本發(fā)明涉及聚氨酯
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地涉及一種聚氨酯降解方法及其降解產(chǎn)物在塑膠跑道乙組分中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：目前公開報道的聚氨酯降解方法主要有醇解法、水解法、胺解法、堿解法，其中最具有產(chǎn)業(yè)化價值的是醇解法。醇解過程的基本反應(yīng)是利用烷基二醇為降解劑，在150-250℃溫度范圍內(nèi)，使聚氨酯廢料中的氨基甲酸酯基斷裂，即氨基甲酸酯基團與烷基二醇進行酯交換反應(yīng)，氨基甲酸酯基團被短的醇鏈取代，釋放出長鏈多元醇。常用的醇解劑包括乙二醇、二乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。由于聚氨酯結(jié)構(gòu)的復(fù)雜，參與反應(yīng)的基團比較多，還會發(fā)生很多副反應(yīng)，主要的副反應(yīng)是在醇解劑的作用下，脲基斷裂生成胺和多元醇。為了降解完全，醇解劑往往需要大大過量，一般不少于聚氨酯廢料的40%。過量的醇解劑在降解完成后往往需要抽真空除去，費事費力且會產(chǎn)生大量無用餾分。此外，降解過程會產(chǎn)生大量的胺類副產(chǎn)物，需要加入各種處理劑與其反應(yīng)，使其轉(zhuǎn)化成低反應(yīng)活性的物種，如美國專利5,556,889中，降解完后，加入環(huán)氧脂肪油處理胺類副產(chǎn)物；m.modesti等人在解聚過程中加入六亞甲基四胺處理胺類副產(chǎn)物。這樣一來造成工藝復(fù)雜、綜合產(chǎn)率低（一般不足70%）、成本較高。因此既能簡化降解回收工藝又能降低生產(chǎn)成本，降解產(chǎn)物還能制備性能優(yōu)異的聚氨酯塑膠跑道乙組分產(chǎn)品，具有十分重要的環(huán)保和經(jīng)濟價值。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)需要抽真空、胺類副產(chǎn)物較多、工藝復(fù)雜、成本高昂的問題，提供一種新的聚氨酯的降解方法。本發(fā)明的另一目的在于提供一種聚氨酯降解產(chǎn)物在聚氨酯塑膠跑道乙組分中的應(yīng)用。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種聚氨酯降解方法，包括如下步驟：s1.將聚氨酯彈性體廢料、有機酸降解劑和催化劑按重量比100份：20~25份：1~1.5份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃~210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物；所述有機酸降解劑為二元羧酸；所述催化劑為?；呋瘎┗騦ewis酸類催化劑。利用有機二元羧酸作為降解劑，在催化劑的作用下，降解聚氨酯彈性體廢料，過程中無需抽真空，降解過程中的餾分主要是原料自帶的水分，且解聚后胺類副產(chǎn)物大大減少，無需加入針對胺類副產(chǎn)物的處理劑，工藝簡單，產(chǎn)率大大提高，生產(chǎn)成本降低。進一步地，所述二元羧酸含有4個以上的碳原子。進一步地，所述二元羧酸或酸酐優(yōu)選為丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸或苯甲酸酐。進一步地，所述酰化催化劑優(yōu)選為4-二甲氨基吡啶或1-羥基苯并三唑。進一步地，所述lewis酸類催化劑優(yōu)選為三氯化鐵或三溴化鋁或二氯化鋅。一種聚氨酯塑膠跑道乙組分，包括以下按重量份計算的組分：經(jīng)所述降解方法得到的聚氨酯降解產(chǎn)物125~135份；硫化劑15~25份；氯化石蠟270~290份；滑石粉540~570份；甲苯或二甲苯25~35份。本發(fā)明所述方法得到的聚氨酯降解產(chǎn)物胺值低（an≤20），羥值適中（hv=50~90），反應(yīng)活性適中，可完全替代全新聚醚多元醇應(yīng)用于聚氨酯塑膠跑道乙組分，制備的乙組分的硬度、伸長率和拉伸長度均達到塑膠跑道國家標準。優(yōu)選地，所述硫化劑優(yōu)選為3,3,-二氯-4,4,-二氨基二苯基甲烷（moca）。所述聚氨酯塑膠跑道乙組分的制備方法包括如下步驟：s1.將聚氨酯彈性體廢料降解產(chǎn)物、硫化劑預(yù)混合，加熱融化，控制溫度不超過110℃；s2.加入氯化石蠟、滑石粉和甲苯或二甲苯攪拌均勻。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明提供一種新的聚氨酯的降解方法，其利用有機酸作為降解劑，降解過程中無需抽真空，無需加入胺類副產(chǎn)物處理劑，簡化了工藝，提高了產(chǎn)率和經(jīng)濟效益。所得降解產(chǎn)物胺值低（an≤20）、羥值適中（hv=50~90）、反應(yīng)活性適中，可完全替代全新聚醚多元醇應(yīng)用于聚氨酯塑膠跑道乙組分，所制的產(chǎn)品性能優(yōu)異，成本低廉，具有極高的推廣價值。具體實施方式下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明作進一步的說明，但實施例并不對本發(fā)明做任何形式的限定。除非另有說明，本發(fā)明實施例采用的原料試劑為常規(guī)購買的原料試劑。實施例1s1.將聚氨酯彈性體廢料、苯甲酸酐和4-二甲氨基吡啶按重量比100份：20份：1份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例2s1.將聚氨酯彈性體廢料、苯甲酸酐和1-羥基苯并三唑按重量比100份：25份：1份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例3s1.將聚氨酯彈性體廢料、丁二酸和1-羥基苯并三唑按重量比100份：20份：1.5份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例4s1.將聚氨酯彈性體廢料、戊二酸和三氯化鐵按重量比100份：25份：1.25份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例5s1.將聚氨酯彈性體廢料、庚二酸和三溴化鋁按重量比100份：23份：1.5份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例6s1.將聚氨酯彈性體廢料、辛二酸和二氯化鋅按重量比100份：24份：1.1份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例7s1.將聚氨酯彈性體廢料、壬二酸和4-二甲氨基吡啶按重量比100份：25份：1份的比例配成聚氨酯降解體系；s2.將配成的降解體系加熱到200℃-210℃得到聚氨酯降解產(chǎn)物。實施例8s3.將實施例1所制得的聚氨酯降解產(chǎn)物130份、硫化劑moca20份預(yù)混合，加熱融化，控制溫度不超過110℃；s4.加入氯化石蠟、滑石粉和二甲苯攪拌均勻。實施例9s3.將實施例2所制得的聚氨酯降解產(chǎn)物130份、硫化劑moca20份預(yù)混合，加熱融化，控制溫度不超過110℃；s4.加入氯化石蠟、滑石粉和甲苯攪拌均勻。對實施例1-7的降解產(chǎn)物的指標進行了檢測，檢測指標結(jié)果見表1。對實施例8-9制備的聚氨酯塑膠跑道乙組分性能進行測試，其測試參考gb/t14833-93，測試結(jié)果見表2。表1降解產(chǎn)物檢測指標檢測指標實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6實施例7羥值/mgkoh/g65646672808571胺值/mgkoh/g12131110151312酸值/mgkoh/g2112332水分含量/%0.20.30.20.50.30.30.3粘度/mpas5300550057006000580056005500表2塑膠跑道乙組分測試結(jié)果檢測項目塑膠跑道應(yīng)滿足的國家標準實施例1實施例2硬度（邵a）/度45-605456伸長率/%≥90300360拉伸強度/mpa≥0.71.221.32乙組成本（元/公斤）——2.923.02根據(jù)上表的測試結(jié)果可知，利用有機酸降解聚氨酯廢料的方法獲得的降解產(chǎn)物制備出的聚氨酯塑膠跑道乙組分能夠滿足國家標準，且能節(jié)省原材料成本。當前第1頁12