本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種萘氧乙酸的合成工藝。
背景技術(shù)：
萘氧乙酸(noa)是萘類具有生長(zhǎng)素生物活性的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，由葉片和根吸收。可以減少農(nóng)作物的落花落果，提高座果率，刺激果實(shí)膨大，且能克服空心果；同時(shí)其與生根劑一起使用，還可促進(jìn)植物生根。萘氧乙酸還是一種醫(yī)藥中間體。
其結(jié)構(gòu)式為：
目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于萘氧乙酸的合成方法主要有兩種：一是萘鹵與羥基乙酸反應(yīng)，二是萘酚與氯乙酸反應(yīng)得到；在第一種方法中，萘鹵的反應(yīng)活性較低，加上羥基乙酸不易得、成本高，所以目前普遍采用的是第二種合成方法。在第二種方法中，一般是采用萘酚成鹽后與氯乙酸鈉進(jìn)行縮合反應(yīng)；第二種方法雖然具有反應(yīng)速度快、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，但是由于使用了大量的堿，造成氯乙酸無可避免的部分水解損失，使得原料的轉(zhuǎn)化率低，且萘氧乙酸的收率低，同時(shí)產(chǎn)生了大量的廢鹽，所以采用萘酚與與氯乙酸生產(chǎn)萘氧乙酸的工藝成本和環(huán)保都有較大缺陷。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一是提供一種萘氧乙酸的合成工藝，能夠大大降低原料的消耗量，提高產(chǎn)品的收率。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
一種萘氧乙酸的合成工藝，將萘酚與堿的水溶液反應(yīng)后進(jìn)行脫水，向脫水后的物料滴加氯乙酸甲酯進(jìn)行回流反應(yīng)得到萘氧乙酸甲酯，在所述萘氧乙酸甲酯加入催化劑的條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到萘氧乙酸；其中，所述脫水的過程為：先進(jìn)行回流脫水，再加入脫水劑進(jìn)行脫水；所述水解反應(yīng)的壓力為0.2～0.8mpa，所述水解反應(yīng)的溫度為120～200℃，在保持水解反應(yīng)壓力的過程中，通過排放反應(yīng)體系中的氣體維持水熱水解反應(yīng)的壓力，所述萘氧乙酸甲酯、催化劑與水的質(zhì)量比為1:0.1～1:10～20。
本發(fā)明中以萘氧乙酸甲酯作為中間體制備萘氧乙酸，其制備的萘氧乙酸的收率最高可達(dá)95％。
然而，發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，雖然采用氯乙酸甲酯制備萘氧乙酸甲酯能夠防止氯乙酸的水解損失，但是若不對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化，萘氧乙酸甲酯的收率只有50％，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于現(xiàn)有工藝的收率。本申請(qǐng)發(fā)明人通過大量研究證實(shí)，首先，萘酚與堿反應(yīng)后先回流脫水，再采用脫水劑進(jìn)行脫水，能夠大大提高萘氧乙酸甲酯的收率；其次，通過水解反應(yīng)的壓力、溫度與催化劑使用量的調(diào)節(jié)，能夠大大提高水解效率，從而提高萘氧乙酸的收率。
本發(fā)明的有益效果為：
1.本發(fā)明提供了一種新的萘氧乙酸的合成路線，首先萘酚成鹽，脫水后與氯乙酸甲酯反應(yīng)成萘氧乙酸甲酯，然后酸催化下水解得到萘氧乙酸。
2.本發(fā)明解決了氯乙酸水解的問題。傳統(tǒng)工藝中氯乙酸是首先中和為鹽再與酚在水相或者混合相中反應(yīng)，無論是哪一種相態(tài)，都無法避免的造成氯乙酸的水解；而在本發(fā)明的工藝中，氯乙酸是以氯乙酸甲酯的形式參與的反應(yīng)，而且是在無水環(huán)境中的反應(yīng)，這樣可以有效的避免了氯乙酸的水解問題，對(duì)比傳統(tǒng)工藝，以氯乙酸計(jì)的收率可以從原來工業(yè)化收率的70％左右提高到95％以上，大大降低了成本，減少了廢水和污染。
3.本發(fā)明克服了傳統(tǒng)工藝制備萘氧乙酸產(chǎn)生大量廢鹽和廢水的問題，本發(fā)明的工藝僅產(chǎn)生萘氧乙酸等摩爾量的鹽，這些鹽具有回收價(jià)值。傳統(tǒng)工藝中萘酚和氯乙酸都成鹽再反應(yīng)，加上氯乙酸的水解，所以產(chǎn)生的鹽是萘酚摩爾量的2.5倍以上；本發(fā)明中水全部套用，不產(chǎn)生廢水，傳統(tǒng)工藝中由于氯乙酸的水解將產(chǎn)生大量廢水和廢母液。
具體實(shí)施方式
應(yīng)該指出，以下詳細(xì)說明都是例示性的，旨在對(duì)本申請(qǐng)?zhí)峁┻M(jìn)一步的說明。除非另有指明，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本申請(qǐng)所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。
需要注意的是，這里所使用的術(shù)語(yǔ)僅是為了描述具體實(shí)施方式，而非意圖限制根據(jù)本申請(qǐng)的示例性實(shí)施方式。如在這里所使用的，除非上下文另外明確指出，否則單數(shù)形式也意圖包括復(fù)數(shù)形式，此外，還應(yīng)當(dāng)理解的是，當(dāng)在本說明書中使用術(shù)語(yǔ)“包含”和/或“包括”時(shí)，其指明存在特征、步驟、操作、器件、組件和/或它們的組合。
本申請(qǐng)中所述的堿為溶于水的ph值大于7的化合物，不僅包括水溶性的氫氧化物，如氫氧化鉀、氫氧化鈉等，還包括強(qiáng)堿弱酸鹽，如碳酸鉀、碳酸鈉等。
本申請(qǐng)中所述的催化劑為酯水解的催化劑。
本申請(qǐng)中所述的水解反應(yīng)是指以水為溶劑，在密閉的容器中進(jìn)行高溫高壓的水解反應(yīng)。
本申請(qǐng)中所述的萘酚為α-萘酚或者β-萘酚。
正如背景技術(shù)所介紹的，現(xiàn)有技術(shù)中存在萘氧乙酸收率較低的不足，為了解決如上的技術(shù)問題，本申請(qǐng)?zhí)岢隽艘环N萘氧乙酸的合成工藝。
本申請(qǐng)的一種典型實(shí)施方式，提供了一種萘氧乙酸的合成工藝，將萘酚與堿的水溶液反應(yīng)后進(jìn)行脫水，向脫水后的物料滴加氯乙酸甲酯進(jìn)行回流反應(yīng)得到萘氧乙酸甲酯，在所述萘氧乙酸甲酯加入催化劑的條件下進(jìn)行水解反應(yīng)得到萘氧乙酸；其中，所述脫水的過程為：先進(jìn)行回流脫水，再加入脫水劑進(jìn)行脫水；所述水熱水解反應(yīng)的壓力為0.2～0.8mpa，所述水熱水解反應(yīng)的溫度為120～200℃，在保持水解反應(yīng)壓力的過程中，通過排放反應(yīng)體系中的氣體維持水解反應(yīng)的壓力，所述萘氧乙酸甲酯、催化劑與水的質(zhì)量比為1:0.1～1:10～20。
排放反應(yīng)體系中的氣體中含有反應(yīng)生成的甲醇?xì)怏w，能夠促進(jìn)萘氧乙酸甲酯的水解。
本發(fā)明中以萘氧乙酸甲酯作為中間體制備萘氧乙酸，其制備的萘氧乙酸的收率最高可達(dá)95％。
優(yōu)選的，所述萘酚與堿的水溶液反應(yīng)的溶劑為甲苯、二甲苯、二氯甲烷、環(huán)己烷、氯苯或苯。
進(jìn)一步優(yōu)選的，萘酚與溶劑的摩爾比為1:0.5～10。更進(jìn)一步優(yōu)選的，萘酚與溶劑的摩爾比為1:2～3。
優(yōu)選的，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀。
進(jìn)一步優(yōu)選的，所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。堿性強(qiáng)，更容易與萘酚形成萘酚鹽，降低堿的加入量。提高萘氧乙酸甲酯的產(chǎn)率。
優(yōu)選的，萘酚與堿的摩爾比為1:1～1.05。保證萘酚與堿反應(yīng)完全，從而提高萘氧乙酸甲酯的收率。
優(yōu)選的，所述回流脫水的溫度為40～150℃，回流脫水的時(shí)間為2～16小時(shí)。
進(jìn)一步優(yōu)選的，堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉，溶劑為二甲苯，回流溫度為138～145℃。
優(yōu)選的，所述脫水劑為無水氯化鈣、吸水性樹脂、分子篩、硅膠或蒙脫石。進(jìn)一步優(yōu)選的，所述脫水劑為無水氯化鈣或分子篩。
優(yōu)選的，加入脫水劑進(jìn)行脫水的溫度為20～40℃。
優(yōu)選的，加入脫水劑進(jìn)行脫水的具體步驟為，將回流脫水后的物料降溫后加入脫水劑，靜置脫水，再將脫水劑濾出，用溶劑將濾出的脫水劑洗滌，將洗滌液與濾液合并。能夠重新利用脫水劑附著的原料及萘酚鹽，防止原料的損失。
優(yōu)選的，萘酚與氯乙酸甲酯的摩爾比為1:0.95～1.5。進(jìn)一步優(yōu)選的，萘酚與氯乙酸甲酯的摩爾比為1:0.95～1.05。
優(yōu)選的，氯乙酸甲酯的滴加時(shí)間為1～6小時(shí)，滴加溫度為40～150℃。
優(yōu)選的，回流反應(yīng)后將沉淀物進(jìn)行過濾，并采用溶劑沉淀物進(jìn)行洗滌，將洗滌液與濾液合并再加入水進(jìn)行水洗，將水洗后的有機(jī)相中的溶劑脫除即可獲得萘氧乙酸甲酯。
優(yōu)選的，在所述萘氧乙酸甲酯加入催化劑的條件下進(jìn)行水解反應(yīng)的步驟為，將萘氧乙酸甲酯加入熱水中，再加入催化劑，密閉攪拌并加熱至回流，通過排放氣體維持反應(yīng)器的壓力穩(wěn)定；水解完畢后，反應(yīng)液降溫，離心分離，洗滌烘干可得產(chǎn)品萘氧乙酸。所述熱水是指溫度為90～100℃的水。通過排放氣體使反應(yīng)生成的甲醇?xì)怏w排出，不僅能夠維持反應(yīng)器的壓力穩(wěn)定(同時(shí)回收甲醇，能夠回收對(duì)甲醇進(jìn)行重新利用)，還能防止生產(chǎn)的甲醇過量影響水解效率。
優(yōu)選的，所述催化劑為磺酸衍生物、硫酸或發(fā)煙硫酸。所述磺酸衍生物為含有磺酸基團(tuán)的化合物，例如甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、氨基磺酸、十二烷基苯磺酸等。催化劑不析出，能夠在系統(tǒng)內(nèi)隨母液循環(huán)套用，基本不損失，優(yōu)選的磺酸衍生物作為催化劑時(shí)，沒有氧化性，產(chǎn)品顏色好。
優(yōu)選的，所述萘氧乙酸甲酯、催化劑與水的質(zhì)量比為1:0.1～0.3:10～20。
優(yōu)選的，所述水解反應(yīng)的時(shí)間為4～18小時(shí)。
優(yōu)選的，所述水解反應(yīng)的壓力為0.4～0.6mpa。
為了使得本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠更加清楚地了解本申請(qǐng)的技術(shù)方案，以下將結(jié)合具體的實(shí)施例與對(duì)比例詳細(xì)說明本申請(qǐng)的技術(shù)方案。
實(shí)施例中的產(chǎn)品萘氧乙酸的質(zhì)量百分含量為98％以上。
本發(fā)明采用的各種原材料、催化劑均為市購(gòu)。
實(shí)施例1～7和對(duì)比例1～3為萘氧乙酸甲酯的制備。反應(yīng)式如下：
反應(yīng)式
實(shí)施例1：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、二甲苯432.6g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液119.2g(1.02mol)，升溫至140～145℃左右，回流脫水反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入10g脫水劑分子篩，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g二甲苯分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至120℃，滴加氯乙酸甲酯116.2g(1.05mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫120℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用80g二甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯213.9g，純度99.3％，收率98.3％。
實(shí)施例2：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、環(huán)己烷288.4g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液119.2g(1.02mol)，升溫至80℃左右，回流脫水反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入10g脫水劑分子篩，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g環(huán)己烷分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至120℃，滴加氯乙酸甲酯116.2g(1.05mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫120℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用60g環(huán)己烷分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯214.1g，純度98.7％，收率97.8％。
實(shí)施例3：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、苯288.4g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)32％的氫氧化鈉水溶液131.3g(1.05mol)，升溫至80℃左右，回流脫水反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入5g脫水劑無水氯化鈣，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g苯分3次洗滌無水氯化鈣，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至80℃，滴加氯乙酸甲酯119g(1.08mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫80℃繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用60g苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯214.1g，純度98.9％，收率98.0％。
實(shí)施例4：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、苯288.4g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)32％的氫氧化鈉水溶液118.8g(0.95mol)，升溫至80℃左右，回流脫水反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入5g脫水劑無水氯化鈣，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g苯分3次洗滌無水氯化鈣，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至80℃，滴加氯乙酸甲酯119g(1.08mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫80℃繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用60g苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯209.5g，純度98.0％，收率95.0％。
實(shí)施例5：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、二甲苯432.6g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液119.2g(1.02mol)，升溫至140～145℃左右，回流脫水反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入10g脫水劑分子篩，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g二甲苯分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至120℃，滴加氯乙酸甲酯126.7g(1.15mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫120℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用80g二甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯215.2g，純度99.3％，收率98.9％。
實(shí)施例6：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、甲苯432.6g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液105.2g(0.9mol)，升溫至110℃左右，回流脫水反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入10g脫水劑分子篩，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g甲苯分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至100℃，滴加氯乙酸甲酯116.2g(1.05mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫100℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用80g甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯202.3g，純度96.9％，收率90.7％。
實(shí)施例7：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、甲苯432.6g、50％碳酸鉀水溶液142.4g(0.51mol，含量99％)，升溫至110℃左右，回流脫水反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入5g脫水劑無水氯化鈣，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g甲苯分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至100℃，滴加氯乙酸甲酯116.2g(1.05mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫100℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用60g甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯214.7g，純度97.3％，收率96.5％。
對(duì)比例1：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、二甲苯432.6g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液70.1g(0.6mol)，升溫至140～145℃左右，回流脫水反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入10g脫水劑分子篩，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g二甲苯分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至120℃，滴加氯乙酸甲酯116.2g(1.05mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫120℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用80g二甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯159.6g，純度95.2％，收率70.3％。
對(duì)比例1中堿的用量大大降低，收率發(fā)生顯著變化明顯降低。
對(duì)比例2：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、二甲苯432.6g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液119.2g(1.02mol)，升溫至140～145℃左右，回流脫水反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)液降溫至120℃，滴加氯乙酸甲酯116.2g(1.05mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫120℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用80g二甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯200.7g，純度96.7％，收率89.8％。
對(duì)比例2中脫水時(shí)間減少，不使用脫水劑脫除微量水，造成收率降低的原因是氯乙酸甲酯的水解。
對(duì)比例3：
將萘酚146.4g(1mol，含量98.5％)、二甲苯432.6g、質(zhì)量分?jǐn)?shù)48％的氫氧化鉀水溶液119.2g(1.02mol)，升溫至140～145℃左右，回流脫水反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)液降溫至30℃，加入10g脫水劑分子篩，靜置1小時(shí)，過濾出脫水劑，使用60g二甲苯分3次洗滌分子篩，合并洗滌液與反應(yīng)液。反應(yīng)液升溫至120℃，滴加氯乙酸甲酯165.2g(1.5mol，含量98.5％)，2小時(shí)滴加完畢，保溫120℃繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻至30℃，過濾除鹽，使用80g二甲苯分3次洗滌鹽，合并洗滌液與濾液，濾液加水100g分3次洗滌，靜置分層，有機(jī)相減壓脫溶至恒重，得萘氧乙酸甲酯215.2g，純度99.3％，收率98.9％。
對(duì)比例3中氯乙酸甲酯的用量增加，對(duì)應(yīng)產(chǎn)品收率和純度沒有發(fā)生顯著變化。
實(shí)施例8～12和對(duì)比例4～6為萘氧乙酸的制備過程，其原料萘氧乙酸甲酯為通過實(shí)施例1的方法制備得到，反應(yīng)式如下：
反應(yīng)式
實(shí)施例8：
在壓力釜中加入90℃熱水2160g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，對(duì)甲苯磺酸22.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.1:10。升溫升壓至0.5mpa(約153℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70-80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物197.1g，純度98.5％，收率96％。α-萘氧乙酸1hnmr(cdcl3,300mhz):δ＝4.9(s,2h，-ch2),δ＝6.9～8.3ppm(m,7h，-arh)。
實(shí)施例9：
在壓力釜中加入90℃熱水2160g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，甲磺酸22.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.1:10。升溫升壓至0.4mpa(約145℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)9小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70～80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物194.8g，純度98.3％，收率94.7％。
實(shí)施例10：
在壓力釜中加入90℃熱水4320g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，對(duì)甲苯磺酸11.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.05:20。升溫升壓至0.5mpa(約153℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70-80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物195.4g，純度98.5％，收率95.2％。
實(shí)施例11：
在壓力釜中加入90℃熱水4320g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，氨基磺酸22.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.1:20。升溫升壓至0.5mpa(約153℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70～80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物190.9g，純度98.5％，收率93.0％。
實(shí)施例12：
在壓力釜中加入90℃熱水2160g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，濃硫酸22.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.1:10。升溫升壓至0.5mpa(約153℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70～80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物185.7g，純度98.0％，收率90％。
對(duì)比例4：
在壓力釜中加入90℃熱水2160g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，對(duì)甲苯磺酸2.2g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.01:10。升溫升壓至0.5mpa(約153℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)9小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70～80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物175.0g，純度98.2％，收率85％。
對(duì)比例4中，催化劑酸的濃度過低導(dǎo)致水解進(jìn)行慢且不徹底，故反應(yīng)收率低。
對(duì)比例5：
在壓力釜中加入90℃熱水2160g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，甲磺酸22.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.1:10。升溫升壓至0.2mpa(約125℃)，調(diào)節(jié)放空保持反應(yīng)壓力，放空的甲醇蒸汽通過冷凝器冷凝得甲醇水溶液。保壓反應(yīng)9小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70～80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物170.1g，純度97.2％，收率82％。
對(duì)比例5中，反應(yīng)控制壓力溫度較低，導(dǎo)致水解進(jìn)行速度慢，反應(yīng)收率低。
對(duì)比例6：
在壓力釜中加入90℃熱水2160g，萘氧乙酸甲酯217.6g(1mol，含量99.3％)，氨基磺酸22.0g(含量98％)，萘氧乙酸甲酯、催化劑和水的質(zhì)量比為1:0.1:10。升溫升壓至0.5mpa(約153℃)，保壓反應(yīng)9小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，緩慢放空、攪拌降溫至50℃，趁熱抽濾，100g70～80℃熱水分3次洗滌濾餅，干燥得產(chǎn)物157.6g，純度96.2％，收率75％。
對(duì)比例6中反應(yīng)不放空，產(chǎn)物之一甲醇不能釋放，導(dǎo)致酯化反應(yīng)平衡不能有效向產(chǎn)物移動(dòng)，收率較低。
以上所述僅為本申請(qǐng)的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本申請(qǐng)，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本申請(qǐng)可以有各種更改和變化。凡在本申請(qǐng)的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本申請(qǐng)的保護(hù)范圍之內(nèi)。