本發(fā)明屬于高頻材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及高頻樹脂組合物，本發(fā)明還涉及該樹脂組合物在預(yù)浸料和覆金屬箔層壓板中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：隨著微電子、微機(jī)械等新興微加工技術(shù)的發(fā)展，在以高密度安裝技術(shù)為背景的潮流中，電容器、集成電路、電路模塊、天線射頻模塊等不斷的向小型化方向發(fā)展。小型化、內(nèi)置化、多頻段、智能化是移動(dòng)終端小天線的發(fā)展趨勢(shì)，印制天線的尺寸與基板的相對(duì)介電常數(shù)成反比，為了實(shí)現(xiàn)其小型化、輕量化等目標(biāo)，必須開發(fā)具有高介電常數(shù)的覆銅板產(chǎn)品。申請(qǐng)?zhí)枮?01310023854.7的專利(申請(qǐng)日：2013.1.23，公開號(hào)：cn103101252a，公開日：2013.5.15)公開了一種環(huán)氧、羥基滅火劑制備的復(fù)合基覆銅板，雖然介電常數(shù)大于普通環(huán)氧基板，但是介電損耗高；申請(qǐng)?zhí)枮?01310307402.1的專利(申請(qǐng)日：2013.7.19，公告號(hào)：cn103351578b，公告日：2015.8.19)公開了一種環(huán)氧、高介電填料制備的玻璃布基覆銅板，其介電常數(shù)雖然有所提高，但是介電損耗也高；專利號(hào)為us5571609a的專利(公告日：1996.11.5)公開了一種使用不飽和的聚丁二烯樹脂、不飽和化的烯烴樹脂、填料制備的板材，制備出的板材介電常數(shù)高，但也存在板材的介電損耗高的問題。由此可見，現(xiàn)有技術(shù)中雖然都能在一定程度上提高介電常數(shù)但是都存在介電損耗高的問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種高頻樹脂組合物，具有高介電常數(shù)、低介電損耗、彎曲強(qiáng)度高和剝離強(qiáng)度高的特性。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供上述高頻樹脂組合物在預(yù)浸料和覆金屬箔層壓板中的應(yīng)用。本發(fā)明所采用的第一個(gè)技術(shù)方案是：高頻樹脂組合物，按質(zhì)量百分比包括以下組分：丁苯樹脂45～80wt％，極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂10～50wt％，苯乙烯1～30wt％，交聯(lián)劑3～40wt％，引發(fā)劑1～7wt％。本發(fā)明第一個(gè)技術(shù)方案的特點(diǎn)還在于，丁苯樹脂占樹脂組合物的重量百分比為48～70wt％，進(jìn)一步優(yōu)選50～60wt％；丁苯樹脂的分子量不大于11000，丁苯樹脂的乙烯基含量為60～99％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；丁苯樹脂的苯乙烯含量為30～60wt％，優(yōu)選35～55wt％，進(jìn)一步優(yōu)選40～50wt％。極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂占樹脂組合物的重量百分比為15～40wt％，進(jìn)一步優(yōu)選20～30wt％；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂選自環(huán)氧改性聚丁二烯樹脂、馬來酸酐改性聚丁二烯樹脂、丙烯酸改性聚丁二烯樹脂、羥基封端的聚丁二烯樹脂、羧基封端的聚丁二烯樹脂、胺改性的聚丁二烯樹脂中的一種或者至少兩種的混合物；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂的分子量為5000～50000，優(yōu)選8000～40000，進(jìn)一步優(yōu)選11000～30000；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂的乙烯基含量為60～99wt％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂分子鏈上的環(huán)氧基團(tuán)接枝率為5～10。苯乙烯占樹脂組合物的重量百分比為5～25wt％，進(jìn)一步優(yōu)選10～20wt％。交聯(lián)劑選自三烯丙基異氰脲酸酯、聚異氰脲酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯或多官能的丙烯酸酯中的一種或者至少兩種的混合物。引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、a，a’-二(叔丁基過氧化間異丙苯)苯、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化異丙苯、1，1-雙(叔己基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、二-(叔丁基過氧化異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己-3-炔、辛酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種或者至少兩種的混合物。高頻樹脂組合物還包括填料，填料占樹脂組合物的重量百分比為30～90wt％，優(yōu)選40～85wt％，進(jìn)一步優(yōu)選60～80wt％；填料的粒徑中度值為0.5μm～20μm，優(yōu)選1μm～15μm，進(jìn)一步優(yōu)選4μm～10μm。填料由以下兩種組成：填料1：選自結(jié)晶型二氧化硅、無定型的二氧化硅、球型二氧化硅、氮化硼、氮化鋁、碳化硅、氧化鋁中的一種或者至少兩種的混合物；填料2：選自鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶鋇、鈣鈦酸鋇、鈦酸鉛、鋯鈦酸鉛、鋯鈦酸鑭鉛、鈦酸鑭鋇、鈦酸鋯鋇、二氧化鈦、二氧化鉿、鈮鎂酸鉛、鈮鎂酸鋇、鈮酸鋰、鈮酸鉀、鉭酸鋁鍶、鈮酸鉭鉀、鈮酸鍶鋇、鈮酸鋇鉛、鈮酸鈦鋇、鉭酸鉍鍶、鈦酸鉍、鈦酸鋇銣、鈦酸銅、鈦酸鉛-鈮鎂酸鉛中的一種或者至少兩種的混合物；填料2占總填料的體積百分比為30～90vol％，優(yōu)選40～85vol％，進(jìn)一步優(yōu)選60～80vol％。本發(fā)明所采用的第二個(gè)技術(shù)方案是：一種預(yù)浸料，包括玻璃纖維布或無紡布以及通過含浸干燥后附著在玻璃纖維布或無紡布上的上述高頻樹脂組合物。本發(fā)明所采用的第三個(gè)技術(shù)方案是：一種覆金屬箔層壓板，包括至少一張上述的預(yù)浸料以及壓覆在疊合的預(yù)浸料兩面上的金屬箔。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明高頻樹脂組合物，具有高介電常數(shù)、低介電損耗、彎曲強(qiáng)度高和剝離強(qiáng)度高的特性，能夠應(yīng)用在預(yù)浸料和覆金屬箔層壓板中。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明高頻樹脂組合物，按質(zhì)量百分比包括以下組分：丁苯樹脂45～80wt％，極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂10～50wt％，苯乙烯1～30wt％，交聯(lián)劑3～40wt％，引發(fā)劑1～7wt％。丁苯樹脂占高頻樹脂組合物的重量百分比為45～80wt％，例如：45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、78wt％或80wt％，優(yōu)選為48～70wt％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～60wt％；丁苯樹脂的分子量小于11000，丁苯樹脂的乙烯基含量為60～99wt％，例如：60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％、92wt％或95wt％，優(yōu)選70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選75～93wt％；丁苯樹脂的苯乙烯含量為30～60wt％，例如30wt％、32wt％、38wt％、40wt％、45wt％、48wt％、50wt％、55wt％或60wt％，優(yōu)選35～55wt％，進(jìn)一步優(yōu)選40～50wt％。極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂占高頻樹脂組合物的重量百分比為10～50wt％，例如：10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、28wt％、30wt％、33wt％、35wt％、40wt％、、43wt％、35wt％或50wt％，優(yōu)選15～40wt％，進(jìn)一步優(yōu)選20～30wt％；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂選自環(huán)氧改性聚丁二烯樹脂、馬來酸酐改性聚丁二烯樹脂、丙烯酸改性聚丁二烯樹脂、羥基封端的聚丁二烯樹脂、羧基封端的聚丁二烯樹脂、胺改性的聚丁二烯樹脂中的一種或者至少兩種的混合物；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂的分子量為5000～50000，例如：5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000或50000，優(yōu)選為8000～40000，進(jìn)一步優(yōu)選為11000～30000；若分子量大于50000，會(huì)導(dǎo)致聚丁二烯在溶劑中難以溶解，后續(xù)工藝性差；若分子量小于5000，會(huì)導(dǎo)致后續(xù)制備板材過程中流膠過大，工藝性差；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂的乙烯基含量60～99wt％，例如60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％、92wt％或95wt％，優(yōu)選為70～95wt％，進(jìn)一步優(yōu)選為75～93wt％；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂分子鏈上的環(huán)氧基團(tuán)接枝率介于5～10之間；極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂分子鏈上的環(huán)氧基團(tuán)接枝率介于5～10之間；若接枝率大于10，會(huì)導(dǎo)致復(fù)合材料的極性增大，介電損耗增高；若官能團(tuán)接枝率小于5，會(huì)導(dǎo)致樹脂體系跟銅箔之間的剝離強(qiáng)度過小。苯乙烯占高頻樹脂組合物重量百分比為1～30wt％，例如：1wt％、3wt％、5wt％、10wt％、13wt％、15wt％、17wt％、20wt％、23wt％、25wt％、、27wt％或30wt％，優(yōu)選為5～25wt％，進(jìn)一步優(yōu)選為10～20wt％；若苯乙烯含量大于30wt％，會(huì)導(dǎo)致預(yù)浸料的脆性大，工藝性差；若苯乙烯的含量小于1wt％，起不到改善板材耐熱性的效果。交聯(lián)劑占高頻樹脂組合物的重量百分比為3～40wt％；交聯(lián)劑選自三烯丙基異氰脲酸酯、聚異氰脲酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯或多官能的丙烯酸酯中的一種或者至少兩種的混合物。引發(fā)劑占高頻樹脂組合物的重量百分比1～7wt％，例如：1wt％、1.3wt％、1.5wt％、1.7wt％、2wt％、2.3wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、、4wt％、5wt％、6wt％或7wt％，優(yōu)選為1.5～5wt％，進(jìn)一步優(yōu)選為2～4wt％；引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰(bpo)、a，a’-二(叔丁基過氧化間異丙苯)苯、過氧化二異丙苯(dcp)、叔丁基過氧化異丙苯、1，1-雙(叔己基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、二-(叔丁基過氧化異丙基)苯(bipb)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己-3-炔、辛酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯中的一種或者至少兩種的混合物。本發(fā)明高頻樹脂組合物中還包括填料，填料占高頻樹脂組合物的重量百分比為30～90wt％，優(yōu)選為40～85wt％，進(jìn)一步優(yōu)選為60～80wt％；填料的粒徑中度值為0.5μm～20μm，優(yōu)選為1μm～15μm，進(jìn)一步優(yōu)選為4μm～10μm。該填料由以下兩種組成：填料1：選自結(jié)晶型二氧化硅、無定型的二氧化硅、球型二氧化硅、氮化硼、氮化鋁、碳化硅、氧化鋁中的一種或者至少兩種的混合物；填料2：選自鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶鋇、鈣鈦酸鋇、鈦酸鉛、鋯鈦酸鉛、鋯鈦酸鑭鉛、鈦酸鑭鋇、鈦酸鋯鋇、二氧化鈦、二氧化鉿、鈮鎂酸鉛、鈮鎂酸鋇、鈮酸鋰、鈮酸鉀、鉭酸鋁鍶、鈮酸鉭鉀、鈮酸鍶鋇、鈮酸鋇鉛、鈮酸鈦鋇、鉭酸鉍鍶、鈦酸鉍、鈦酸鋇銣、鈦酸銅、鈦酸鉛-鈮鎂酸鉛中的一種或者至少兩種的混合物；填料2占總填料的體積百分比為30～90vol％，優(yōu)選40～85vol％，進(jìn)一步優(yōu)選60～80vol％，其余為填料1。作為本發(fā)明高頻樹脂組合物的一種應(yīng)用方式：應(yīng)用于預(yù)浸料，該預(yù)浸料包括玻璃纖維布或無紡布以及通過含浸干燥后附著在玻璃纖維布或無紡布上的高頻樹脂組合物。作為本發(fā)明高頻樹脂組合物的另一種應(yīng)用方式：應(yīng)用于覆金屬箔層壓板，其包括至少一張預(yù)浸料以及壓覆在疊合的預(yù)浸料兩面上的金屬箔，金屬箔為銅、黃銅、鋁、鎳、銅合金、黃銅合金、鋁合金或鎳合金中的一種或者至少兩種的組合物，金屬箔的厚度為5μm～150μm，例如：15μm、18μm、25μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm、110μm、130μm、140μm。根據(jù)公開情報(bào)，可制備不同分子量、不同乙烯基含量的丁苯樹脂，具體如下：將4l干燥環(huán)己烷及0.05ml～0.48ml四氫糠醇乙基醚一起添加到4l的四口玻璃反應(yīng)瓶(經(jīng)過烘烤干燥處理)中，并向該四口玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通入干燥氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)，恒溫40℃～60℃，然后于60min內(nèi)同時(shí)添加以下組分：25g～200g苯乙烯(s)、30～210g丁二烯(b)的混合單體、0.4mol/l丁基鋰0.02ml～0.1ml，待上述物料添加完成后再添加1.0ml～16.65ml濃度為0.2mol/l的一氯三甲基硅烷的環(huán)己烷溶液，反應(yīng)30min，添加異丙醇終止反應(yīng)析出膠樣，經(jīng)抽濾后用丙酮抽提12h，最后置于25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物。不同分子量、不同乙烯基含量、不同苯乙烯含量的丁苯樹脂如表1所示。表1丁苯樹脂根據(jù)公開情報(bào)，可制備不同分子量、不同乙烯基含量、不同環(huán)氧接枝率的聚丁二烯樹脂，如下：將16l干燥環(huán)己烷和1600g干燥丁二烯一起添加到4l的四口玻璃反應(yīng)瓶(經(jīng)過烘烤干燥處理)中，并向該四口玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通入干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，恒溫40℃～80℃，然后向四口玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)依次添加以下催化劑組分：4ml～9ml三[二(2-乙基己基)磷酸]鐵(0.4mmol～0.9mmol)的己烷溶液、16ml～36ml三異丁基鋁(8mmol)的己烷溶液、12ml～27ml磷酸三苯酯(1.2mmol～2.7mmol)的己烷溶液、17mmol～38mmol的四氫糠醇乙基醚、pmdeta7mmol～17mmol，升溫至65℃～90℃，聚合1～9小時(shí)；再加入乙醇終止反應(yīng)析出膠樣，經(jīng)抽濾后用丙酮抽提12～18h；最后放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物聚丁二烯。將1000g聚丁二烯和2.5l乙酸乙酯一起添加到4l的四口玻璃反應(yīng)瓶中，恒溫65℃～75℃，待聚丁二烯完全溶解后，向四口玻璃反應(yīng)瓶中通入干燥氮?dú)猓郎刂?0℃～95℃，向體系中緩慢加入含有50g～200g甲酸，5g～42g聚乙二醇，滴加完畢后攪拌反應(yīng)2h～4h，然后將30g～215g的過氧化氫于30min內(nèi)緩慢滴加到四口玻璃反應(yīng)瓶中中，反應(yīng)物緩慢升溫到120℃，在恒溫下繼續(xù)反應(yīng)3h～5h，反應(yīng)結(jié)束后，將產(chǎn)物倒出，加入無水乙醇沉淀，沉降一段時(shí)間后進(jìn)行抽濾，用碳酸氫鈉溶液和蒸餾水洗滌至少12次，最后放入25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物。不同分子量、不同乙烯基含量、不同環(huán)氧接枝率的聚丁二烯樹脂如表2所示。表2環(huán)氧改性聚丁二烯分子量乙烯基含量環(huán)氧接枝率pb-5000(環(huán)氧)500060％5pb-10000(環(huán)氧)1000090％8根據(jù)公開情報(bào)，可制備不同分子量、不同乙烯基含量、不同馬來酸酐接枝率的聚丁二烯樹脂，如下：將16l干燥環(huán)己烷和1600g干燥丁二烯一起添加到4l的四口玻璃反應(yīng)瓶(經(jīng)過烘烤干燥處理)中，并向該四口玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通入干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)，恒溫40℃～80℃，然后向四口玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)依次加入以下催化劑組分：4ml～9ml三[二(2-乙基己基)磷酸]鐵(0.4mmol～0.9mmol)的己烷溶液、16ml～36ml三異丁基鋁(8mmol)的己烷溶液、12ml～27ml磷酸三苯酯(1.2mmol～2.7mmol)的己烷溶液、17mmol～38mmol的四氫糠醇乙基醚、pmdeta7mmol～17mmol，升溫至65℃～90℃，聚合1～9小時(shí)；再加入乙醇終止反應(yīng)析出膠樣，經(jīng)抽濾后用丙酮抽提12～18h；最后置于25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物聚丁二烯。將1000g上述聚丁二烯和300ml二甲苯一起添加到4l的四口玻璃反應(yīng)瓶中，恒溫65℃～75℃，待聚丁二烯完全溶解后，向四口玻璃反應(yīng)瓶?jī)?nèi)通入干燥氮?dú)?，升溫?5℃～95℃，向體系中緩慢加入含有165g～370g馬來酸酐、48g～110g乙酰苯胺的二甲苯溶液，滴加完畢后攪拌10min～25min，將含有24g～56gbpo的二甲苯溶液于30min中內(nèi)緩慢滴加到四口玻璃反應(yīng)瓶中，反應(yīng)物緩慢升溫到120℃，在恒溫下繼續(xù)反應(yīng)3h～5h，待反應(yīng)結(jié)束后，降壓蒸餾，去除二甲苯和未反應(yīng)的馬來酸酐，將產(chǎn)物倒出，加入無水乙醇沉淀，沉降一段時(shí)間后進(jìn)行抽濾，再用丙酮抽提12h～18h，最后置于25℃烘箱真空干燥12h，得到白色固體產(chǎn)物ma改性聚丁二烯。不同分子量、不同乙烯基含量、不同ma接枝率的丁二烯樹脂如表3所示。表3ma改性聚丁二烯分子量乙烯基含量ma接枝率pb-5000(ma)500060％5pb-7000(ma)700085％7pb-50000(ma)5000099％10為更好地說明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的實(shí)施例如下：實(shí)施例1將80g丁苯樹脂pbs-1000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、1g苯乙烯、3g三烯丙基異氰脲酸酯、6gdcp溶解在甲苯中，再加入30wt％的填料(由粒徑中度值為0.5μm的二氧化硅和0.379vol％的粒徑中度值為10μm的鈦酸鍶組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表4所示。實(shí)施例2將45g丁苯樹脂pbs-5000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-7000(ma)、4g苯乙烯、40g聚異氰脲酸三烯丙酯、1gdcp溶解在甲苯中，再加入60wt％的填料(由粒徑中度值為20μm的氧化鋁和0.379vol％的粒徑中度值為15μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表4所示。實(shí)施例3將55g丁苯樹脂pbs-7000、24g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-10000(環(huán)氧)、10g苯乙烯、10g三聚氰酸三烯丙酯、1gbipb溶解在甲苯中，再加入90wt％的填料(由粒徑中度值為15μm的二氧化硅和0.379vol％的粒徑中度值為20μm的鈦酸鋇組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表4所示。實(shí)施例4將45g丁苯樹脂pbs-11000、14g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-50000(ma)、30g苯乙烯、9g三烯丙基異氰脲酸酯、2gdcp溶解在甲苯中，再加入68.1wt％的填料(由粒徑中度值為10μm的二氧化硅和30.000vol％的粒徑中度值為0.5μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表4所示。實(shí)施例5將45g丁苯樹脂pbs-11000、50g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-50000(ma)、1g苯乙烯、3g三烯丙基異氰脲酸酯、1gdcp溶解在甲苯中，再加入78.8wt％的填料(由粒徑中度值為10μm的二氧化硅和90.000vol％的粒徑中度值為0.5μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表4所示。實(shí)施例6將45g丁苯樹脂pbs-1000、30g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、1g苯乙烯、17g三烯丙基異氰脲酸酯、7gbpo溶解在甲苯中，再加入72.4wt％的填料(由粒徑中度值為10μm的氮化硼和70.000vol％的粒徑中度值為0.5μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表4所示。為更好地說明本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明還做了以下比較例：比較例1將80g丁苯樹脂pbs-1000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、1g苯乙烯、3g三聚氰酸三烯丙酯、6gbpo溶解在甲苯中，再加入70wt％的填料(由粒徑中度值為10μm的二氧化硅組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表5所示。比較例2將80g丁苯樹脂pbs-1000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(ma)、1g苯乙烯、3g三烯丙基異氰脲酸酯、6gbipb溶解在甲苯中，再加入80wt％的填料(由粒徑中度值為0.5μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表5所示。比較例3將80g丁苯樹脂pbs-1000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、1g苯乙烯、3g聚異氰脲酸三烯丙酯、6gbpo溶解在甲苯中，再加入10wt％的填料(由5wt％粒徑中度值為0.5μm的二氧化硅和5wt％粒徑中度值為10μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表5所示。比較例4將80g丁苯樹脂pbs-1000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、0.5g苯乙烯、3g聚異氰脲酸三烯丙酯、6.5gbpo溶解在甲苯中，再加入95wt％的填料(由50wt％粒徑中度值為0.5μm的二氧化硅和45wt％粒徑中度值為10μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，無法制備出合格板材。比較例5將80g丁苯樹脂pbs-1000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、1g苯乙烯、3g三烯丙基異氰脲酸酯、6gbipb溶解在甲苯中，再加入64.3wt％的填料(由粒徑中度值為0.5μm的二氧化硅和95vol％粒徑中度值為0.5μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表5所示。比較例6將80g丁苯樹脂pbs-1000、15.9g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-5000(環(huán)氧)、1g苯乙烯、3g三烯丙基異氰脲酸酯、0.1gdcp溶解在甲苯中，再加入30wt％的填料(由粒徑中度值為0.5μm的二氧化硅和0.379vol％粒徑中度值為10μm的鈦酸鍶組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，無法制備出合格板材。比較例7將20g丁苯樹脂pbs-5000、35g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-7000(ma)、4g苯乙烯、40g聚異氰脲酸三烯丙酯、1gdcp溶解在甲苯中，再加入60wt％的填料(由粒徑中度值為20μm的氧化鋁和0.379vol％粒徑中度值為15μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表6所示。比較例8將9g丁苯樹脂pbs-7000、70g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-10000(環(huán)氧)、10g苯乙烯、10g三聚氰酸三烯丙酯、1gbipb溶解在甲苯中，再加入90wt％的填料(由粒徑中度值為15μm的二氧化硅和0.379vol％粒徑中度值為20μm的鈦酸鋇組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表6所示。比較例9將25g丁苯樹脂pbs-5000、10g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-7000(ma)、4g苯乙烯、60g聚異氰脲酸三烯丙酯、1gdcp溶解在甲苯中，再加入60wt％的填料(由粒徑中度值為20μm的氧化鋁和0.379vol％粒徑中度值為15μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表6所示。比較例10將25g丁苯樹脂pbs-11000、14g極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂pb-50000(ma)、50g苯乙烯、9g三烯丙基異氰脲酸酯、2gdcp溶解在甲苯中，再加入68.1wt％的填料(由粒徑中度值為10μm的二氧化硅和30.000vol％粒徑中度值為0.5μm的二氧化鈦組成)，混合得到組合物膠液；使用玻璃布或無紡布浸漬上述膠液，然后在155℃的烘箱中烘烤5分鐘固化為b階段，得到預(yù)浸料；接著，將制作的預(yù)浸料放在銅箔之間，在壓機(jī)中于210℃層壓并固化，得到固化物后測(cè)量介電常數(shù)dk、介電損耗df、彎曲強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度，測(cè)量結(jié)果如表6所示。上述實(shí)施例和比較例中所用到的材料具體如下：三烯丙基異氰脲酸酯：日本化成株式會(huì)社taicm-60聚異氰脲酸三烯丙酯：日本化成株式會(huì)社三聚氰酸三烯丙酯：日本化成株式會(huì)社苯乙烯：西安韋伯力揚(yáng)化工bpo：大河油脂株式會(huì)社bipb：大河油脂株式會(huì)社dcp：99％純度，麥克林化學(xué)品有限公司鈦酸鋇/鈦酸鍶/鈦酸鍶鋇：上海典揚(yáng)科技氧化鋁/氮化硼：denka電化株式會(huì)社二氧化硅：江蘇聯(lián)瑞新材料股份有限公司。表4實(shí)施例配方以及測(cè)試結(jié)果表5比較例配方以及測(cè)試結(jié)果表6比較例配方以及測(cè)試結(jié)果以上性能的測(cè)試方法如下：1、彎曲強(qiáng)度：按照ipc-tm-6502.4.4所規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。2、剝離強(qiáng)度(ps)：按照ipc-tm-6502.4.8方法中“熱應(yīng)力后”實(shí)驗(yàn)條件，測(cè)試板材的剝離強(qiáng)度。3、介電性能：spdr(splitepostdielectricresonator)法進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試條件為a態(tài)，10ghz。從實(shí)施例和比較例的對(duì)比可以看出，實(shí)施例1到實(shí)施例6制備的板材，其介電損耗、剝離強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等綜合性能較好。比較例1中單獨(dú)使用填料1的二氧化硅，板材的介電常數(shù)低、剝離強(qiáng)度小。比較例2單獨(dú)使用填料2的二氧化鈦，板材的介電損耗高、剝離強(qiáng)度??；比較例3填料的重量分?jǐn)?shù)小于30％，板材的介電常數(shù)低、彎曲強(qiáng)度小；比較例4填料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于90％，制備工藝差，無法制備出合格板材；比較例5填料2占總填料的體積分?jǐn)?shù)大于90％，板材的介電損耗高、剝離強(qiáng)度小、彎曲強(qiáng)度?。槐容^例6中，引發(fā)劑含量小于1wt％，制備工藝性差，無法制備出合格板材；比較例7中，丁苯樹脂的含量小于45wt％，板材的彎曲強(qiáng)度?。槐容^例8中，極性基團(tuán)改性聚丁二烯樹脂的含量大于50wt％，板材的彎曲強(qiáng)度小、介電損耗高；比較例9中，交聯(lián)劑的含量大于40wt％，板材的介電損耗高；比較例10中，苯乙烯的含量大于30wt％，板材的彎曲強(qiáng)度小。綜上述結(jié)果可知，本發(fā)明的材料可以達(dá)到介電常數(shù)低、介電損耗小、剝離強(qiáng)度高、彎曲強(qiáng)度高等優(yōu)良綜合性能，性能得到了較大的改善，可以滿足高介電材料的性能要求。當(dāng)前第1頁12