無(wú)灰分散劑進(jìn)行檢測(cè)，反應(yīng)產(chǎn)物100℃運(yùn)動(dòng)粘度為163mm2/s，總堿值為58mgkoh/g，氮含量為2.19wt％。
對(duì)比例1
向1000ml不銹鋼高壓反應(yīng)釜內(nèi)加入200克高活性聚異丁烯(數(shù)均分子量900，α烯烴含量84.65wt％)，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌并升溫至200℃；通過(guò)滴加裝置在30min時(shí)間內(nèi)緩慢滴加20克熔融的順丁烯二酸酐。滴加結(jié)束后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫度緩慢升至230℃，并在此溫度下持續(xù)反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后向反應(yīng)釜內(nèi)鼓吹氮?dú)?，將未反?yīng)的順丁烯二酸酐吹出反應(yīng)釜。經(jīng)檢測(cè)，反應(yīng)產(chǎn)物的皂化值為95mgkoh/g。
在500ml三口玻璃瓶?jī)?nèi)，加入100克上述反應(yīng)產(chǎn)物，70克150n加氫基礎(chǔ)油，緩慢升溫至40℃并攪拌均勻，然后緩慢滴加8.7克二乙烯三胺。滴加結(jié)束后，在3～4小時(shí)內(nèi)將物料緩慢升溫至130℃，然后在負(fù)壓狀態(tài)下持續(xù)脫水4小時(shí)。脫水結(jié)束后，將物料冷卻至室溫，得到反應(yīng)產(chǎn)物。
經(jīng)檢測(cè)，反應(yīng)產(chǎn)物100℃運(yùn)動(dòng)粘度為153mm2/s，總堿值為60mgkoh/g，氮含量為2.0wt％。
實(shí)施例5
將上述四個(gè)實(shí)施例以及對(duì)比例所得到的最終產(chǎn)物，按行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(sh/t0623附錄a無(wú)灰分散劑低溫分散性評(píng)定法)對(duì)分散性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。
參見(jiàn)表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例制備的產(chǎn)物的性能對(duì)比。
表1
在分析評(píng)價(jià)過(guò)程中，使用了相同的加劑量，而根據(jù)上述分散性評(píng)價(jià)數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明制備的新型無(wú)灰分散劑與對(duì)比例相比，其分散性能明顯優(yōu)于對(duì)比例。
通過(guò)對(duì)比可以看出，本發(fā)明合成的含有酯基的新型無(wú)灰分散劑與普通的聚異丁烯丁二酰亞胺型無(wú)灰分散劑相比，具有更好的分散性能，傳統(tǒng)的聚異丁烯丁二酰亞胺型無(wú)灰分散劑在發(fā)揮其煙炱分散性能的過(guò)程中，主要靠其分子基團(tuán)中的酰胺和胺基等極性基團(tuán)發(fā)揮其吸附作用，包裹煙炱顆粒并將其分散于內(nèi)燃機(jī)油中。而本發(fā)明中的新型無(wú)灰分散劑，其分子結(jié)構(gòu)中除了含有酰胺和胺基官能團(tuán)意外，還包含極性的酯類(lèi)官能團(tuán)，這類(lèi)官能團(tuán)也可以發(fā)揮其吸附作用，從而增強(qiáng)了極性端對(duì)煙炱顆粒的分散能力。
以上對(duì)本發(fā)明提供的一種胺類(lèi)化合物、潤(rùn)滑油用胺類(lèi)無(wú)灰分散劑及其制備方法進(jìn)行了詳細(xì)的介紹，本文中應(yīng)用了具體個(gè)例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本領(lǐng)域的任何技術(shù)人員都能夠?qū)嵺`本發(fā)明，包括制造和使用任何裝置或系統(tǒng)，和實(shí)施任何結(jié)合的方法。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。本發(fā)明專(zhuān)利保護(hù)的范圍通過(guò)權(quán)利要求來(lái)限定，并可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠想到的其他實(shí)施例。如果這些其他實(shí)施例具有不是不同于權(quán)利要求文字表述的結(jié)構(gòu)要素，或者如果它們包括與權(quán)利要求的文字表述無(wú)實(shí)質(zhì)差異的等同結(jié)構(gòu)要素，那么這些其他實(shí)施例也應(yīng)包含在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。