本發(fā)明屬于柴油添加劑領(lǐng)域，具體涉及一種柴油降凝劑及其制備方法和應用。

背景技術(shù)：

凝點和冷濾點是表征柴油低溫使用性能的重要指標。凝點是表明柴油在低溫環(huán)境中失去流動性的最高溫度；冷濾點則可表明柴油通過柴油發(fā)動機供油系統(tǒng)時能造成濾網(wǎng)堵塞的最高溫度。對輕柴油而言，冷濾點比凝點指標在實際使用中顯得更加重要。這是因為冷濾點與柴油的低溫使用性能直接相關(guān)，而凝點主要是與柴油的貯存、運輸有關(guān)。在柴油中加入1‰以下的低濃度降凝劑就可大大改善柴油的低溫流動性，添加方法靈活、簡便。由于加入量少，不會改變柴油的其它性能指標，同時，使柴油的單位生產(chǎn)成本遠遠低于其它降凝、降濾方法或途徑所投入的成本。

柴油在較低溫度下之所以凝固，是由于柴油中含有一定量的蠟，即正構(gòu)烷烴，當溫度降低時，這些蠟會逐漸析出，并形成蠟晶。隨著溫度的進一步降低，蠟晶會迅速長大，首先形成平面狀結(jié)晶，這些結(jié)晶相互聯(lián)結(jié)，以至形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，把油包在其中，使油失去流動性而呈現(xiàn)凝固狀態(tài)。

由于我國衡量柴油低溫性能的指標以往都是以凝點為主，因此早期開發(fā)的劑種也是主要以降低凝點為目的，而降低冷濾點的效果很差。目前，國際上普遍采用冷濾點作為柴油低溫流動性的指標，降低冷濾點比降低凝點更具有實用價值。雖然目前加大開發(fā)降低冷濾點添加劑的力度，但總體效果仍不如人意。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了解決以上問題，本發(fā)明提供了一種用于煉油廠提升柴油產(chǎn)量、改善柴油低溫使用性能的新型柴油降凝劑。

本發(fā)明的目的是提供一種柴油降凝劑。

本發(fā)明的另一目的是提供一種柴油降凝劑的制備方法。

本發(fā)明的再一目地是提供一種柴油降凝劑的應用。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法包括以下步驟：

(1)將醋酸乙烯酯1-2份、苯乙烯2-4份、馬來酸酐1-2份、過氧化苯甲酰0.1-0.2份和甲苯20份按照重量份混合均勻，加熱至75-85℃，攪拌反應3.5-4.5h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.8-1份，加熱至115-125℃，保溫攪拌50-70min，靜置1-2h，得到所述柴油降凝劑。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑，優(yōu)選地，所在步驟(1)中，加入醋酸乙烯酯1.5份，苯乙烯3份，馬來酸酐1.5份，過氧化苯甲酰0.15份，甲苯20份；在步驟(2)中，加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.9份。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將醋酸乙烯酯1-2份、苯乙烯2-4份、馬來酸酐1-2份、過氧化苯甲酰0.1-0.2份和甲苯20份按照重量份混合均勻，加熱至75-85℃，攪拌反應3.5-4.5h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.8-1份，加熱至115-125℃，保溫攪拌50-70min，靜置1-2h，得到所述柴油降凝劑。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，步驟(1)中，加熱過程的升溫速率為3-5℃/min。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，步驟(1)中，加熱至溫度為78-82℃。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，步驟(1)中，攪拌的速率為350-450r/min。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，步驟(1)中，攪拌反應3.8-4.2h。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，步驟(2)中，加熱過程的升溫速率為3-5℃/min。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑的制備方法，優(yōu)選地，步驟(2)中，攪拌速率為450-600r/min。

根據(jù)本發(fā)明具體實施方式的柴油降凝劑在降低柴油冷濾點中的應用。

本發(fā)明的有益效果為：

1.本發(fā)明提供的降凝劑以醋酸乙烯酯、苯乙烯、馬來酸酐、過氧化苯甲酰、甲苯、十八胺及對甲苯磺酸為原料，經(jīng)聚合反應制備得到。本發(fā)明提供的降凝劑，在柴油中起到成核劑的作用與蠟晶共同析出或吸附在蠟晶表面上，阻止了蠟晶間的相互粘接，防止生成連續(xù)的結(jié)晶網(wǎng)，使蠟晶顆粒更加細微。本發(fā)明提供的通過破壞或改變蠟結(jié)晶的功能類改變蠟的結(jié)晶形態(tài)或蠟晶的大小，改變柴油中蠟的結(jié)晶過程，裂解分散蠟質(zhì)，使蠟晶超微細化，有效的降低柴油凝固點。

2.本發(fā)明提供的降凝劑能夠有效降低柴油的冷濾點，明顯改善柴油的低溫流動性能；防止濾油器堵塞和油管凍結(jié)，提高發(fā)動機的低溫啟動性，提高經(jīng)濟效益。

具體實施方式

為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚，下面將對本發(fā)明的技術(shù)方案進行詳細的描述。顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動的前提下所得到的所有其它實施方式，都屬于本發(fā)明所保護的范圍。

實施例1

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯1份、苯乙烯2份、馬來酸酐1份、過氧化苯甲酰0.1份和甲苯20份按照重量份混合均勻，加熱至75℃，攪拌反應3.5h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.8份，加熱至115℃，保溫攪拌50min，靜置2h，得到所述柴油降凝劑。

實施例2

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯2份、苯乙烯4份、馬來酸酐2份、過氧化苯甲酰0.2份和甲苯20份按照重量份混合均勻，加熱至85℃，攪拌反應4.5h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸1份，加熱至125℃，保溫攪拌70min，靜置1h，得到所述柴油降凝劑。

實施例3

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、馬來酸酐1.5份、過氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均勻，加熱至78℃，攪拌反應3.8h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.9份，加熱至120℃，保溫攪拌60min，靜置1.5h，得到所述柴油降凝劑。

實施例4

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、馬來酸酐1.5份、過氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均勻，加熱至82℃，攪拌反應4.2h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.9份，加熱至120℃，保溫攪拌60min，靜置2h，得到所述柴油降凝劑。

實施例5

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、馬來酸酐1.5份、過氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均勻，以3℃/min的升溫速率加熱至75℃，以350r/min的速率攪拌反應4h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.9份，以3℃/min的升溫速率加熱至115℃，以450r/min的攪拌速率保溫攪拌60min，靜置2h，得到所述柴油降凝劑。

實施例6

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、馬來酸酐1.5份、過氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均勻，以5℃/min的升溫速率加熱至85℃，以450r/min的速率攪拌反應4h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.9份，以5℃/min的升溫速率加熱至125℃，以600r/min的攪拌速率保溫攪拌60min，靜置2h，得到所述柴油降凝劑。

實施例7

柴油降凝劑，所述降凝劑的制備方法為：

(1)將醋酸乙烯酯1.5份、苯乙烯3份、馬來酸酐1.5份、過氧化苯甲酰0.15份和甲苯20份按照重量份混合均勻，以4℃/min的升溫速率加熱至80℃，以400r/min的速率攪拌反應4h；

(2)向步驟(1)得到的反應產(chǎn)物中加入十八胺20份和對甲苯磺酸0.9份，以4℃/min的升溫速率加熱至120℃，以500r/min的攪拌速率保溫攪拌60min，靜置2h，得到所述柴油降凝劑。

實驗例

向0^#，-10^#，-20^#柴油中分別添加實施例1-7的柴油降凝劑，分別測試凝固點(sp)和冷濾點(cfpp)添加量為800ppm；空白組為沒有天驕降凝劑的0^#，-10^#，-20^#柴油；對比例為添加t1804型柴油降凝劑的0^#，-10^#，-20^#柴油，添加量為800ppm。結(jié)果見表1。

表1本發(fā)明提供的降凝劑用于柴油降低凝固點和冷濾點的效果。

從表1的結(jié)果中我們可以看出，本發(fā)明提供的柴油降凝劑用于0^#，-10^#，-20^#柴油，針對不同柴油凝固點可降低6-18℃，冷濾點可降低5-12℃，而傳統(tǒng)降凝劑相應可降低的柴油凝固點為5-10℃，冷濾點為2-5℃。本發(fā)明提供的柴油降凝劑不僅能有效降低柴油的凝固點，同時能夠有效降低柴油的冷濾點，明顯改善柴油的低溫流動性能。

以上所述，僅為本發(fā)明的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到變化或替換，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護范圍應以所述權(quán)利要求的保護范圍為準。