本發(fā)明涉及酰胺類化合物及其制備方法和應用，具體涉及n-[(3-雜環(huán)基)丙烯酰基]苯基-3-烷氧基丙酰胺類衍生物及其制備方法和應用。
背景技術：
：抗氧化劑能有效地延緩或抑制許多物質(zhì)，特別是糖、脂、蛋白質(zhì)、核酸等生物大分子的氧化變質(zhì)，在許多領域都有著十分廣泛的應用：(1)在食品加工方面，抗氧化劑能抑制油脂氧化，防止其酸敗，常作為食品抗氧化添加劑；(2)在生命科學和醫(yī)學領域，抗氧化劑能清除體內(nèi)自由基，減緩機體過氧化狀態(tài)的形成，預防和治療自由基引起的各種疾病，提高機體免疫能力，從而保護人體健康；(3)在化學工業(yè)領域，抗氧化劑作為化工產(chǎn)品的穩(wěn)定性添加劑，提高產(chǎn)品的抗氧化性能，從而延長其使用壽命。由于抗氧化劑在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及日常生活中都發(fā)揮著不可替代的作用，因此，高效、經(jīng)濟、低毒的抗氧化劑的研究與開發(fā)具有十分重要的意義。另一方面，農(nóng)藥特別是殺蟲劑的長期大量使用不僅污染了環(huán)境、破壞了生態(tài)平衡，還導致了嚴重的“3r”(殘留、抗性和害蟲再猖獗)和“三致”(致癌、致畸形和致突變)問題。這些問題引起了人類廣泛的關注，如何有效地解決這些問題是人類面臨的一項長期而艱巨的任務。這樣，在農(nóng)藥面臨著巨大的挑戰(zhàn)，而人類又離不開農(nóng)藥的情況下，尋找對有害生物高效、對非靶標生物安全、在環(huán)境中易降解且降解產(chǎn)物對人類健康和生態(tài)環(huán)境安全的“環(huán)境和諧農(nóng)藥”或“綠色農(nóng)藥”已經(jīng)成了農(nóng)藥研究的熱點和前沿。酰胺類化合物具有廣泛的生物活性，包括殺菌、抗氧化、植物生長調(diào)節(jié)等。因此，在過去幾十年中，對其進行了廣泛而深入的研究，發(fā)現(xiàn)了許多新型高效的化合物，而且還不斷有結(jié)構(gòu)新穎、作用方式獨特、性能優(yōu)異、對有害生物高效、對非靶標生物安全、在環(huán)境中易降解且降解產(chǎn)物對人類健康和生態(tài)環(huán)境安全的品種報道。到目前為止，還未見有酰胺類化合物作為抗氧化劑和農(nóng)用殺蟲劑使用的報道。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明解決的技術問題是提供一種可作為抗氧化劑和農(nóng)用殺蟲劑使用的酰胺類化合物。本發(fā)明的n-[(3-雜環(huán)基)丙烯酰基]苯基-3-烷氧基丙酰胺類衍生物，其結(jié)構(gòu)式如式ⅰ所示：其中，r1為r2為c1-c4烷基；r3為氫或鹵素；r4為氫或鹵素；x為o或s。優(yōu)選的，r1為更優(yōu)選的，r2為乙基。優(yōu)選結(jié)構(gòu)式如式ⅰ-1或式ⅰ-2所示：本發(fā)明解決的第二個技術問題是提供上述化合物的制備方法?；衔锏闹苽浞椒?，包括如下步驟：a、在氨基苯乙酮和二氯甲烷的混合物中，加入三乙胺，形成溶液a；b、在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯和二氯甲烷的混合液滴加到溶液a中，控制反應溫度保持在0～5℃；c、反應完成后，洗滌，減壓蒸餾，得到粗產(chǎn)品，再重結(jié)晶，即得到中間體；d、將中間體溶于無水乙醇中，再加入naoh的乙醇溶液，得到溶液b；e、在攪拌下，將結(jié)構(gòu)式為r1-cho的醛和無水乙醇的混合液滴加到溶液b中，控制反應溫度升溫至50℃回流；f、反應完畢后，加入蒸餾水，并調(diào)節(jié)ph值至7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，重結(jié)晶，即得產(chǎn)物；優(yōu)選的，氨基苯乙酮為4-氨基苯乙酮或者3-氨基苯乙酮，需要根據(jù)目標產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來選擇氨基苯乙酮的氨基具體位置。該方法在進行羥醛縮合反應的同時，溶劑中的乙醇還和c＝c雙鍵發(fā)生了加成反應，即一次完成了兩步反應，提高了反應效率。本發(fā)明還提供本發(fā)明化合物在制備抗氧化劑中的用途。本發(fā)明的化合物，具有優(yōu)異的抗氧化性能，可用作抗氧化劑。本發(fā)明還提供本發(fā)明化合物在殺滅農(nóng)業(yè)害蟲中的用途。本發(fā)明的化合物，也可用作殺蟲劑，對粘蟲、朱砂葉螨、淡色庫蚊等農(nóng)業(yè)害蟲具有較好的毒殺活性。因此，優(yōu)選所述農(nóng)業(yè)害蟲為粘蟲、朱砂葉螨或淡色庫蚊。本發(fā)明采用生物活性基團拼接原理，將雜環(huán)化合物引入酰胺化合物中，發(fā)現(xiàn)了一些結(jié)構(gòu)新穎、活性優(yōu)異的活性化合物或活性先導化合物，從而為新型抗氧化劑及殺蟲劑的創(chuàng)制奠定了較好的基礎。具體實施方式本發(fā)明提供結(jié)構(gòu)式如式ⅰ所示的化合物：其中，r1為r2為c1-c4烷基；r3為氫或鹵素；r4為氫或鹵素；x為o或s。優(yōu)選的，r1為r2為c1-c4烷基。優(yōu)選的，r1為r2為乙基；r3為氫或鹵素；r4為氫或鹵素；x為o或s。作為優(yōu)選方案，r1為r2為乙基。在苯環(huán)上的位置可以為鄰位、間位或者對位等，優(yōu)選為間位或?qū)ξ?，即?yōu)選結(jié)構(gòu)式如式ⅰ-1或式ⅰ-2所示：以下是本發(fā)明優(yōu)選的一些化合物。本發(fā)明的化合物，可以采用常規(guī)的制備方法得到。優(yōu)選當r2為乙基時，采用如下制備方法：該方法在第二步合成中，在進行羥醛縮合反應的同時，溶劑中的乙醇還和c＝c雙鍵發(fā)生了加成反應，即一次完成了兩步反應，提高了反應效率。具體的，該方法的步驟包括中間體的制備和目標產(chǎn)物的合成兩個步驟。其中，中間體的制備方法具體如下：a、在氨基苯乙酮和二氯甲烷的混合物中，加入三乙胺，形成溶液a；b、在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯和二氯甲烷的混合液滴加到溶液a中，控制反應溫度保持在0～5℃；c、反應完成后，洗滌，減壓蒸餾，得到粗產(chǎn)品，再重結(jié)晶，即得到中間體。目標產(chǎn)物的合成方法具體如下：d、將中間體溶于無水乙醇中，再加入naoh的乙醇溶液，得到溶液b；e、在攪拌下，將醛(即r1-cho)和無水乙醇的混合液滴加到溶液b中，控制反應溫度升溫至50℃回流；f、反應完畢后，加入蒸餾水，并調(diào)節(jié)ph值至7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，重結(jié)晶，即得到目標產(chǎn)物。其中，氨基苯乙酮為4-氨基苯乙酮或者3-氨基苯乙酮，需要根據(jù)目標產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來選擇氨基苯乙酮的氨基具體位置。本發(fā)明的化合物，具有優(yōu)異的抗氧化性能，可用作抗氧化劑。本發(fā)明的化合物，也可用作殺蟲劑，對粘蟲、朱砂葉螨、淡色庫蚊等農(nóng)業(yè)害蟲具有較好的毒殺活性。下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的具體實施方式做進一步的描述，并不因此將本發(fā)明限制在所述的實施例范圍之中。實施例1化合物1～7的合成1、化合物1的合成方法(1)將3-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將糠醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。淺棕色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3435,3336,1684,1662,1599,1556,1482,1384,756,686；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.21(s,1h),8.29(s,1h),7.95(d,j＝1.2hz,1h),7.91(dd,j1＝1.2hz,j2＝1.2hz,1h),7.76(d,j＝8.0hz,1h),7.60(d,j＝15.6hz,1h),7.51(d,j＝7.6hz,1h),7.47(d,j＝15.2hz,1h),7.12(d,j＝3.2hz,1h),6.72(dd,j1＝1.6hz,j2＝2.0hz,1h),3.68(t,j＝6.0hz,2h),3.48–3.42(m,2h),2.58(t,j＝6.0hz,2h),1.10(t,j＝6.8hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):188.81(1c),170.16(1c),151.50(1c),146.78(1c),140.21(1c),138.45(1c),131.04(1c),129.82(1c),123.78(1c),123.45(1c),118.91(1c),118.85(1c),117.89(1c),113.65(1c),66.37(1c),65.87(1c),37.72(1c),15.54(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc18h20no4[m+h]+:314.1387,found:314.1385.2、化合物2的合成方法(1)將3-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將噻吩-2-甲醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。黃色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3434,3337,1691,1656,1583,1547,1484,1384,972,794,711；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.21(s,1h),8.24(s,1h),7.96–7.93(m,2h),7.82–7.79(m,2h),7.70(d,j＝3.2hz,1h),7.52(d,j＝8.0hz,1h),7.47(d,j＝15.2hz,1h),7.21(t,j＝4.4hz,1h),3.68(t,j＝6.0hz,2h),3.47–3.42(m,2h),2.58(t,j＝6.0hz,2h),1.10(t,j＝6.8hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):188.92(1c),170.13(1c),140.19(1c),140.15(1c),138.46(1c),137.40(1c),133.63(1c),130.94(1c),129.75(1c),129.25(1c),123.86(1c),123.65(1c),120.67(1c),118.84(1c),66.39(1c),65.88(1c),37.73(1c),15.54(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc18h20no3s[m+h]+:330.1158,found:330.1154.3、化合物3的合成方法(1)將3-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將2-呋喃基丙烯醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。棕色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3338,1690,1650,1578,1549,1479,1384,999,752,682；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.19(s,1h),8.23(s,1h),7.87(dd,j1＝0.8hz,j2＝0.8hz,1h),7.82(d,j＝1.2hz,1h),7.71(d,j＝7.6hz,1h),7.56–7.47(m,2h),7.32(d,j＝14.8hz,1h),7.11(d,j＝15.2hz,1h),7.02–6.95(m,1h),6.76(d,j＝3.2hz,1h),6.62(dd,j1＝3.2hz,j2＝3.2hz,1h),3.67(t,j＝6.4hz,2h),3.47–3.42(m,2h),2.57(t,j＝6.0hz,2h),1.10(t,j＝6.8hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):189.30(1c),170.10(1c),152.43(1c),145.33(1c),144.61(1c),140.18(1c),138.71(1c),129.66(1c),129.10(1c),125.51(2c),123.74(1c),123.49(1c),118.77(1c),113.40(1c),113.15(1c),66.38(1c),65.87(1c),37.70(1c),15.52(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc20h22no4[m+h]+:340.1543,found:340.1538.4、化合物4的合成方法(1)將4-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將糠醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。深棕色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3318,1658,1600,1528,1477,1384,972,819；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.34(s,1h),8.07(d,j＝8.8hz,2h),7.92(d,j＝1.6hz,1h),7.79(d,j＝8.8hz,2h),7.56(s,2h),7.10(d,j＝2.8hz,1h),6.70(dd,j1＝2.0hz,j2＝1.6hz,1h),3.68(t,j＝6.0hz,2h),3.47–3.42(m,2h),2.61(t,j＝6.4hz,2h),1.10(t,j＝7.2hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):187.45(1c),170.44(1c),151.73(1c),146.42(1c),144.03(1c),132.62(1c),130.34(1c),130.09(2c),119.23(1c),118.96(2c),117.04(1c),113.49(1c),66.31(1c),65.88(1c),37.85(1c),15.49(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc18h20no4[m+h]+:314.1387,found:314.1382.5、化合物5的合成方法(1)將4-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將噻吩-2-甲醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。黃色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3433,3309,1697,1655,1589,1527,1384,965,820；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.34(s,1h),8.10(d,j＝8.8hz,2h),7.90(d,j＝15.2hz,1h),7.80-7.78(m,3h),7.69(d,j＝3.6hz,1h),7.58(d,j＝15.2hz,1h),7.20(dd,j1＝3.6hz,j2＝3.6hz,1h),3.68(t,j＝6.4hz,2h),3.47–3.42(m,2h),2.61(t,j＝6.4hz,2h),1.10(t,j＝6.8hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):187.42(1c),170.45(1c),144.05(1c),140.33(1c),136.55(1c),133.04(1c),132.55(1c),130.62(1c),130.21(2c),129.13(1c),120.74(1c),118.88(2c),66.31(1c),65.89(1c),37.83(1c),15.51(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc18h20no3s[m+h]+:330.1158,found:330.1158.6、化合物6的合成方法(1)將4-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將3-吡啶甲醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。淡黃色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3433,3243,1688,1660,1610,1588,1535,1481,1384,803；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.37(s,1h),9.04(d,j＝1.6hz,1h),8.62(dd,j1＝1.6hz,j2＝1.2hz,1h),8.37(d,j＝8.0hz,1h),8.19(d,j＝8.8hz,2h),8.10(d,j＝15.6hz,1h),7.81(d,j＝8.8hz,2h),7.76(d,j＝15.6hz,1h),7.51(dd,j1＝4.8hz,j2＝4.8hz,1h),3.68(t,j＝6.0hz,2h),3.48-3.42(m,2h),2.62(t,j＝6.4hz,2h),1.10(t,j＝6.8hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):187.71(1c),170.52(1c),151.34(1c),150.76(1c),144.27(1c),140.34(1c),135.50(1c),132.39(1c),131.10(1c),130.52(2c),124.36(1c),124.31(1c),118.85(2c),66.29(1c),65.89(1c),37.83(1c),15.52(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc19h21n2o3[m+h]+:325.1547,found:325.1541.7、化合物7的合成方法(1)將4-氨基苯乙酮(0.01mol)溶于二氯甲烷(10ml)后，加入到50ml三頸瓶中，再將三乙胺(3ml)加入到該溶液。在攪拌和冰水浴的條件下，將丙烯酰氯(0.015mol)和二氯甲烷(5ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度保持在0-5℃，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。當反應完成后，用鹽酸(10％)和氫氧化鈉(10％)輪流洗滌反應液，減壓蒸餾除去溶劑(二氯甲烷)，得到粗產(chǎn)品，再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到中間體。(2)將自制的中間體(0.005mol)溶于無水乙醇(20ml)，加入到50ml三頸瓶中，再將naoh的乙醇溶液(10％，2.5ml)加入到該溶液。在攪拌下，將2-呋喃基丙烯醛(0.005mol)和無水乙醇(10ml)的混合液用恒壓滴液漏斗慢慢滴入三頸瓶中，控制反應溫度升溫至50℃回流，并通過薄層硅膠板(tlc)檢測終點。反應完畢后，向混合液中加入3—4倍體積的蒸餾水，用10％hcl將溶液的ph值調(diào)節(jié)至約為7，有固體沉淀析出，過濾，洗滌，得到粗產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶，即得到產(chǎn)品。棕色粉末狀固體；ir(kbr)νmax(cm-1):3434,3321,1658,1596,1529,1474,1384,998,823；1hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):10.33(s,1h),8.02(d,j＝8.8hz,2h),7.81(d,j＝1.6hz,1h),7.78(d,j＝8.8hz,2h),7.53-7.40(m,2h),7.08(d,j＝15.6hz,1h),7.00-6.93(m,1h),6.73(d,j＝3.2hz,1h),6.62(dd,j1＝1.6hz,j2＝2.0hz,1h),3.68(t,j＝6.0hz,2h),3.47–3.42(m,2h),2.61(t,j＝6.0hz,2h),1.10(t,j＝6.8hz,3h)；13cnmr(100mhz,dmso-d6)δ(ppm):187.77(1c),170.45(1c),152.46(1c),145.20(1c),143.92(1c),143.72(1c),132.77(1c),130.01(2c),128.57(1c),125.62(1c),125.59(1c),118.85(2c),113.16(1c),113.11(1c),66.31(1c),65.89(1c),37.81(1c),15.51(1c)；hrms(esi)m/z:calcdforc20h22no4[m+h]+:340.1543,found:340.1539.試驗例1本發(fā)明化合物殺蟲活性的測定1、供試害蟲粘蟲3齡幼蟲，朱砂葉螨成螨，淡色庫蚊3齡幼蟲，它們均為室內(nèi)常年累代飼養(yǎng)的敏感品系。2、粘蟲的測定方法將待測樣品溶解于二甲亞砜并用0.1％吐溫-80水溶液稀釋成一定的濃度，以不加待測樣品的相應溶液為陰性對照。將玉米葉片剪成2×4cm的小段，在待測溶液中浸5s后拿開，瀝干后放入底部鋪有濾紙的培養(yǎng)皿(6cm)中，接入15頭3齡幼蟲，再將其放置在溫度為22～24℃，相對濕度為60％，光照時間為14:10h的實驗室中繼續(xù)飼養(yǎng)，24h后記錄死亡情況，每一實驗重復三次，并用下列公式計算校正死亡率：3、朱砂葉螨的測定方法將待測樣品溶解于二甲亞砜并用0.1％吐溫-80水溶液稀釋成一定的濃度，以不加待測樣品的相應溶液為陰性對照。采集蟲口密度大的菜豆葉，仔細挑選使健康的成螨(30～50頭)留在葉面上，將帶蟲的菜豆葉浸入待測溶液5s后拿開，瀝干后放入底部鋪有濾紙的培養(yǎng)皿(6cm)中，放置在溫度為22～24℃，相對濕度為60％，光照時間為14:10h的實驗室中繼續(xù)飼養(yǎng)，24h后記錄死亡情況，每一實驗重復三次，并用下列公式計算校正死亡率：4、淡色庫蚊的測定方法采用世界衛(wèi)生組織推薦的方法，將待測樣品溶解于二甲亞砜并用0.1％吐溫-80水溶液稀釋成一定的濃度，以不加待測樣品的相應溶液為陰性對照。取每種溶液1ml，分別加入到裝有99ml蒸餾水和20頭淡色庫蚊3齡幼蟲的118ml蠟質(zhì)紙杯中，將這些紙杯放置在溫度為22～24℃，相對濕度為60％，光照時間為14:10h的實驗室中繼續(xù)飼養(yǎng)，24h后記錄死亡情況，每一實驗重復三次，并用下列公式計算校正死亡率：5、試驗結(jié)果本發(fā)明化合物的殺蟲結(jié)果見表1。表1a：三次重復的平均值。從上表1可知這些化合物對粘蟲、朱砂葉螨和淡色庫蚊均有較好的毒殺活性。試驗例2本發(fā)明化合物的抗氧化性能的測定1、儀器與試劑721b型分光光度計，1，1-二苯基-2-苦基肼(dpph)，95％乙醇。2、測定步驟(1)dpph及樣品溶液的配制用分析天平準確稱取0.0130克dpph，用95％乙醇定容至500ml容量瓶中，得到濃度為26mg/l的溶液；準確稱取0.0100g待測樣品，用95％乙醇定容至100ml容量瓶中，得到濃度為100mg/l的樣品溶液。(2)在10ml錐形瓶中依次加入4ml的dpph溶液和1ml95％乙醇溶液，混勻反應穩(wěn)定后，以95％乙醇為參比溶液，在λmax＝518nm處測定其吸光度值，記為a0。(3)在10ml錐形瓶中依次加入4ml的dpph溶液和1ml待測溶液，搖勻，在室溫下反應40min穩(wěn)定后，以95％乙醇為參比溶液，在波長λmax＝518nm處測定其吸光度值，記為as。每一實驗重復三次，并用下列公式計算抗氧化劑的自由基清除率y(％)：3、抗氧化性能的測定結(jié)果測定結(jié)果見表2。表2在濃度為100mg/l時，化合物對dpph自由基的清除率化合物清除率a(％)化合物188.9化合物296.1化合物393.5化合物481.3化合物582.5化合物687.7化合物796.9a：三次重復的平均值。從上表2可知，本發(fā)明化合物對dpph自由基的清除率都在81％以上，即它們都有較好的抗氧化性能。當前第1頁12