本申請是申請日為2015年2月17日、申請?zhí)枮?01580013514.3、發(fā)明名稱為“聚乳酸組合物”的中國專利申請的分案申請。

本發(fā)明涉及通過將聚乳酸與粉碎促進(jìn)劑共混獲得的聚乳酸組合物。

背景技術(shù)：

已知聚乳酸作為具有優(yōu)異的生物降解性的樹脂。從改善環(huán)境的觀點，現(xiàn)在已經(jīng)進(jìn)行研究嘗試使用聚乳酸來代替用于各種應(yīng)用領(lǐng)域的各種塑料材料。聚乳酸現(xiàn)在已經(jīng)在一些應(yīng)用領(lǐng)域中進(jìn)行實用。

此外，最近，已經(jīng)提出使用聚乳酸作為用于采掘地下資源的挖掘用分散液(參見專利文獻(xiàn)1)。

例如，為了采掘地下資源，現(xiàn)在已經(jīng)廣泛地使用稱為液壓破碎法(hydraulicfracturingmethod)的坑井挖掘法。液壓破碎法包括對填充在坑井中的流體加壓從而在坑井的附近形成龜裂(破裂)，由此改善坑井的附近的滲透率(為了流體容易流動)，以試圖增加例如油和氣體等的資源流入坑井中的有效截面積，因此，改善坑井的生產(chǎn)性。該流體也稱為破碎流體(fracturingfluid)。迄今，使用例如膠狀汽油等的粘性流體。然而，最近，隨著現(xiàn)在已經(jīng)從存在于比較淺的位置的頁巖層采掘出頁巖氣等氣體并且通過考慮對環(huán)境的影響，使用通過將聚合物溶解或分散在水中獲得的水性分散液正變?yōu)橥ǔ５膶嵺`。作為這樣的聚合物，已經(jīng)提出聚乳酸。

即，聚乳酸是展示水解性和生物降解性的物質(zhì)，即使其殘存在地下，其也通過地中的水或酶分解并且不會不利地影響環(huán)境。此外，可以認(rèn)為與汽油等相比，用作分散介質(zhì)的水也遠(yuǎn)不影響環(huán)境。

進(jìn)一步，將坑井填充其中分散有聚乳酸的水分散液并且對該水分散液加壓，以致聚乳酸滲透至坑井的附近。此處，聚乳酸經(jīng)歷水解并且失去樹脂的形態(tài)。因此，在聚乳酸已經(jīng)滲透的部分中形成空間(或龜裂)，從而資源可以流入的坑井的空間增加。

此處，聚乳酸具有難以微?；倪@樣的性質(zhì)。為了微?；?，剛生產(chǎn)的聚乳酸必須反復(fù)地進(jìn)行粉碎和分級(過篩)，導(dǎo)致成本增加。

除此以外，用于挖掘用分散液的聚乳酸必須水解。然而，現(xiàn)在，幾乎尚未研究關(guān)于聚乳酸的粉碎性和水解性。

例如，專利文獻(xiàn)2公開了一種生物降解性樹脂組合物(聚乳酸組合物)，其包含d-異構(gòu)體含量為2質(zhì)量％以下的聚乳酸和層狀硅酸。開發(fā)了該聚乳酸組合物來改善耐熱性和機(jī)械特性。然而，關(guān)于其粉碎性和水解性，還尚未進(jìn)行研究。事實上，根據(jù)本發(fā)明人進(jìn)行的研究，專利文獻(xiàn)2的聚乳酸組合物具有低的水解性。

此外，專利文獻(xiàn)3公開了包括結(jié)晶度為30％以上的聚乳酸的粉體。聚乳酸可以被優(yōu)異地機(jī)械粉碎并且可以微?；?。然而，完全尚未研究其水解性。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)：

專利文獻(xiàn)：

專利文獻(xiàn)1：usp7,833,950

專利文獻(xiàn)2：日本專利no.3831278

專利文獻(xiàn)3：日本專利no.5093834

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

因此，本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異的水解性和機(jī)械粉碎性的聚乳酸組合物。

本發(fā)明的另一目的是提供用于挖掘用水分散液例如破碎流體等的制備的聚乳酸組合物。

用于解決問題的方案

根據(jù)本發(fā)明，提供了一種聚乳酸組合物，其具有分散結(jié)構(gòu)，所述分散結(jié)構(gòu)將結(jié)晶度為40％以下的低結(jié)晶或非結(jié)晶的聚乳酸作為基質(zhì)，在所述基質(zhì)中分散有有機(jī)改性的多糖類或者溶脹處理或膨脹處理的層狀硅酸鹽作為粉碎促進(jìn)劑。

在本發(fā)明的聚乳酸組合物中，期望的是：

(1)作為所述聚乳酸，使用其中以重量比(l/d)在98/2至2/98的范圍包含l-異構(gòu)體和d-異構(gòu)體的dl-異構(gòu)體；

(2)所述聚乳酸組合物具有粒徑為1000μm以下，特別地300μm以下的粒狀形態(tài)；

(3)以相對于每100重量份的所述聚乳酸為1至10重量份的量包含所述粉碎促進(jìn)劑；

(4)作為所述粉碎促進(jìn)劑的層狀硅酸鹽，使用插入有機(jī)陽離子的蒙脫石、或合成云母；和

(5)所述聚乳酸組合物用于挖掘用水分散液的制備。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的聚乳酸組合物不損害聚乳酸的水解性。不僅如此，聚乳酸組合物用于促進(jìn)水解性并且展示出優(yōu)異的粉碎性，并且可以通過機(jī)械粉碎(例如，冷凍粉碎或常溫粉碎)而微?；Ｈ缟院竺枋龅膶嵤├酗@示，聚乳酸組合物可以通過一次(onepass)的機(jī)械粉碎以15％以上的產(chǎn)率且以粒狀形態(tài)來獲得，所述細(xì)顆粒(granules)的過篩粒徑為300μm以下。因此，可以在低成本下制備滿足需要的水解性的聚乳酸的水分散液。聚乳酸組合物可以因此有利地用于挖掘用水分散液的制備。

附圖說明

[圖1]是示出通過在常溫下粉碎實施例2中制備的本發(fā)明的聚乳酸組合物獲得的顆粒的sem照片(100倍的放大倍率)。

[圖2]是示出通過在常溫下粉碎實施例4中制備的本發(fā)明的聚乳酸組合物獲得的顆粒的sem照片(100倍的放大倍率)。

[圖3]是示出通過在常溫下粉碎實施例6中制備的本發(fā)明的聚乳酸組合物獲得的顆粒的sem照片(100倍的放大倍率)。

具體實施方式

本發(fā)明的聚乳酸組合物具有分散結(jié)構(gòu)，其中聚乳酸的基質(zhì)中分散有粉碎促進(jìn)劑。因此，當(dāng)進(jìn)行機(jī)械粉碎時，在粉碎促進(jìn)劑與聚乳酸之間的界面處發(fā)生破壞。結(jié)果，聚乳酸組合物可以通過機(jī)械粉碎有效地微?；?。

1.聚乳酸；

在本發(fā)明中，重要的是，構(gòu)成基質(zhì)的聚乳酸的結(jié)晶度為40％以下。

即，結(jié)晶度高于上述的聚乳酸展示出低的水解性。例如，如稍后描述的實施例示出，如果將其中分散了其組合物的水分散液在預(yù)定溫度下靜置7天，則聚乳酸在接近于例如50％的非常高的比率下保持其重均分子量mw。另一方面，如果使用結(jié)晶度處于以上范圍內(nèi)的低結(jié)晶或非結(jié)晶的聚乳酸，則以非常低如約25％以下的比率保持其重均分子量mw；即，展示出高的水解性。

然而，此處，粉碎性趨于隨著結(jié)晶度降低而降低。因此，在本發(fā)明中，期望的是，聚乳酸的結(jié)晶度在1至40％，特別地1至30％的范圍內(nèi)，從而同時實現(xiàn)水解性和粉碎性。

在本發(fā)明中，從當(dāng)聚乳酸結(jié)晶化100％時的晶體熔解熱量(quantityofheatofcrystalfusion)93.6(j/g)并且從通過dsc測量得到的聚乳酸的熔解焓△hm和結(jié)晶焓△hc，聚乳酸的結(jié)晶度xc(％)從以下式來求得；

xc(％)＝(△hm-△hc)x100/93.6

在本發(fā)明中，如果上述低結(jié)晶或非結(jié)晶的聚乳酸用作基質(zhì)時，期望的是，使用的聚乳酸是以重量比(l/d)在98/2至2/98的范圍內(nèi)包含l-異構(gòu)體和d-異構(gòu)體的dl-異構(gòu)體。即，包含非常小量(例如，小于2重量％的量)的d-異構(gòu)體的聚l-乳酸是高結(jié)晶性的并且趨于通過當(dāng)將稍后將描述的粉碎促進(jìn)劑和聚乳酸混煉在一起時的熱歷程而容易結(jié)晶。因此，可能的是，構(gòu)成基質(zhì)的聚乳酸的結(jié)晶度變得大于上述范圍，因此，水解性降低。

以上聚乳酸可以與小量(例如，相對于每100重量份的聚乳酸為5重量份以下)的任何其它樹脂共混使用，只要不損害本發(fā)明的機(jī)械粉碎性和水解性即可。通過與例如小量的具有大于聚乳酸的水解性并且在水解時釋放如草酸等的酸的聚草酸乙二醇酯(peox)配混，聚乳酸展示出增加的水解性。

2.粉碎促進(jìn)劑；

在本發(fā)明中，分散在聚乳酸的基質(zhì)中的粉碎促進(jìn)劑是高硬度的材料，具體地為，有機(jī)改性的多糖類或者溶脹處理或膨脹處理的層狀硅酸鹽。即，在使用粉碎促進(jìn)劑的情況下，當(dāng)組合物進(jìn)行機(jī)械粉碎時，在二者之間的界面中，破壞迅速進(jìn)行；即，機(jī)械粉碎性大幅地改善。

在本發(fā)明中，多糖類是由通過糖苷鍵連結(jié)在一起的例如淀粉、纖維素、瓊脂(agar-agar)和糖原等單糖類制成的多糖類。有機(jī)改性的多糖類用作粉碎促進(jìn)劑。有機(jī)改性通過例如乙酸或脂肪酸與多糖類中oh反應(yīng)來進(jìn)行。

作為有機(jī)改性的多糖類，期望使用，特別地，纖維素衍生物，從便宜和容易獲得以及其高度有效地改善粉碎性的觀點，更期望纖維素cp(纖維素丙酸酯)。

層狀硅酸鹽是具有其中彼此層疊多層的結(jié)構(gòu)的礦物，并且稱為蒙脫石或云母群粘土礦物。

蒙脫石具有包括sio4四面體層–alo6八面體層–sio4四面體層的三層結(jié)構(gòu)作為基本結(jié)構(gòu)，并且是其中幾片以上三層結(jié)構(gòu)彼此層疊的微小單晶體的聚集體。在這些三層結(jié)構(gòu)的層疊體的層間，存在例如ca、k和na等的陽離子和配位在其上的水分子。實例是酸性粘土、膨潤土、和使用酸處理至三層結(jié)構(gòu)不消失的程度的活性粘土。另一方面，云母群粘土礦物是例如云母和蛭石等的具有裂開性層疊顆粒結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽礦物。

在本發(fā)明中，溶脹處理或膨脹處理的層狀硅酸鹽也可以用作粉碎促進(jìn)劑。

例如，將蒙脫石通過將有機(jī)陽離子插入基本的三層結(jié)構(gòu)的層疊體的層之間來溶脹處理。即，通過將存在于層間的例如na和ca等的陽離子與有機(jī)陽離子交換，將有機(jī)陽離子插入層之間，由此形成在基本的三層之間具有寬的間隔的結(jié)構(gòu)或其中層疊結(jié)構(gòu)不取向的狀態(tài)。如果由此處理的蒙脫石與上述聚乳酸混煉，則聚乳酸侵入基本的三層結(jié)構(gòu)之間的空間中。由此實現(xiàn)其中微細(xì)分散蒙脫石的聚乳酸的基質(zhì)。作為用于溶脹處理的有機(jī)陽離子，可以列舉：例如辛基胺和十二烷基胺等的伯胺的鹽；例如二辛基胺等的仲胺的鹽；例如三辛基胺等的叔胺的鹽；和例如四丁基銨和十八烷基三甲基銨等的季銨。此外，可以使用的是例如四乙基鏻等的鏻鹽。溶脹處理可以通過將層狀硅酸鹽浸漬在通過將有機(jī)陽離子溶解或分散在有機(jī)溶劑中或水性溶劑中獲得的溶液中來容易地進(jìn)行。

例如云母或蛭石等的云母群礦物可以如上所述來處理。然而，通常，使用膨脹處理的合成云母作為粉碎促進(jìn)劑。膨脹處理通過化學(xué)膨脹手段或熱膨脹手段來進(jìn)行?；瘜W(xué)膨脹手段使用過氧化氫和酸來處理礦物，而熱膨脹手段通過在600至1000℃的溫度下加熱來處理礦物。通過膨脹處理，裂開性顆粒之間的間隙擴(kuò)大；即，體積可以擴(kuò)大至約5至約50倍大。

在本發(fā)明中，溶脹處理或膨脹處理可以從如通過使用xrd從源于層狀硅酸鹽的面[001]的衍射峰計算的層間距離為1nm以上來確認(rèn)。

此外，以上處理有效地抑制了由當(dāng)層狀硅酸鹽與聚乳酸混合時的吸濕導(dǎo)致的發(fā)泡。即，層狀硅酸鹽可以均勻地和微細(xì)地分散在聚乳酸的基質(zhì)中。

以上處理的層狀硅酸鹽可以進(jìn)一步使用硅烷偶聯(lián)劑，例如硬脂酸、棕櫚酸或月桂酸等的脂肪酸，或這些脂肪酸的ca鹽、zn鹽、mg鹽或ba鹽來處理其表面，從而改善其在聚乳酸中分散性。

在本發(fā)明中，從實現(xiàn)高的硬度、與聚乳酸的增加的接觸面積、確保接觸界面在施加機(jī)械壓力時迅速破壞、和大幅改善粉碎性的觀點，期望使用已經(jīng)溶脹處理或膨脹處理的層狀硅酸鹽礦物。

期望的是，粉碎促進(jìn)劑以相對于每100重量份的聚乳酸為1至10重量份，特別地1至5重量份的量來使用。通過使用這樣的量的粉碎促進(jìn)劑，可以改善聚乳酸的粉碎性而不損害其水解性。除此以外，當(dāng)進(jìn)行機(jī)械粉碎時，聚乳酸組合物具有例如最小直徑和最大直徑的比為0.5以上且接近于1的球形狀。即，空隙減少，使得聚乳酸組合物填充在包裝袋中，即，被有利地包裝。此外，在采掘地下資源時，聚乳酸組合物可以與支撐劑(proppant)混合并且更容易地滲透入龜裂中。例如，如果粉碎促進(jìn)劑的量小于以上范圍時，粉碎性改善較少。另一方面，盡管可以以大于以上范圍的量來使用粉碎促進(jìn)劑，但不期望進(jìn)一步改善粉碎性。除此以外，成本增加。另外，聚乳酸展示出降低的水解性，并且在粉碎時具有與球形狀相差甚遠(yuǎn)的形狀，導(dǎo)致例如其會較低的有效地包裝在袋中等的不便。

3.聚乳酸組合物的生產(chǎn)；

上述本發(fā)明的聚乳酸組合物通過將聚乳酸和粉碎促進(jìn)劑一起在聚乳酸的熔點以上的溫度下熔融和混煉來獲得。層狀硅酸鹽的分散可以從通過xrd測量的由于層狀硅酸鹽的面[001]導(dǎo)致的衍射峰計算的層間距離為2nm以上以下來確認(rèn)或可以從衍射峰的消失來確認(rèn)。進(jìn)一步，可以添加例如硬脂酸鎂、極性蠟或植物油等的兩親性物質(zhì)，以改善分散性。以上聚乳酸組合物具有非常良好的機(jī)械粉碎性，因此，可以在冷凍的狀態(tài)下或在常溫下機(jī)械粉碎，接著使用篩子分級。因此，聚乳酸組合物可以以具有適當(dāng)程度的粒徑，例如1000μm以下，特別地300μm以下的細(xì)粒狀形態(tài)來使用。因此，通過短時間進(jìn)行的粉碎處理且通過少次數(shù)的過篩(meshpassing)的分級處理，以維持非常高的生產(chǎn)性的高產(chǎn)率獲得了具有期望的粒徑的聚乳酸組合物。

進(jìn)一步，在以上粉碎處理或分級處理之前，可以通過適當(dāng)?shù)丶訜醽磉M(jìn)行結(jié)晶化處理(例如，通過在80至120℃下熱處理約1小時至約6小時)，從而將結(jié)晶度調(diào)節(jié)為處于上述優(yōu)選范圍(1至40％)，以改善水解性。

4.用途；

本發(fā)明的聚乳酸組合物可以被非常良好地機(jī)械粉碎并且可以容易地轉(zhuǎn)變?yōu)榧?xì)粒狀形態(tài)而不損害聚乳酸的高程度的水解性。因此，細(xì)粒狀形態(tài)的聚乳酸組合物易于操作并且可以分散在水中，從而良好地使用其作為挖掘用分散液，例如用于采掘地下資源的場所的破碎流體。

在制備挖掘用分散液時，將聚乳酸組合物向水中投入，使得在分散液中聚乳酸的量通常為0.01至20重量％，特別地聚乳酸的量為0.01至10重量％。分散液的使用確保坑井挖掘和液壓破碎順利地實施。

實施例

本發(fā)明的優(yōu)異效果現(xiàn)在將通過以下實驗例的方式來描述。

以下描述聚乳酸(pla)、共混劑的種類、樣品丸粒的制備以及實驗中各種特性的評價。

聚乳酸(pla)；

聚乳酸，revode101，浙江海正生物材料有限公司生產(chǎn)

d-異構(gòu)體含量：4％

熔點：155℃

重均分子量(mw):200,000

聚乳酸，revode190，浙江海正生物材料有限公司生產(chǎn)

d-異構(gòu)體含量：0.3％

熔點：179℃

重均分子量(mw)：200,000

共混劑；

溶脹處理的合成云母

溶脹處理的蒙脫石

未處理的蒙脫石

硬脂酸鎂

改性的纖維素(纖維素cp)

未改性的纖維素

碳酸鈣

聚草酸乙二醇酯(pox)

熔點：180℃

重均分子量：70,000

樣品丸粒的制備；

通過使用雙螺桿擠出機(jī)(ultnano05-20ag，technobellco.制造)，將聚乳酸和共混劑干式共混，并且在200℃下熔融和混合在一起從而制備母丸粒。

將例如蒙脫石、合成云母、碳酸鈣和纖維素等的粉體材料通過使用粉體供給器而投入。

將獲得的丸粒在120℃下加熱4小時從而結(jié)晶。

機(jī)械粉碎性；

對于冷凍粉碎性，將樣品丸粒冷凍15分鐘并且使用球式冷凍粉碎機(jī)粉碎5分鐘。將獲得的粉體通過孔尺寸為300μm的篩子，并且得到一次經(jīng)過篩子的粉體的比率。通過率越高表示越優(yōu)異的機(jī)械粉碎性。

對于常溫粉碎性，將樣品丸粒投入iwatanisangyoco.制造的常溫粉碎機(jī)imf-800dg并且粉碎3分鐘。將獲得的粉體通過孔尺寸為500μm的篩子。

評價水解性；

將50毫克的通過以上冷凍粉碎獲得的粉體和10ml的蒸餾水放入小瓶中，然后將該小瓶靜置貯存在保持在70℃下的烘箱中7天。測量初始樣品和已經(jīng)過7天后的樣品的重均分子量mw，并且重均分子量mw的保持率從以下式來求得，

重均分子量的保持率＝(7天后的重均分子量/初始重均分子量)×100

保持率越低，水解性越高。

測量pla的結(jié)晶度；

設(shè)備：dsc6220(差示掃描量熱儀)，seikoinstrumentsco.制造

調(diào)節(jié)樣品：樣品的量，5至10mg

測量條件：

在以10℃/min的速度升溫的同時在0℃-250℃的范圍內(nèi)在氮氣氛中測量。

結(jié)晶度：求得熔解焓△hm，并且從以下式求得結(jié)晶度，xc＝(△hm-△hc)×100/93.6(j/g)。

測量分子量；

設(shè)備：凝膠滲透色譜儀gpc

檢測器：差示折射率檢測器ri

色譜柱：shodex，showadenkoco.制造

hfip-lg(一單元)，hfip-806m(二單元)

溶劑：六氟異丙醇(添加5mm的三氟乙酸鈉)

流速：0.5ml/min.

柱溫：40℃

樣品的制備：

將5毫升的溶劑添加至約1.5mg的樣品，并且將其混合物在室溫下溫和地攪拌(樣品濃度為約0.03％)。在目視確認(rèn)樣品已經(jīng)溶解在其中之后，將混合物使用0.45μm的過濾器來過濾。在從開始制備起約1小時內(nèi)測量全部樣品。聚甲基丙烯酸甲酯用作標(biāo)準(zhǔn)物。

在水溶液中的乳酸的測定；

設(shè)備：gulliverseries，jascoco.制造

柱：atlantisdc18，wastersco.制造，5μm，4.6×250mm

檢測波長：210nm的uv吸收

溶劑：使用0.5％的磷酸和甲醇來賦予梯度。

流速：1ml/min.

測量溫度：40℃

<實施例1>

將樣品丸粒依照上述方法通過使用100重量份的聚乳酸(revode101)和3重量份作為共混劑的合成云母來制備。

對該丸粒計算其結(jié)晶度，并且評價其在已經(jīng)冷凍粉碎之后通過篩子的比率和其水解性。結(jié)果在表1中示出。

<實施例2>

除了使用3重量份的溶脹處理的蒙脫石作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。也檢測常溫粉碎。圖1是獲得的粉體的sem照片。

<實施例3>

除了使用3重量份溶脹處理的蒙脫石和5重量份的peox作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

<實施例4>

除了使用3重量份溶脹處理的蒙脫石和3重量份的硬脂酸鎂作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。也檢測常溫粉碎。圖2是獲得的粉體的sem照片。

<實施例5>

除了使用3重量份溶脹處理的蒙脫石和5重量份的硬脂酸鎂作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

<實施例6>

除了不實施結(jié)晶處理并且使用10重量份溶脹處理的蒙脫石作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

也檢測常溫粉碎。圖3是獲得的粉體的sem照片。

<實施例7>

除了使用3重量份的纖維素cp作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

<比較例1>

除了使用由浙江海正生物材料有限公司制造的revode190作為聚乳酸并且不使用共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。此處，粉碎性的通過率是如表1中示出的0％。因此，為了評價水解性，使用在已經(jīng)冷凍粉碎之后多次經(jīng)過篩子的粉體。

<比較例2>

除了不使用共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

<比較例3>

除了使用3重量份的碳酸鈣作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

<比較例4>

除了使用3重量份的未處理的蒙脫石作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

<比較例5>

除了使用未改性的纖維素作為共混劑以外，以與實施例1完全相同的方式來制備樣品丸粒，并且評價。結(jié)果在表1中示出。

以上評價結(jié)果在以下表1中示出。

圖1、2和3是通過在常溫下粉碎實施例2、4和6中獲得的樣品丸粒而獲得的顆粒的sem照片(100倍的放大倍率)。這些顆粒全部擁有0.5以上的最小直徑/最大直徑的比，即，擁有接近于球形的形狀。

表1

*粉碎性的通過率是冷凍粉碎的一次通過的值。

<應(yīng)用實驗1>

評價蒙脫石的分散性；

通過使用熱壓機(jī)，將實施例2和4中獲得的丸粒成形為膜。將獲得的膜中的蒙脫石的層間距離通過使用廣角x射線衍射儀來測量從而評價分散性。

該廣角x射線衍射儀是由rigakuco.制造的rad-rb。x射線是cukα射線，并且輸出是40kv、140ma。層間距離根據(jù)布拉格式來求得，

d＝nλ/2sinθ

也測量添加至pla的溶脹處理的蒙脫石的層間距離。

結(jié)果如下述。

溶脹處理的蒙脫石的層間距離：1.8nm

實施例2的丸粒的層間距離：3.4nm

實施例4的丸粒的層間距離：沒有檢測到峰(基本層已經(jīng)完全剝離)

從以上實驗結(jié)果可以看出，在本發(fā)明中，隨著蒙脫石添加至聚乳酸，蒙脫石的基本三層間的層間距離已經(jīng)擴(kuò)大。因此，理解的是，蒙脫石已經(jīng)微細(xì)地分散在聚乳酸中。此外，在實施例4中，層已經(jīng)完全剝離，并且蒙脫石與實施例2中相比更多地分散。因此，認(rèn)為，共混劑在實施例4中已經(jīng)被進(jìn)一步粉碎(即，通過率大)。

<應(yīng)用實驗2>

根據(jù)結(jié)晶度來評價水解性；

向小瓶中引入10ml的60mm的磷酸緩沖溶液，各自50mg的量的cle酶溶液、實施例2的結(jié)晶化的粉體和尚未結(jié)晶化的粉體。將混合物在45℃和100rpm下振蕩，并且在經(jīng)過7天之后，測定該水溶液中的乳酸。

結(jié)果如下：

從以上結(jié)果可以看出，結(jié)晶度影響水解性。本發(fā)明可以獲得具有低結(jié)晶度的粉體形態(tài)的聚乳酸，提供優(yōu)異的水解性。