本發(fā)明涉及汽車用復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種汽車用的低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料由于力學(xué)性能優(yōu)異、耐腐蝕、易成型和可回收利用等特點(diǎn)廣泛用于汽車前端框架、儀表板骨架等結(jié)構(gòu)部件,單車材料用量也在逐漸增多。由于長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料優(yōu)異力學(xué)性能,在汽車應(yīng)用上可以替代部分金屬材料。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料中玻璃纖維的加入提高了材料的力學(xué)性能,但是長(zhǎng)玻纖的加入同時(shí)也增大了材料的密度,導(dǎo)致汽車配件的重量增加,限制了輕量化程度。
然而,出于環(huán)保和節(jié)能的需要,汽車的輕量化已經(jīng)成為世界汽車發(fā)展的潮流。所謂汽車的輕量化,就是在保證汽車的強(qiáng)度和安全性能的前提下,盡可能地降低汽車的整備質(zhì)量,從而提高汽車的動(dòng)力性,減少燃料消耗,降低排氣污染。實(shí)驗(yàn)證明,汽車質(zhì)量降低一半,燃料消耗也會(huì)降低將近一半。在汽車輕量化的發(fā)展趨勢(shì)下,保持長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料力學(xué)性能的前提下降低材料密度是重要的發(fā)展方向。但是,迄今為止,材料行業(yè)還沒有為降低長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料密度而做出的技術(shù)方案。
有鑒于此,開發(fā)更低密度的汽車應(yīng)用材料,降低長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料密度成為業(yè)界亟待解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
有鑒于此,本發(fā)明提供一種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料,包含如下組分:按照重量百分比計(jì),聚丙烯樹脂30-60%、相容劑5-10%、偶聯(lián)劑0.5-1.5%、玻璃纖維30-50%、空心玻璃微珠3-6%以及抗氧劑0.4-1%。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,當(dāng)所述聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的混合物時(shí),該無規(guī)共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的質(zhì)量比為0.5:1~2:1,優(yōu)選為1:1。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,當(dāng)該聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物時(shí),該無規(guī)共聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的質(zhì)量比為0.5:1~2:1,優(yōu)選為1:1。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,當(dāng)該聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯與均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯的混合物時(shí),該無規(guī)共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的質(zhì)量比為1:1:1~2:1:1。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,所述聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)為80g/10min以上,優(yōu)選為80g/10min~120g/10min。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,所述空心玻璃微珠的粒徑為10-250μm,優(yōu)選為15~135μm,其中90%的空心玻璃微珠的粒徑小于25μm。。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,所述空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為15000psi以上,優(yōu)選15000psi~20000psi。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,所述每個(gè)空心玻璃微珠上含有1個(gè)微孔,孔徑為0.4~2μm。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑的混合物。該受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑的質(zhì)量比為1:1~1:3。
本發(fā)明還提供一種上述低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的制備方法,包括如下步驟:按照重量百分比稱取以下原料:聚丙烯樹脂30-60wt%、相容劑5-10wt%、偶聯(lián)劑0.5~1.5wt%、玻璃纖維30-50wt%、空心玻璃微珠3-6wt%、抗氧劑0.4-1wt%;將聚丙烯樹脂、相容劑、偶聯(lián)劑、空心玻璃微珠、抗氧劑充分混合后,經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī),在擠出機(jī)模頭處于長(zhǎng)玻纖完成熔融浸漬,經(jīng)牽引切粒后形成低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料;其中,該雙螺桿擠出機(jī)的擠出溫度為250-280℃,模頭溫度為270-290℃。
本發(fā)明還提供上述低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料在汽車前端框架、儀表板骨架中的應(yīng)用。
本發(fā)明利用本發(fā)明利用空心玻璃微珠在相容劑及偶聯(lián)劑的作用下對(duì)聚丙烯材料進(jìn)行改性,在不降低復(fù)合材料的力學(xué)性能的前提下降低材料的密度,從而實(shí)現(xiàn)材料的輕量化。同時(shí),通過對(duì)聚丙烯樹脂的選取,進(jìn)一步提升材料的力學(xué)性能。進(jìn)一步地,通過選取合適的空心玻璃微珠粒徑,得到有利于提升復(fù)合材料力學(xué)性能的恰當(dāng)?shù)牧椒秶W詈?,通過對(duì)空心玻璃微珠的微孔的孔徑的選擇,保證在提升力學(xué)性能的同時(shí)降低材料的密度,最終實(shí)現(xiàn)最佳的輕量化解決方案,適應(yīng)當(dāng)前汽車行業(yè)輕量化的發(fā)展趨勢(shì),開發(fā)更低密度的汽車應(yīng)用材料,滿足汽車行業(yè)的發(fā)展需求。
本發(fā)明通過合理的高流動(dòng)的均聚聚丙烯和高流動(dòng)共聚聚丙烯和/或嵌段共聚聚丙烯混合,同時(shí)配合相容劑和偶聯(lián)劑的作用,使聚丙烯、空心玻璃微珠和玻璃纖維較好的結(jié)合,通過熔融浸潤(rùn)擠出機(jī)機(jī)頭,得到力學(xué)性能優(yōu)異的長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料。同時(shí)高壓縮強(qiáng)度的空心玻璃微珠不會(huì)被擠破,在降低材料密度的同時(shí),材料強(qiáng)度沒有明顯降低。經(jīng)本發(fā)明的改進(jìn),輕量化效果明顯,在不影響材料力學(xué)性能的前提下可實(shí)現(xiàn)減重5%-10%。
上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述,為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段,而可依照說明書的內(nèi)容予以實(shí)施,并且為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更明顯易懂,以下特舉較佳實(shí)施例,詳細(xì)說明如下。
具體實(shí)施方式
為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明為達(dá)成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效,以下結(jié)合較佳實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明詳細(xì)說明如下。
本發(fā)明提供一種汽車用的低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料,該聚丙烯復(fù)合材料包括如下組分:按照重量百分比計(jì),聚丙烯樹脂30-60%、相容劑5-10%、偶聯(lián)劑0.5-1.5%、玻璃纖維30-50%、空心玻璃微珠3-6%、抗氧劑0.4-1%。
其中,該聚丙烯樹脂采用高流動(dòng)的無規(guī)共聚聚丙烯(pp-r)與高流動(dòng)的均聚聚丙烯(pp-h)和/或嵌段共聚聚丙烯(pp-b)的混合物。該無規(guī)共聚聚丙烯(pp-r)由丙烯單體和少量的乙烯(1-4%)單體在加熱、加壓和催化劑作用下共聚得到,乙烯單體無規(guī)、隨機(jī)分布到丙烯的長(zhǎng)鏈中。該均聚聚丙烯(pp-h)由單一的丙烯單體聚合而成,分子鏈中不含乙烯單體。該嵌段共聚聚丙烯(pp-b)乙烯含量高,一般為7-15%,但由于pp-b中兩個(gè)乙烯單體及三個(gè)單體連接在一起的概率非常高,乙烯單體僅存在嵌段相中,并未將pp-h的規(guī)整度降低,抗沖擊性能較佳。
當(dāng)該聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的混合物時(shí),該無規(guī)共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的質(zhì)量比為0.5:1~2:1,優(yōu)選為1:1;當(dāng)該聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物時(shí),該無規(guī)共聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的質(zhì)量比為0.5:1~2:1,優(yōu)選為1:1;當(dāng)該聚丙烯樹脂為無規(guī)共聚聚丙烯與均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯的混合物時(shí),該無規(guī)共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的質(zhì)量比為1:1:1~2:1:1。
所得聚丙烯樹脂混合物的熔融指數(shù)為80g/10min以上,優(yōu)選為80g/10min~120g/10min。該較高的熔融指數(shù),表示該聚丙烯樹脂的流動(dòng)性能較好。
該相容劑為馬來酸酐接枝聚丙烯,為聚丙烯經(jīng)反應(yīng)擠出接枝馬來酸酐制得,其可以作為增進(jìn)極性材料與非極性材料粘接性和相容性的橋梁,采購自上海日之升新材料科技有限公司。
該偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑,采購自南京經(jīng)天緯化工有限公司。硅烷偶聯(lián)劑是一類在分子中同時(shí)含有兩種不同化學(xué)性質(zhì)基團(tuán)的有機(jī)硅化合物,可用通式y(tǒng)six3表示,式中y為非水解基團(tuán),包括鏈烯基(主要為乙烯基),以及末端帶有cl、nh2、sh、環(huán)氧、n3、(甲基)丙烯酰氧基、異氰酸酯基等官能團(tuán)的烴基,即碳官能基;x為可水解基團(tuán),包括cl、-ome、-oet、oc2h4och3、osime3及oac等。由于這一特殊結(jié)構(gòu),在其分子中同時(shí)具有能和無機(jī)質(zhì)材料(如玻璃、硅砂、金屬等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)及與有機(jī)質(zhì)材料(合成樹脂等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán),可以用于表面處理。
該玻璃纖維為纖維直徑為17μm的無堿玻璃纖維直接紗,購自東莞市湘大化工原料有限公司。該玻璃纖維是一種性能優(yōu)異的無機(jī)非金屬材料,以玻璃球或廢舊玻璃為原料經(jīng)高溫熔制、拉絲、絡(luò)紗、織布等工藝制造成的。該無堿玻璃纖維是一種硼硅酸鹽玻璃纖維,具有良好的電氣絕緣性及機(jī)械性能。
該空心玻璃微珠是一種微小、中空的橢球形、圓球形或近球形的空心粉末。其密度在0.1-0.7g/ml。該空心玻璃微珠的主要成分是硼硅酸鹽,其耐壓強(qiáng)度大于15000psi,優(yōu)選為15000psi~20000psi;其粒徑為10-250μm,優(yōu)選為15~135μm,其中90%的空心玻璃微珠的粒徑小于25μm。每個(gè)空心玻璃微珠上含有1個(gè)微孔,孔徑為0.4~2μm;當(dāng)該空心玻璃微珠填充于聚丙烯樹脂時(shí),可減輕產(chǎn)品重量,消除產(chǎn)品內(nèi)應(yīng)力確保尺寸穩(wěn)定性,挺高抗壓、抗沖擊性。經(jīng)本發(fā)明的對(duì)比實(shí)驗(yàn)可知,當(dāng)粒徑較大時(shí),例如大于250μm時(shí),其與聚丙烯樹脂的相容性降低,同時(shí)會(huì)降低材料的強(qiáng)度。當(dāng)微孔的孔徑過大時(shí),材料強(qiáng)度降低。
該抗氧劑為受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑的混合物,該受阻酚類抗氧劑為抗氧劑1010,化學(xué)名為:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,為白色結(jié)晶粉末,購自巴斯夫公司。該亞磷酸酯類抗氧劑為抗氧劑168,化學(xué)名為三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯,為輔助抗氧劑。經(jīng)本發(fā)明的試驗(yàn)驗(yàn)證,該抗氧劑168與抗氧劑1010復(fù)配,有很好的協(xié)同效應(yīng),可有效地防止聚丙烯在基礎(chǔ)注塑中的熱降解。在本發(fā)明的實(shí)施例中,該受阻酚類抗氧劑與亞磷酸酯類抗氧劑的質(zhì)量比為1:1~1:3。
本發(fā)明還提供該種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的制備方法,包括如下步驟:按照重量百分比稱取以下原料:聚丙烯樹脂30-60wt%、相容劑5-10wt%、偶聯(lián)劑0.5~1.5wt%、玻璃纖維30-50wt%、空心玻璃微珠3-6wt%、抗氧劑0.4-1wt%;將聚丙烯樹脂、相容劑、偶聯(lián)劑、空心玻璃微珠、抗氧劑充分混合后,經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī),在擠出機(jī)模頭處于長(zhǎng)玻纖完成熔融浸漬,經(jīng)牽引切粒后形成低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料。雙螺桿擠出機(jī)的擠出溫度為250-280℃,模頭溫度為270-290℃。
本發(fā)明還提供一種該種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料在汽車前端框架、儀表板骨架中的應(yīng)用。
本發(fā)明通過合理的高流動(dòng)的均聚聚丙烯和高流動(dòng)共聚聚丙烯和/或嵌段共聚聚丙烯混合,同時(shí)配合相容劑和偶聯(lián)劑的作用,使聚丙烯、空心玻璃微珠和玻璃纖維較好的結(jié)合,通過熔融浸潤(rùn)擠出機(jī)機(jī)頭,得到力學(xué)性能優(yōu)異的長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料。同時(shí)高壓縮強(qiáng)度的空心玻璃微珠不會(huì)被擠破,在降低材料密度的同時(shí),材料強(qiáng)度沒有明顯降低。經(jīng)本發(fā)明的改進(jìn),輕量化效果明顯,在不影響材料力學(xué)性能的前提下可實(shí)現(xiàn)減重5%-10%。
實(shí)施例1
本發(fā)明的第一實(shí)施例提供一種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料,該聚丙烯復(fù)合材料包含如下組分:按照重量百分比計(jì),聚丙烯樹脂58.5%、相容劑6%、偶聯(lián)劑0.5%、玻璃纖維30%、空心玻璃微珠4%、抗氧劑1%。其中,該聚丙烯樹脂采用高流動(dòng)的無規(guī)共聚聚丙烯(pp-r)與高流動(dòng)的均聚聚丙烯(pp-h)的混合物,兩者的質(zhì)量比為1:1,所得聚丙烯樹脂的混合物的熔融指數(shù)為100g/10min。相容劑為馬來酸酐接枝聚丙烯,偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑,玻璃纖維為纖維直徑為17μm的無堿玻璃纖維直接紗,該空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為18000psi,其粒徑為10-250μm,優(yōu)選為15~135μm,其中90%的空心玻璃微珠的粒徑小于25μm。每個(gè)空心玻璃微珠上含有1個(gè)微孔,孔徑為0.4~2μm。該抗氧劑為抗氧劑1010與168以質(zhì)量比為1:2的復(fù)配物。
該種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的制備方法為:按照重量百分比稱取上述原料,將聚丙烯樹脂、相容劑、偶聯(lián)劑、空心玻璃微珠、抗氧劑充分混合后,經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī),在擠出機(jī)模頭處于長(zhǎng)玻纖完成熔融浸漬,經(jīng)牽引切粒后形成長(zhǎng)度為12mm的低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯微粒。雙螺桿擠出機(jī)的擠出溫度為250-280℃,模頭溫度為270-290℃。
實(shí)施例2
本發(fā)明的第二實(shí)施例提供一種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料,其包含如下組分:按照重量百分比計(jì),聚丙烯樹脂45.2%、相容劑8%、偶聯(lián)劑0.8%、玻璃纖維40%、空心玻璃微珠5%、抗氧劑1%。其中,該聚丙烯樹脂為高流動(dòng)共聚聚丙烯和均聚聚丙烯的混合物,比例為1:1,熔融指數(shù)為100g/10min,相容劑為馬來酸酐接枝聚丙烯,偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑,玻璃纖維為纖維直徑為17μm的無堿玻璃纖維直接紗,空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為18000psi,抗氧劑為質(zhì)量比為1:2的抗氧劑1010和168復(fù)配物。
將聚丙烯、相容劑、偶聯(lián)劑、空心玻璃微珠和抗氧劑充分混合后經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī),在擠出機(jī)模頭處于長(zhǎng)玻纖完成熔融浸漬,經(jīng)牽引切粒后形成長(zhǎng)度為12mm低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯顆粒。雙螺桿擠出機(jī)的擠出溫度為250℃~280℃,模頭溫度270℃~290℃。
實(shí)施例3
本發(fā)明第三實(shí)施例提供一種低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料,其包含如下組分:按照重量百分比計(jì),聚丙烯樹脂32%、相容劑10%、偶聯(lián)劑1%、玻璃纖維50%、空心玻璃微珠6%、抗氧劑1%。其中,聚丙烯為高流動(dòng)共聚聚丙烯和均聚聚丙烯混合物,比例為1:1,熔融指數(shù)為100g/10min,相容劑為馬來酸酐接枝聚丙烯,偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑,玻璃纖維為纖維直徑為17μm的無堿玻璃纖維直接紗,空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為18000psi,抗氧劑為質(zhì)量比為1:2的抗氧劑1010和168復(fù)配物。
將聚丙烯、相容劑、偶聯(lián)劑、空心玻璃微珠和抗氧劑充分混合后經(jīng)過雙螺桿擠出機(jī),在擠出機(jī)模頭處于長(zhǎng)玻纖完成熔融浸漬,經(jīng)牽引切粒后形成長(zhǎng)度為12mm低密度長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯顆粒。雙螺桿擠出機(jī)的擠出溫度為250℃~280℃,模頭溫度270℃~290℃。
實(shí)施例4:本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別在于:該聚丙烯樹脂為質(zhì)量比為1:1的共聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物。
實(shí)施例5:本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別在于:該聚丙烯樹脂為質(zhì)量比為1:1:1的共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物。
實(shí)施例6:本實(shí)施例與實(shí)施例1的區(qū)別在于:該聚丙烯樹脂為質(zhì)量比為2:1:1的共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物。
實(shí)施例7:本實(shí)施例與實(shí)施例3的區(qū)別在于:該聚丙烯樹脂為質(zhì)量比為1:1的共聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物。
實(shí)施例8:本實(shí)施例與實(shí)施例3的區(qū)別在于:該該聚丙烯樹脂為質(zhì)量比為1:1:1的共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物。
實(shí)施例9:本實(shí)施例與實(shí)施例3的區(qū)別在于:該聚丙烯樹脂為質(zhì)量比為2:1:1的共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段共聚聚丙烯的混合物。
對(duì)比例1:與實(shí)施例1相比區(qū)別在于,該聚丙烯樹脂為共聚聚丙烯。
對(duì)比例2:與實(shí)施例1相比區(qū)別在于,該聚丙烯樹脂為均聚聚丙烯。
對(duì)比例3:與實(shí)施例1相比區(qū)別在于,該聚丙烯樹脂為嵌段聚丙烯。
對(duì)比例4:與實(shí)施例3相比區(qū)別在于,該聚丙烯樹脂為共聚聚丙烯。
對(duì)比例5:與實(shí)施例3相比區(qū)別在于,該聚丙烯樹脂為均聚聚丙烯。
對(duì)比例6:與實(shí)施例3相比區(qū)別在于,該聚丙烯樹脂為嵌段聚丙烯。
對(duì)比例7:與實(shí)施例1相比,空心玻璃微珠的含量為2%。
對(duì)比例8:與實(shí)施例3相比,空心玻璃微珠的含量為2%。
對(duì)比例9:與實(shí)施例1相比,90%的空心玻璃微珠的粒徑大于25μm。
對(duì)比例10:與實(shí)施例3相比90%的空心玻璃微珠的粒徑大于25μm。
對(duì)比例11:與實(shí)施例6相比90%的空心玻璃微珠的粒徑大于25μm。
對(duì)比例12:與實(shí)施例9相比90%的空心玻璃微珠的粒徑大于25μm。
對(duì)比例13:與實(shí)施例1相比,空心玻璃微珠的微孔孔徑小于0.4μm。
對(duì)比例14:與實(shí)施例1相比,空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm。
對(duì)比例15:與實(shí)施例3相比,空心玻璃微珠的微孔孔徑小于0.4μm。
對(duì)比例16:對(duì)比例16與實(shí)施例3相比,每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm。
對(duì)比例17:對(duì)比例17與實(shí)施例6相比,每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑小于0.4μm。
對(duì)比例18:對(duì)比例18與實(shí)施例6相比,每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm。
對(duì)比例19:對(duì)比例19與實(shí)施例9相比,每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑小于0.4μm。
對(duì)比例20:對(duì)比例20與實(shí)施例9相比,每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm。
對(duì)比例21:與實(shí)施例1相比,不添加空心玻璃微珠。
對(duì)比例22:與實(shí)施例3相比,不添加空心玻璃微珠。
對(duì)比例23:與實(shí)施例4相比,不添加空心玻璃微珠。
對(duì)比例24:與實(shí)施例6相比,不添加空心玻璃微珠。
對(duì)比例25:與實(shí)施例1相比,空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為6000psi。
對(duì)比例26:與實(shí)施例3相比,空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為6000psi。
將上述方法完成造粒的汽車用聚丙烯復(fù)合材料在80~90℃下烘烤2小時(shí),然后將干燥好的粒子在注塑成型機(jī)上注塑出標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣條。
密度按照gb/t1033.1-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè),拉伸強(qiáng)度按gb/t1040.2-2006標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè),樣條尺寸(mm):180×10×4,拉伸速度為50mm/min;彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按gb/t9341-2008,樣條尺寸(mm):80×10×4,彎曲速度為2mm/min;缺口沖擊強(qiáng)度按gb/t1843-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè),樣條尺寸(mm):80×10×4,剩余缺口厚度為2mm;材料的綜合性能通過測(cè)試所得到的密度、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、彎曲模量和懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)判。
將上述實(shí)施例1-9以及對(duì)比例1-24所得的樣條按照上述方法進(jìn)行物性參數(shù)的表征,得到如下表1中的檢測(cè)結(jié)果。
實(shí)施例1與對(duì)比例1-2的區(qū)別為:實(shí)施例1采用共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的混合物,對(duì)比例1采用共聚聚丙烯,對(duì)比例2采用均聚聚丙烯。通過實(shí)施例1與對(duì)比例1-2的樣條檢測(cè)結(jié)果的對(duì)比可知,同為30%長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料,若采用單一共聚聚丙烯樹脂,材料沖擊性能優(yōu)異但剛性較差,若采用單一均聚聚丙烯樹脂,材料剛性優(yōu)異但沖擊性能較差,而實(shí)例1采用共聚和均聚聚丙烯材料混合,可實(shí)現(xiàn)材料剛性和韌性的平衡,各方面性能均較為優(yōu)異。這說明:采用共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的混合物的聚丙烯樹脂,其總體力學(xué)性能強(qiáng)于單獨(dú)采用其中一種的力學(xué)性能。
類似地,實(shí)施例3與對(duì)比例4、5的區(qū)別為:實(shí)施例3采用共聚聚丙烯與均聚聚丙烯的混合物,對(duì)比例4采用共聚聚丙烯,對(duì)比例5采用均聚聚丙烯。通過實(shí)施例3與對(duì)比例4-5的樣條檢測(cè)結(jié)果對(duì)比可知,若采用單一共聚聚丙烯樹脂,材料沖擊性能優(yōu)異但剛性較差,若采用單一均聚聚丙烯樹脂,材料剛性優(yōu)異但沖擊性能較差,而實(shí)例3采用共聚和均聚聚丙烯材料混合,可實(shí)現(xiàn)材料剛性和韌性的平衡,各方面性能均較為優(yōu)異。
同時(shí),實(shí)施例1與對(duì)比例21、對(duì)比例7的區(qū)別在于:對(duì)比例21不添加空心玻璃微珠組分,對(duì)比例7的空心玻璃微珠的含量低于3%,為2%。通過實(shí)施例1與對(duì)比例21的樣條檢測(cè)結(jié)果的對(duì)比可知,實(shí)例1的密度比對(duì)比例21降低了約6%,而拉伸、彎曲和沖擊等性能基本相同,這說明:空心玻璃微珠的加入,實(shí)現(xiàn)了在不影響材料力學(xué)性能的前提下降低材料密度的目的。同時(shí),對(duì)比實(shí)施例1與對(duì)比例21的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,實(shí)施例1的密度相比于對(duì)比例21降低了約6%,而對(duì)比例7的密度相比于對(duì)比例21幾乎沒有改善。也就是說,當(dāng)空心玻璃微珠的加入量過少時(shí),對(duì)降低材料密度的作用不明顯。由此,在適當(dāng)添加范圍內(nèi)的空心玻璃微珠加入,可以在不影響材料力學(xué)性能的前提下降低材料的密度。
實(shí)施例4與對(duì)比例1、對(duì)比例3的區(qū)別在于:實(shí)施例4采用共聚聚丙烯與嵌段聚丙烯的混合物,對(duì)比例1單獨(dú)采用共聚聚丙烯,對(duì)比例3單獨(dú)采用嵌段聚丙烯。通過實(shí)施例4與對(duì)比例1、對(duì)比例3的樣條檢測(cè)結(jié)果的對(duì)比可知,若采用單一共聚聚丙烯樹脂,材料沖擊性能優(yōu)異但剛性較差,若采用單一嵌段聚丙烯樹脂,材料剛性優(yōu)異但韌性差,而實(shí)例4采用共聚和嵌段聚丙烯材料混合,可實(shí)現(xiàn)剛韌平衡。
類似地,實(shí)施例7與對(duì)比例4、對(duì)比例6的區(qū)別在于:實(shí)施例7采用共聚聚丙烯與嵌段聚丙烯的混合物,對(duì)比例4采用共聚聚丙烯,對(duì)比例6采用嵌段聚丙烯。通過對(duì)比樣條檢測(cè)結(jié)果可知,若采用單一共聚聚丙烯樹脂,材料沖擊性能優(yōu)異但剛性較差,若采用單一嵌段聚丙烯樹脂,材料剛性優(yōu)異但韌性差,而實(shí)例7采用共聚和嵌段聚丙烯材料混合,可實(shí)現(xiàn)剛韌平衡。
同時(shí),實(shí)施例4與對(duì)比例23的區(qū)別在于,對(duì)比例23不添加空心玻璃微珠。通過實(shí)施例4與對(duì)比例23的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,實(shí)施例4的密度降低了約6%,而拉伸、彎曲和沖擊等性能基本相同,這說明:空心玻璃微珠的加入,實(shí)現(xiàn)了在不影響材料力學(xué)性能的前提下降低材料密度的目的。
實(shí)施例5與實(shí)施例6的區(qū)別在于:實(shí)施例5采用質(zhì)量比為1:1:1的共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段聚丙烯的混合物、實(shí)施例6采用質(zhì)量比為2:1:1的共聚聚丙烯、均聚聚丙烯與嵌段聚丙烯的混合物。兩者的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,共聚聚丙烯的含量多時(shí),其力學(xué)性能更佳。
實(shí)施例6與對(duì)比例24的區(qū)別在于對(duì)比例24不添加空心玻璃微珠,對(duì)比實(shí)施例6與對(duì)比例24的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,實(shí)施例6的密度降低了約6%,而拉伸、彎曲和沖擊等性能與對(duì)比例24基本相同,這說明:空心玻璃微珠的加入,實(shí)現(xiàn)了在不影響材料力學(xué)性能的前提下降低材料密度的目的。
實(shí)施例3與對(duì)比例22、對(duì)比例8的區(qū)別在于,對(duì)比例22不添加空心玻璃微珠,對(duì)比例8的空心玻璃微珠的含量?jī)H為2%。對(duì)比實(shí)施例3與對(duì)比例22的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,實(shí)施例3的密度降低了約8%,而拉伸、彎曲和沖擊等性能與對(duì)比例22基本相同。這說明空心玻璃微珠的加入,實(shí)現(xiàn)了在不影響材料力學(xué)性能的前提下降低材料密度的目的。對(duì)比例實(shí)施例3、對(duì)比例22以及對(duì)比例8的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,實(shí)施例3的密度相較于對(duì)比例22降低了約8%,而對(duì)比例8的密度相較于對(duì)比例22幾乎沒變化。這說明,當(dāng)空心玻璃微珠加入量過少時(shí),降低材料密度的作用不明顯??傊招牟A⒅榈暮繛?-6%時(shí),在不影響材料力學(xué)性能的前提下降低材料密度。
實(shí)施例1與對(duì)比例9的區(qū)別在于:對(duì)比例9中90%的空心玻璃微珠的粒徑大于25μm,也即是說,對(duì)比例9中的空心玻璃微珠的粒徑偏大。類似地,實(shí)施例3與對(duì)比例10的區(qū)別在于:對(duì)比例10的空心玻璃微珠的粒徑偏大,實(shí)施例6與對(duì)比例11的區(qū)別在于對(duì)比例11的空心玻璃微珠的粒徑偏大,實(shí)施例9與對(duì)比例12的區(qū)別在于對(duì)比例12的空心玻璃微珠的粒徑偏大。通過分別對(duì)比實(shí)施例1與對(duì)比例9、實(shí)施例3與對(duì)比例10、實(shí)施例6與對(duì)比例11、實(shí)施例9與對(duì)比例12,的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,各個(gè)對(duì)比例的力學(xué)性能明顯降低。原因是空心玻璃微珠的粒徑過大,容易被壓碎。
實(shí)施例1與對(duì)比例13的區(qū)別在于,對(duì)比例13中每個(gè)空心玻璃微珠內(nèi)部具有一個(gè)微孔,該微孔的孔徑小于0.4μm,也就是說,對(duì)比例13中的空心玻璃微珠的微孔過小。類似地,實(shí)施例6與對(duì)比例17的區(qū)別為對(duì)比例17的微孔孔徑過小,實(shí)施例3與對(duì)比例15的區(qū)別為對(duì)比例15的微孔孔徑過小,實(shí)施例9與對(duì)比例19的區(qū)別為對(duì)比例19的微孔孔徑過小。分別對(duì)比兩者的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,微孔孔徑較小時(shí),相對(duì)于不添加空心玻璃微珠的對(duì)比例21-24而言,材料密度降低的效果不明顯。
實(shí)施例1與對(duì)比例14的區(qū)別在于,對(duì)比例14中每個(gè)空心玻璃微珠具有一個(gè)微孔,該微孔孔徑大于2μm,也就是說,微孔的孔徑較大。類似地,實(shí)施例3與對(duì)比例16的區(qū)別在于,對(duì)比例16中每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm;實(shí)施例6與對(duì)比例18的區(qū)別在于,對(duì)比例18的每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm;實(shí)施例9與對(duì)比例20的區(qū)別在于,對(duì)比例20的每個(gè)空心玻璃微珠的微孔孔徑大于2μm。分別對(duì)比每組的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,各個(gè)對(duì)比例的微孔孔徑過大,密度雖然降低,但力學(xué)性能均有所下降。
另外,對(duì)于聚丙烯樹脂為三元混合物的實(shí)施例而言,例如實(shí)施例5與實(shí)施例6相對(duì)于實(shí)施例1或?qū)嵤├?,實(shí)施例8與實(shí)施例9相對(duì)于實(shí)施例3或?qū)嵤├?,三種聚丙烯的混合物所帶來的力學(xué)性能提升比兩種聚丙烯的混合物所帶來的力學(xué)性能提升要大。
實(shí)施例1與對(duì)比例25的區(qū)別在于,對(duì)比例25中空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為6000psi,實(shí)施例1與對(duì)比例26的區(qū)別為對(duì)比例25中空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度為6000psi。分別對(duì)比兩者的樣條檢測(cè)結(jié)果可知,空心玻璃微珠的耐壓強(qiáng)度較小時(shí),在加工過程中容易被壓碎,空心玻璃微珠起不到降低材料密度的作用。
綜上所述,本發(fā)明利用空心玻璃微珠在相容劑及偶聯(lián)劑的作用下對(duì)聚丙烯材料進(jìn)行改性,在不降低復(fù)合材料的力學(xué)性能的前提下降低材料的密度,從而實(shí)現(xiàn)材料的輕量化。同時(shí),通過對(duì)聚丙烯樹脂的選取,進(jìn)一步提升材料的力學(xué)性能。進(jìn)一步地,通過選取合適的空心玻璃微珠粒徑,得到有利于提升復(fù)合材料力學(xué)性能的恰當(dāng)?shù)牧椒秶W詈?,通過對(duì)空心玻璃微珠的微孔的孔徑的選擇,保證在提升力學(xué)性能的同時(shí)降低材料的密度,最終實(shí)現(xiàn)最佳的輕量化解決方案,適應(yīng)當(dāng)前汽車行業(yè)輕量化的發(fā)展趨勢(shì),開發(fā)更低密度的汽車應(yīng)用材料,滿足汽車行業(yè)的發(fā)展需求。
本發(fā)明通過合理的高流動(dòng)的均聚聚丙烯和高流動(dòng)共聚聚丙烯和/或嵌段共聚聚丙烯混合,同時(shí)配合相容劑和偶聯(lián)劑的作用,使聚丙烯、空心玻璃微珠和玻璃纖維較好的結(jié)合,通過熔融浸潤(rùn)擠出機(jī)機(jī)頭,得到力學(xué)性能優(yōu)異的長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料。同時(shí)高壓縮強(qiáng)度的空心玻璃微珠不會(huì)被擠破,在降低材料密度的同時(shí),材料強(qiáng)度沒有明顯降低。經(jīng)本發(fā)明的改進(jìn),輕量化效果明顯,在不影響材料力學(xué)性能的前提下可實(shí)現(xiàn)減重5%-10%。
以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制,雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上,然而并非用以限定本發(fā)明,任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi),當(dāng)可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出些許更動(dòng)或修飾為等同變化的等效實(shí)施例,但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容,依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、等同變化與修飾,均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。