本發(fā)明涉及一種羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠及其制備方法。屬于化工材料及其制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
傳統(tǒng)上,生產(chǎn)橡膠制品需要利用橡膠密煉機(jī)、開煉機(jī)、連續(xù)的螺桿式混煉機(jī)等裝備,將生膠與補(bǔ)強(qiáng)劑、填充劑、硫化促進(jìn)劑、防老劑、操作油、功能助劑等予以混煉,賦予橡膠混煉膠以特定的工藝性能與硫化膠特定的物化性能,這種混煉方法也稱為干法混煉。這一混煉過程需要耗費(fèi)大量的動(dòng)力。補(bǔ)強(qiáng)劑、操作油是橡膠工業(yè)用量最大的助劑,捏煉補(bǔ)強(qiáng)劑、操作油所耗動(dòng)力約占橡膠混煉動(dòng)力的40%以上。多年來,人們一直在尋求配制橡膠混煉膠時(shí)往橡膠中加入添加量較大、分散較為困難的補(bǔ)強(qiáng)劑、操作油的最合理方法。
申請?zhí)枮?2152077.1的發(fā)明專利“炭黑填充型粉末橡膠的制備方法”,提供一種炭黑填充型粉末橡膠的制備方法,包括下述步驟:按膠乳計(jì)量所含干膠∶炭黑∶炭黑乳化劑∶操作油∶防老劑∶脂肪酸堿金屬鹽乳化劑∶凝聚劑∶去離子水的重量比為100∶10~100∶0.5~6.0∶0~70∶0.5~3.0∶1.0~6.0∶2.0~5.0∶300~2000的配比配料;炭黑的乳化;膠乳的熱處理;膠乳的凝聚處理;凝聚物的后處理。利用本發(fā)明制備粉末橡膠具有包覆劑加入量較少,包覆效果良好,粉末化工藝穩(wěn)定可靠、簡便的優(yōu)點(diǎn),炭黑填充型粉末橡膠的成粉率達(dá)99%以上,所制備的炭黑填充型粉末橡膠的粒徑分布可以通過調(diào)節(jié)凝聚條件來控制,制成的產(chǎn)品物理機(jī)械性能良好,無接觸污染性,流動(dòng)性良好、儲(chǔ)存穩(wěn)定。
申請?zhí)枮?00710029871.6的發(fā)明專利“稀土或過渡金屬摻雜炭黑填充型粉末橡膠的制備方法”,提供一種稀土或過渡金屬摻雜炭黑填充型粉末橡膠的制備方法,包括下述步驟:按膠乳計(jì)量所含干膠∶炭黑∶稀土或過渡金屬氧化物∶炭黑乳化劑∶操作油∶防老劑∶脂肪酸堿金屬鹽乳化劑∶凝聚劑∶去離子水的重量比為100∶10~150∶0.01~15.0∶0.25~15.0∶0~70∶0.5~3.0∶1.0~6.0∶1.5~5.0∶300~2500的配比配料;炭黑的乳化;稀土化合物或過渡金屬化合物摻雜炭黑的制備;膠乳的加熱處理;膠乳的凝聚處理;凝聚物的后處理。與傳統(tǒng)采用凝聚包覆法所制備的未摻雜炭黑填充型粉末橡膠相比,利用本發(fā)明制備稀土或過渡金屬摻雜炭黑填充型粉末橡膠的成粉率高,無接觸污染性,流動(dòng)性良好、儲(chǔ)存穩(wěn)定;所制成的硫化膠物理機(jī)械性能尤其是定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度得到顯著提高。
申請?zhí)枮?7110667.3的發(fā)明專利“超細(xì)碳酸鈣填充粉末丁苯橡膠的制備方法”,提供一種用超細(xì)碳酸鈣填充粉末丁苯橡膠的制備方法,采用苯乙烯—順丁烯二酸酐的交替共聚物的皂化物為包覆劑,以具有補(bǔ)強(qiáng)作用的超細(xì)碳酸鈣為填充隔離劑,用一價(jià)金屬鹽和二價(jià)金屬鹽作凝聚劑,制得粒徑為0.45~0.9mm、貯存穩(wěn)定,流動(dòng)性好的超細(xì)碳酸鈣填充粉末丁苯橡膠。本發(fā)明粉末化穩(wěn)定、可靠、脫水容易,且設(shè)備簡單。
申請?zhí)枮?2152078.x的發(fā)明專利“超細(xì)碳酸鈣填充型粉末橡膠的制備方法”,提供一種超細(xì)碳酸鈣填充型粉末橡膠的制備方法,包括下述步驟:按膠乳計(jì)量所含干膠∶超細(xì)碳酸鈣∶表面活性劑∶操作油∶防老劑∶脂肪酸堿金屬鹽乳化劑∶凝聚劑∶去離子水的重量比為100∶0~250∶0.2~8.0∶0~70∶0.5~3.0∶2.5~6.0∶2.0~5.0∶300~2000的配比配料;超細(xì)碳酸鈣的乳化;膠乳的熱處理;膠乳的凝聚處理;凝聚物的后處理。利用本發(fā)明制備粉末橡膠具有包覆劑加入量較少,包覆效果良好,粉末化工藝穩(wěn)定可靠、簡便的優(yōu)點(diǎn),超細(xì)碳酸鈣填充型粉末橡膠的成粉率達(dá)99%以上,所制備的超細(xì)碳酸鈣填充型粉末橡膠的粒徑分布可以通過調(diào)節(jié)凝聚條件來控制,制成的產(chǎn)品物理機(jī)械性能優(yōu)良,無粉塵飛揚(yáng),流動(dòng)性良好、儲(chǔ)存穩(wěn)定。
專利號為89109494.6的發(fā)明專利“利用木質(zhì)素作為橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑的方法”公開了一種用木質(zhì)素甲醛樹脂作為丁腈橡膠增強(qiáng)劑的方法,在濃縮的造紙廢液中加入甲醛制成木質(zhì)素甲醛樹脂,再按比例加入硫黃、氧化鋅、硬脂酸、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、硫化活性劑與橡膠在一定溫度下進(jìn)行硫化,可獲得在橡膠中填充大量木質(zhì)素且不需加軟化劑、節(jié)省大量橡膠且性質(zhì)優(yōu)良的硫化膠。但這種方法的缺點(diǎn)在于全部制造過程分三段分別進(jìn)行,即木質(zhì)素甲醛樹脂的制備、與丁腈橡膠混合、木質(zhì)素與丁腈橡膠的相界面處理,增加了工藝復(fù)雜性,而且這種方法的成本較高,需要加入各種助劑;此外,這種方法只適用于丁腈橡膠,在彈性體中的應(yīng)用范圍也比較窄。
上述公開的中國專利,或者是利用炭黑作為橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑(還包括以二氧化硅為主要成分的白炭黑),或者是利用木質(zhì)素作為橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑。
乳液共沉,即將炭黑分散體、操作油乳液加入膠乳中隨后共沉凝固,是對傳統(tǒng)橡膠干法混煉方法的一種補(bǔ)充。利用這一方法,目前已經(jīng)生產(chǎn)出商品化的sbr1100系列高溫乳聚充炭黑丁苯母煉膠、sbr1200系列高溫乳聚充油丁苯母煉膠、sbr1300系列高溫乳聚充油充炭黑丁苯母煉膠、sbr1600系列低溫乳聚充炭黑丁苯母煉膠、sbr1700系列低溫乳聚充油丁苯母煉膠、sbr1800系列低溫乳聚充油充炭黑丁苯母煉膠。
但制備炭黑分散體需要使用球磨機(jī)、液流研磨機(jī)或者磁化振蕩器,并加入表面活性劑和水,然后與生產(chǎn)乳聚丁苯橡膠過程中的中間體——丁苯膠乳、油乳液按照一定的加料順序混合,由于上述混合液在熱力學(xué)上并不穩(wěn)定,所得混合液需要在短時(shí)間內(nèi),比如在20分鐘內(nèi),加入適當(dāng)?shù)哪虅?如氯化鈉溶液、醋酸溶液、稀硫酸),予以凝固,然后脫水、洗滌、干燥,制成各種牌號的丁苯橡膠。
因此,利用炭黑作為橡膠的補(bǔ)強(qiáng)劑,雖然在工藝上和經(jīng)濟(jì)上與傳統(tǒng)橡膠混煉方法相比,具有一定的優(yōu)越性,但還存在如下缺點(diǎn):(1)由于炭黑是疏水性材料,制備炭黑分散體時(shí),炭黑顆粒在球磨機(jī)中受到的剪切力遠(yuǎn)小于混煉時(shí)受到的剪切力的作用,因此炭黑在生膠中不能達(dá)到傳統(tǒng)的混煉方法所能達(dá)到的分散尺度,導(dǎo)致橡膠的某些性能削弱,比如扯斷強(qiáng)度會(huì)降低,永久變形會(huì)增大。(2)在膠乳中所添加的炭黑的量也受到較大限制,主要是因?yàn)樘亢诰哂忻芏却?、疏水的性質(zhì),分散體穩(wěn)定性較差,無法達(dá)到人們所期望的將橡膠制品所需的大部分炭黑通過乳液共沉的方法加入生膠中的目的。
cn102718995b公開了一種工業(yè)木質(zhì)素補(bǔ)強(qiáng)橡膠及其制備方法,其包括木質(zhì)素分散體、膠乳和少量增塑劑、操作油,其可以在不降低橡膠混煉膠物理機(jī)械性能的同時(shí),合并木質(zhì)素與橡膠生產(chǎn)過程的干燥過程,降低橡膠混煉的動(dòng)力消耗,但是,其強(qiáng)度和扯斷強(qiáng)度等力學(xué)性能相對較差,有待進(jìn)一步提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題,本發(fā)明的目的在于提供一種復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的制備方法,本發(fā)明的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠不僅克服了利用炭黑分散體與橡膠膠乳乳液共沉補(bǔ)強(qiáng)橡膠存在混煉膠物理機(jī)械性能相比傳統(tǒng)干法混煉降低的缺點(diǎn),以及現(xiàn)有技術(shù)制備橡膠混煉膠過程存在的能耗大、粉塵污染大的缺點(diǎn),而且該橡膠的力學(xué)性能優(yōu)異,具有廣闊的應(yīng)用前景。
為達(dá)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的制備方法,其特征是:所述方法包括以下步驟:
(1)將羥基磷灰石和tio2分散到水中,形成分散液,加入反應(yīng)釜中,于160℃水熱反應(yīng)12-24h,然后將水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液混合,于80-100℃冷凝回流12-24h,得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料;
(2)將增塑劑、操作油加入膠乳中,攪勻,然后加入羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料,攪拌6-10h,再加入凝固劑,發(fā)生共沉,形成沉淀物,然后對沉淀物進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,即得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠。
優(yōu)選地,步驟(1)中,所述羥基磷灰石和tio2的質(zhì)量比為(20-30):(1-5),例如為20:1、20:2、20:3、25:1、25:2、25:3、25:4、25:5、27:1、27:2、27:3、27:4、30:1、30:2、30:3或30:4.5等,優(yōu)選為25:3。
優(yōu)選地,步驟(1)中,所述分散液中,羥基磷灰石和tio2的總的摩爾濃度為1-5mol/l,例如為1mol/l、1.5mol/l、2mol/l、2.5mol/l、3mol/l、3.5mol/l、4mol/l或5mol/l等。
優(yōu)選地,步驟(1)中,所述氧化石墨烯懸浮液的摩爾濃度為1mg/ml。
優(yōu)選地,步驟(1)中,水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液的體積比為1:(10-15)。
優(yōu)選地,步驟(2)中,增塑劑、操作油、膠乳和羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料、的質(zhì)量比為1:1:100:(5-10),例如為1:1:100:5、1:1:100:6、1:1:100:7、1:1:100:7.5、1:1:100:8、1:1:100:9或1:1:100:10等,優(yōu)選為1:1:100:8。
優(yōu)選地,步驟(2)中,所述膠乳為天然膠乳或合成橡膠膠乳。
優(yōu)選地,步驟(2)中,步驟(2)中,所述膠乳為天然膠乳,丁苯膠乳、丁腈膠乳、異戊橡膠膠乳、丁基橡膠膠乳、氯丁橡膠膠乳或其他未列出的以乳液聚合方法生產(chǎn)的所有合成橡膠的膠乳。
本發(fā)明中,向膠乳中加入增塑劑和操作油形成膠乳混合液的方式可以是下述情況:將橡膠工業(yè)常用增塑劑、操作油制成的油乳液,如芳烴油、環(huán)氧大豆油、機(jī)油、蓖麻油、三線油、高砜油、鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯油乳液中的一種或二種以上組合,加入膠乳中,形成膠乳混合液;或者在膠乳中直接加入橡膠工業(yè)常用增塑劑、操作油,如芳烴油、環(huán)氧大豆油、機(jī)油、蓖麻油、三線油、高砜油、鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯的一種或二種以上組合,形成膠乳混合液。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)和有益效果:
(1)本發(fā)明采用羥基磷灰石、tio2和氧化石墨烯以水熱+水浴的方法制備復(fù)合材料,并將該復(fù)合材料用于制備補(bǔ)強(qiáng)橡膠,這三者之間的配合作用產(chǎn)生協(xié)同作用,可答復(fù)提升得到的橡膠的力學(xué)性能,本發(fā)明的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的扯斷強(qiáng)度在27.0mpa以上,撕裂強(qiáng)度在118.7mpa以上,硬度(邵氏a)在83.0以上。
(2)本發(fā)明的方法簡單、成本低、能耗小,減少了橡膠混煉過程的粉塵污染適合工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
為了更好的說明本發(fā)明,便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案,本發(fā)明的典型但非限制性的實(shí)施例如下:
實(shí)施例1
羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料與天然膠乳共沉共混,用于輪胎胎面膠的生產(chǎn)。
(1)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料:
將羥基磷灰石和tio2分散到水中,形成分散液(其中,羥基磷灰石和tio2的總的摩爾濃度為5mol/l,且羥基磷灰石和tio2的質(zhì)量比為25:2),加入反應(yīng)釜中,于160℃水熱反應(yīng)24h,然后將水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液按照1:10的體積比混合,于80℃冷凝回流24h,得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料。
(2)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠:
將增塑劑、操作油加入膠乳中,攪勻形成膠乳混合液,然后加入羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料,攪拌6-10h,再加入適量稀硫酸,使膠乳凝固,發(fā)生共沉,形成沉淀物,然后對沉淀物進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,即得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠。
本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠中,增塑劑、操作油、膠乳和羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料的質(zhì)量比為1:1:100:5。
經(jīng)檢測,本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的扯斷強(qiáng)度為26.8mpa,撕裂強(qiáng)度為123.5kn/m,硬度(邵氏a)為82.6。
實(shí)施例2
羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料與天然膠乳共沉共混,用于輪胎胎面膠的生產(chǎn)。
(1)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料:
將羥基磷灰石和tio2分散到水中,形成分散液(其中,羥基磷灰石和tio2的總的摩爾濃度為3mol/l,且羥基磷灰石和tio2的質(zhì)量比為20:1),加入反應(yīng)釜中,于180℃水熱反應(yīng)12h,然后將水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液按照體積比為1:12混合,于100℃冷凝回流12h,得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料。
(2)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠:
將增塑劑、操作油加入膠乳中,攪勻形成膠乳混合液,然后加入羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料,攪拌6-10h,再加入適量稀硫酸,使膠乳凝固,發(fā)生共沉,形成沉淀物,然后對沉淀物進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,即得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠。
本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠中,增塑劑、操作油、膠乳和羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料的質(zhì)量比為1:1:100:7。
經(jīng)檢測,本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的扯斷強(qiáng)度為27.5mpa,撕裂強(qiáng)度為118.7kn/m,硬度(邵氏a)為83.1。
實(shí)施例3
羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料與天然膠乳共沉共混,用于輪胎胎面膠的生產(chǎn)。
(1)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料:
將羥基磷灰石和tio2分散到水中,形成分散液(其中,羥基磷灰石和tio2的總的摩爾濃度為2.5mol/l,且羥基磷灰石和tio2的質(zhì)量比為20:4),加入反應(yīng)釜中,于170℃水熱反應(yīng)18h,然后將水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液按照體積比為1:14混合,于90℃冷凝回流15h,得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料。
(2)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠:
將增塑劑、操作油加入膠乳中,攪勻形成膠乳混合液,然后加入羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料,攪拌6-10h,再加入適量稀硫酸,使膠乳凝固,發(fā)生共沉,形成沉淀物,然后對沉淀物進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,即得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠。
本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠中,增塑劑、操作油、膠乳和羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料的質(zhì)量比為1:1:100:8。
經(jīng)檢測,本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的扯斷強(qiáng)度為28.0mpa,撕裂強(qiáng)度為123.5kn/m,硬度(邵氏a)為83.8。
實(shí)施例4
羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料與天然膠乳共沉共混,用于輪胎胎面膠的生產(chǎn)。
(1)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料:
將羥基磷灰石和tio2分散到水中,形成分散液(其中,羥基磷灰石和tio2的總的摩爾濃度為1mol/l,且羥基磷灰石和tio2的質(zhì)量比為30:3),加入反應(yīng)釜中,于165℃水熱反應(yīng)20h,然后將水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液按照體積比為1:13混合,于85℃冷凝回流18h,得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料。
(2)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠:
將增塑劑、操作油加入膠乳中,攪勻形成膠乳混合液,然后加入羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料,攪拌6-10h,再加入適量稀硫酸,使膠乳凝固,發(fā)生共沉,形成沉淀物,然后對沉淀物進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,即得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠。
本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠中,增塑劑、操作油、膠乳和羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料的質(zhì)量比為1:1:100:9。
經(jīng)檢測,本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的扯斷強(qiáng)度為27.0mpa,撕裂強(qiáng)度為120.2kn/m,硬度(邵氏a)為83.3。
實(shí)施例5
羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料與天然膠乳共沉共混,用于輪胎胎面膠的生產(chǎn)。
(1)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料:
將羥基磷灰石和tio2分散到水中,形成分散液(其中,羥基磷灰石和tio2的總的摩爾濃度為3.5mol/l,且羥基磷灰石和tio2的質(zhì)量比為25:3),加入反應(yīng)釜中,于175℃水熱反應(yīng)22h,然后將水熱得到的混合液與氧化石墨烯懸浮液按照體積比為1:15混合,于100℃冷凝回流14h,得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料。
(2)制備羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠:
將增塑劑、操作油加入膠乳中,攪勻形成膠乳混合液,然后加入羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料,攪拌6-10h,再加入適量稀硫酸,使膠乳凝固,發(fā)生共沉,形成沉淀物,然后對沉淀物進(jìn)行洗滌、脫水、干燥,即得到羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠。
本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠中,增塑劑、操作油、膠乳和羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料的質(zhì)量比為1:1:100:10。
經(jīng)檢測,本實(shí)施例的羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料補(bǔ)強(qiáng)橡膠的扯斷強(qiáng)度為29.0mpa,撕裂強(qiáng)度為132.5kn/m,硬度(邵氏a)為84.8。
對比例1
除將羥基磷灰石/tio2/氧化石墨烯復(fù)合材料替換為tio2外,其他制備方法和條件與實(shí)施例1相同。
經(jīng)檢測,本對比例的橡膠的扯斷強(qiáng)度為19.9mpa,撕裂強(qiáng)度為92.4kn/m,硬度(邵氏a)為66.4。
申請人聲明,本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)方法,但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法,即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了,對本發(fā)明的任何改進(jìn),對本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等,均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。