技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種殺螟硫磷的合成工藝。

背景技術(shù)：
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殺螟硫磷(殺螟松)屬有機磷殺蟲劑。毒性中等，對人畜低毒，大鼠急性經(jīng)口ld50為400～800毫克/千克，大鼠急性經(jīng)皮ld50為1200毫克/千克。殺螟硫磷具觸殺和胃毒作用，無內(nèi)吸和熏蒸作用，殘效期中等，殺蟲譜廣，對鱗翅目幼蟲有特效，也可防治半翅目、鞘翅目等害蟲。該藥劑對光穩(wěn)定，遇高溫易分解失效，堿性介質(zhì)中水解，鐵、錫、鋁、銅等會引起該藥分解，玻璃瓶中可貯存較長時間，目前的制備方法制得殺螟硫磷含量低，副產(chǎn)品多，污染嚴(yán)重。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
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為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：一種殺螟硫磷的合成工藝，步驟如下：

(1)間甲酚和亞硝酸鈉混合液的配制：先由亞硝酸鈉貯槽中把亞硝酸鈉溶液用液下泵打入亞鈉計量槽中，將850kg32％的亞鈉溶液加入混合釜中，接著用液下泵將間甲酚貯槽中的間甲酚打入間甲酚計量槽中，將421kg的間甲酚也加入混合釜中，開動混合釜攪拌，使二物料混合均勻，將混合液保持在常溫待用；

(2)亞硝化反應(yīng)：檢查設(shè)備正常后，先把稀酸貯槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸計量槽中，然后將18～20％的稀硝酸放入亞硝化釜中，開動亞硝化釜攪拌，同時開啟亞硝化釜夾套及冷卻排管的冷卻鹽水，將物料降溫到-8℃以下，即可向亞硝化釜中加入間甲酚及亞硝酸鈉混合液，亞鈉和間甲酚在充分?jǐn)嚢柘?，從釜底閥經(jīng)流量計加入亞硝化釜中；開始加料流量控制在400kg/h左右，使進(jìn)入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應(yīng)溫度保持在－8℃～－10℃之間；加料完畢后，保溫0.5h；保溫時，關(guān)閉冷凍鹽水，使料溫自然上升；保溫畢，反應(yīng)結(jié)束，打開釜底閥，將漿狀物料放入氧化釜待氧化；

(3)氧化反應(yīng)：亞硝化反應(yīng)物料放入氧化釜后，開動攪拌，打開熱水泵，用熱水箱中的熱水升溫，升到12℃時，停止加熱，使其慢慢升溫到24℃，保溫1.5h，保溫溫度不得超過28℃，再升溫到40℃，停止加熱，使其慢慢升溫到44℃，開始計時保溫0.5h，保溫溫度不得超過48℃，保溫結(jié)束后氧化反應(yīng)結(jié)束；

(4)粗硝化物過濾：將氧化釜中的物料降溫到27℃以下，停攪拌，靜置45分鐘后，先放下層清液大概8分鐘，然后將上層漿狀物分批放入離心機中進(jìn)行過濾得粗硝；

(5)縮合反應(yīng)：檢查設(shè)備和儀器正常的基礎(chǔ)上，將水計量槽的水升溫到85℃，往縮合打漿釜中準(zhǔn)確加入水，開動攪拌，投純堿，攪拌10分鐘溶解；將粗硝(折百)投入縮合打漿釜中，溫度控制在60～65℃，攪拌30分鐘，充分溶解成酚鈉鹽后，壓入縮合釜；滴加液堿，測ph值，要求ph值在8～9，調(diào)好后，攪拌10分鐘；降溫至52℃，加入連二亞硫酸鈉，保溫1h，保溫溫度50～55℃；開冷凍鹽水降溫到25℃，加入氯化亞銅，攪拌10分鐘；將含量90％甲基一氯化物滴入縮合釜內(nèi)，滴加時間1小時，溫度為25-30℃；滴加結(jié)束，在25-30℃保溫1小時，之后緩慢升溫至60℃，升溫時間1h，取樣分析，確保甲基一氯化物反應(yīng)完全；加入甲苯，攪拌0.5h，溫度控制在60℃左右；加入703活性炭，然后升溫到60℃，保溫30分鐘，壓濾，壓濾時先打循環(huán)，待濾液透明后開始壓濾，壓濾結(jié)束，加入甲苯，沖洗濾餅；

(6)堿洗和水洗：將苯油中間貯槽中的物料用泵打入水洗釜，靜置20分鐘，分去下層；打開攪拌，打入計量好的60℃堿液，攪拌30分鐘，停攪拌，靜置20分鐘，分去下層；水洗時每次向水洗釜中加入50℃的熱水，其操作方式同堿洗；水洗共兩次，洗好后將物料放入苯油貯罐；

(7)脫溶：一級平板蒸餾，檢查設(shè)備、儀表、閥門正常后，用泵將苯油貯罐內(nèi)的物料打入平板計量槽內(nèi)，開啟平板真空待真空度≥0.085mpa后，打開冷凝器冷凍鹽水閥門，緩慢打開蒸汽閥、苯油進(jìn)閥，待蒸餾液溫達(dá)到70℃～80℃后，調(diào)節(jié)苯油進(jìn)料閥，控制苯油進(jìn)料量在650kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；平板蒸餾結(jié)束后，關(guān)閉蒸汽進(jìn)閥，打開循環(huán)水進(jìn)閥降溫；待平板蒸發(fā)器內(nèi)的溫度降到常溫后，停平板真空，關(guān)閉循環(huán)水；

二級降膜蒸餾，檢查設(shè)備、儀表、閥門正常后，用泵將一級平板蒸餾過的物料打入降膜高位槽內(nèi)，開啟一級真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打開冷凍鹽水閥、蒸汽進(jìn)閥，緩慢開啟進(jìn)料閥，待降膜溫度達(dá)到95℃以上，調(diào)節(jié)進(jìn)料閥控制進(jìn)料量在2000kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；結(jié)束后，進(jìn)行二次降膜蒸餾，開啟二級真空泵，待真空度≥0.098mpa，打開蒸汽進(jìn)閥，緩慢開啟進(jìn)料閥，待降膜溫度達(dá)到124℃后，調(diào)節(jié)進(jìn)料閥控制進(jìn)料量在750kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下，降膜溫度控制在126～128℃；結(jié)束后，關(guān)閉蒸汽進(jìn)閥，排凈蒸汽后，關(guān)閉二級真空泵，打開循環(huán)水降溫，待降膜蒸發(fā)器內(nèi)的溫度降到常溫后，停一級真空，關(guān)閉循環(huán)水，獲得成品殺螟硫磷。

優(yōu)選地，步驟(2)中亞鈉和間甲酚在充分?jǐn)嚢柘拢瑥母组y經(jīng)流量計加入亞硝化釜中，開始加料流量控制在400kg/h左右，使進(jìn)入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應(yīng)溫度保持在－9℃之間。

優(yōu)選地，步驟(5)中將粗硝投入縮合打漿釜中，溫度控制在63℃。

優(yōu)選地，步驟(7)中待蒸餾液溫達(dá)到75℃，調(diào)節(jié)苯油進(jìn)料閥。

優(yōu)選地，步驟(7)開啟一級真空泵，真空度0.09mpa，開啟二級真空泵，待真空度0.098mp

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益之處是：硝化物中的4-硝基間甲酚與純堿反應(yīng)成酚鈉鹽后，將無水氯化亞銅作為催化劑，與甲基一氯化物縮合，粗品經(jīng)過活性碳脫色，堿、水洗處理后，減壓蒸餾得到成品殺螟硫磷原藥，降低了有害雜質(zhì)的污染，產(chǎn)生的副產(chǎn)品少，避免了產(chǎn)品干燥過程中著火事故的發(fā)生。本發(fā)明的溶劑法脫水速度快，并簡化了生產(chǎn)工藝，提高生產(chǎn)效率，降低生產(chǎn)成本。

具體實施方式：

下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述：

一種殺螟硫磷的合成工藝，于步驟如下：

(1)間甲酚和亞硝酸鈉混合液的配制：先由亞硝酸鈉貯槽中把亞硝酸鈉溶液用液下泵打入亞鈉計量槽中，將850kg32％的亞鈉溶液加入混合釜中，接著用液下泵將間甲酚貯槽中的間甲酚打入間甲酚計量槽中，將421kg的間甲酚也加入混合釜中，開動混合釜攪拌，使二物料混合均勻，將混合液保持在常溫待用；

(2)亞硝化反應(yīng)：檢查設(shè)備正常后，先把稀酸貯槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸計量槽中，然后將18～20％的稀硝酸放入亞硝化釜中，開動亞硝化釜攪拌，同時開啟亞硝化釜夾套及冷卻排管的冷卻鹽水，將物料降溫到-8℃以下，即可向亞硝化釜中加入間甲酚及亞硝酸鈉混合液，亞鈉和間甲酚在充分?jǐn)嚢柘?，從釜底閥經(jīng)流量計加入亞硝化釜中；開始加料流量控制在400kg/h左右，使進(jìn)入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應(yīng)溫度保持在－8℃～－10℃之間；加料完畢后，保溫0.5h；保溫時，關(guān)閉冷凍鹽水，使料溫自然上升；保溫畢，反應(yīng)結(jié)束，打開釜底閥，將漿狀物料放入氧化釜待氧化；

(3)氧化反應(yīng)：亞硝化反應(yīng)物料放入氧化釜后，開動攪拌，打開熱水泵，用熱水箱中的熱水升溫，升到12℃時，停止加熱，使其慢慢升溫到24℃，保溫1.5h，保溫溫度不得超過28℃，再升溫到40℃，停止加熱，使其慢慢升溫到44℃，開始計時保溫0.5h，保溫溫度不得超過48℃，保溫結(jié)束后氧化反應(yīng)結(jié)束；

(4)粗硝化物過濾：將氧化釜中的物料降溫到27℃以下，停攪拌，靜置45分鐘后，先放下層清液大概8分鐘，然后將上層漿狀物分批放入離心機中進(jìn)行過濾得粗硝；

(5)縮合反應(yīng)：檢查設(shè)備和儀器正常的基礎(chǔ)上，將水計量槽的水升溫到85℃，往縮合打漿釜中準(zhǔn)確加入水，開動攪拌，投純堿，攪拌10分鐘溶解；將粗硝(折百)投入縮合打漿釜中，溫度控制在60～65℃，攪拌30分鐘，充分溶解成酚鈉鹽后，壓入縮合釜；滴加液堿，測ph值，要求ph值在8～9，調(diào)好后，攪拌10分鐘；降溫至52℃，加入連二亞硫酸鈉，保溫1h，保溫溫度50～55℃；開冷凍鹽水降溫到25℃，加入氯化亞銅，攪拌10分鐘；將含量90％甲基一氯化物滴入縮合釜內(nèi)，滴加時間1小時，溫度為25-30℃；滴加結(jié)束，在25-30℃保溫1小時，之后緩慢升溫至60℃，升溫時間1h，取樣分析，確保甲基一氯化物反應(yīng)完全；加入甲苯，攪拌0.5h，溫度控制在60℃左右；加入703活性炭，然后升溫到60℃，保溫30分鐘，壓濾，壓濾時先打循環(huán)，待濾液透明后開始壓濾，壓濾結(jié)束，加入甲苯，沖洗濾餅；

(6)堿洗和水洗：將苯油中間貯槽中的物料用泵打入水洗釜，靜置20分鐘，分去下層；打開攪拌，打入計量好的60℃堿液，攪拌30分鐘，停攪拌，靜置20分鐘，分去下層；水洗時每次向水洗釜中加入50℃的熱水，其操作方式同堿洗；水洗共兩次，洗好后將物料放入苯油貯罐；

(7)脫溶：一級平板蒸餾，檢查設(shè)備、儀表、閥門正常后，用泵將苯油貯罐內(nèi)的物料打入平板計量槽內(nèi)，開啟平板真空待真空度≥0.085mpa后，打開冷凝器冷凍鹽水閥門，緩慢打開蒸汽閥、苯油進(jìn)閥，待蒸餾液溫達(dá)到70℃～80℃后，調(diào)節(jié)苯油進(jìn)料閥，控制苯油進(jìn)料量在650kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；平板蒸餾結(jié)束后，關(guān)閉蒸汽進(jìn)閥，打開循環(huán)水進(jìn)閥降溫；待平板蒸發(fā)器內(nèi)的溫度降到常溫后，停平板真空，關(guān)閉循環(huán)水；

二級降膜蒸餾，檢查設(shè)備、儀表、閥門正常后，用泵將一級平板蒸餾過的物料打入降膜高位槽內(nèi)，開啟一級真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打開冷凍鹽水閥、蒸汽進(jìn)閥，緩慢開啟進(jìn)料閥，待降膜溫度達(dá)到95℃以上，調(diào)節(jié)進(jìn)料閥控制進(jìn)料量在2000kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；結(jié)束后，進(jìn)行二次降膜蒸餾，開啟二級真空泵，待真空度≥0.098mpa，打開蒸汽進(jìn)閥，緩慢開啟進(jìn)料閥，待降膜溫度達(dá)到124℃后，調(diào)節(jié)進(jìn)料閥控制進(jìn)料量在750kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下，降膜溫度控制在126～128℃；結(jié)束后，關(guān)閉蒸汽進(jìn)閥，排凈蒸汽后，關(guān)閉二級真空泵，打開循環(huán)水降溫，待降膜蒸發(fā)器內(nèi)的溫度降到常溫后，停一級真空，關(guān)閉循環(huán)水，獲得成品殺螟硫磷。

實施例

一種殺螟硫磷的合成工藝，步驟如下：

(1)間甲酚和亞硝酸鈉混合液的配制：先由亞硝酸鈉貯槽中把亞硝酸鈉溶液用液下泵打入亞鈉計量槽中，將850kg32％的亞鈉溶液加入混合釜中，接著用液下泵將間甲酚貯槽中的間甲酚打入間甲酚計量槽中，將421kg的間甲酚也加入混合釜中，開動混合釜攪拌，使二物料混合均勻，將混合液保持在常溫待用；

(2)亞硝化反應(yīng)：檢查設(shè)備正常后，先把稀酸貯槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸計量槽中，然后將5950kg18～20％的稀硝酸放入亞硝化釜中，開動亞硝化釜攪拌，同時開啟亞硝化釜夾套及冷卻排管的冷卻鹽水，將物料降溫到-8℃以下，即可向亞硝化釜中加入間甲酚及亞硝酸鈉混合液，亞鈉和間甲酚在充分?jǐn)嚢柘?，從釜底閥經(jīng)流量計加入亞硝化釜中；開始加料流量控制在400kg/h左右，使進(jìn)入的亞鈉生成一定濃度的亞硝酸，十分鐘后，再加快加料速度流量控制在600kg/h，使反應(yīng)溫度保持在－9℃之間；加料完畢后，保溫0.5h；保溫時，關(guān)閉冷凍鹽水，使料溫自然上升；保溫畢，反應(yīng)結(jié)束，打開釜底閥，將漿狀物料放入氧化釜待氧化；

(3)氧化反應(yīng)：亞硝化反應(yīng)物料放入氧化釜后，開動攪拌，打開熱水泵，用熱水箱中的熱水升溫，升到12℃時，停止加熱，使其慢慢升溫到24℃，保溫1.5h，保溫溫度不得超過28℃，再升溫到40℃，停止加熱，使其慢慢升溫到44℃，開始計時保溫0.5h，保溫溫度不得超過48℃，保溫結(jié)束后氧化反應(yīng)結(jié)束；

(4)粗硝化物過濾：將氧化釜中的物料降溫到27℃以下，停攪拌，靜置45分鐘后，先放下層清液大概8分鐘，然后將上層漿狀物分批放入離心機中進(jìn)行過濾得粗硝；

(5)縮合反應(yīng)

檢查設(shè)備和儀器正常的基礎(chǔ)上，將水計量槽的水升溫到85℃，往縮合打漿釜中準(zhǔn)確加入1800kg，開動攪拌，投240kg純堿，攪拌10分鐘溶解；將粗硝480kg(折百)投入縮合打漿釜中，溫度控制在63℃，攪拌30分鐘，充分溶解成酚鈉鹽后，壓入縮合釜；滴加液堿90kg，測ph值，要求ph值在8～9，調(diào)好后，攪拌10分鐘；降溫至52℃，加入連二亞硫酸鈉30kg，保溫1h，保溫溫度50～55℃；開冷凍鹽水降溫到25℃，加入氯化亞銅10kg，攪拌10分鐘；將560kg(含量90％)甲基一氯化物滴入縮合釜內(nèi)，滴加時間1小時，溫度為25-30℃；滴加結(jié)束，在25-30℃保溫1小時，之后緩慢升溫至60℃，升溫時間1h，取樣分析，確保甲基一氯化物反應(yīng)完全；加入甲苯2000kg，攪拌0.5h，溫度控制在60℃左右；加入40kg703活性炭，然后升溫到60℃，保溫30分鐘，壓濾，壓濾時先打循環(huán)，待濾液透明后開始壓濾，壓濾結(jié)束，加入700kg甲苯，沖洗濾餅；

(6)堿洗和水洗：將苯油中間貯槽中的物料用泵打入水洗釜，靜置20分鐘，分去下層；打開攪拌，打入計量好的1800kg60℃堿液，攪拌30分鐘，停攪拌，靜置20分鐘，分去下層；水洗時每次向水洗釜中加入2000kg50℃的熱水，其操作方式同堿洗。水洗共兩次，洗好后將物料放入苯油貯罐；

(7)脫溶：一級平板蒸餾，檢查設(shè)備、儀表、閥門正常后，用泵將苯油貯罐內(nèi)的物料打入平板計量槽內(nèi)，開啟平板真空待真空度≥0.085mpa后，打開冷凝器冷凍鹽水閥門，緩慢打開蒸汽閥、苯油進(jìn)閥，待蒸餾液溫達(dá)到75℃后，調(diào)節(jié)苯油進(jìn)料閥，控制苯油進(jìn)料量在650kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；平板蒸餾結(jié)束后，關(guān)閉蒸汽進(jìn)閥，打開循環(huán)水進(jìn)閥降溫；待平板蒸發(fā)器內(nèi)的溫度降到常溫后，停平板真空，關(guān)閉循環(huán)水。

二級降膜蒸餾，檢查設(shè)備、儀表、閥門正常后，用泵將一級平板蒸餾過的物料打入降膜高位槽內(nèi)，開啟一級真空泵，待真空度≥0.09mpa后，打開冷凍鹽水閥、蒸汽進(jìn)閥，緩慢開啟進(jìn)料閥，待降膜溫度達(dá)到95℃以上，調(diào)節(jié)進(jìn)料閥控制進(jìn)料量在2000kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下；結(jié)束后，進(jìn)行二次降膜蒸餾，開啟二級真空泵，待真空度≥0.098mpa，打開蒸汽進(jìn)閥，緩慢開啟進(jìn)料閥，待降膜溫度達(dá)到124℃后，調(diào)節(jié)進(jìn)料閥控制進(jìn)料量在750kg/h左右，調(diào)節(jié)蒸汽閥，蒸汽壓力控制在0.3mpa以下，降膜溫度控制在126～128℃；結(jié)束后，關(guān)閉蒸汽進(jìn)閥，排凈蒸汽后，關(guān)閉二級真空泵，打開循環(huán)水降溫，待降膜蒸發(fā)器內(nèi)的溫度降到常溫后，停一級真空，關(guān)閉循環(huán)水，獲得成品殺螟硫磷。

需要強調(diào)的是：以上僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。