本發(fā)明涉及化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種蒜頭果油分離提純神經(jīng)酸的方法。
背景技術(shù)：
蒜頭果，學(xué)名malaniaoleiferaetlee,又名山桐果、猴子果、野桐、馬蘭后等。青皮科,木本常綠油料樹(shù)。樹(shù)桿直，高達(dá)20米，樹(shù)徑達(dá)40厘米，長(zhǎng)園形葉，扁球樹(shù)果，生長(zhǎng)在500-1640米濕潤(rùn)肥沃石灰?guī)r山地混交林中。我國(guó)南方產(chǎn)桐油地區(qū)城鄉(xiāng)可作為綠化樹(shù)、景觀樹(shù)、油料樹(shù)栽植。秋冬采收果,炸制成蒜頭果油，食用和作工業(yè)用油，樹(shù)桿質(zhì)密宜作木材。
蒜頭果油油脂中蒜頭果油不皂物含量為4%；神經(jīng)酸，含量為67%；含油酸（12%）及微量癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸等酸，未測(cè)定的成分為14%。
其中二十四碳烯酸，又名神經(jīng)酸，分子結(jié)構(gòu)式：h3(ch2)7ch=ch(ch2)13cooh，一種白色結(jié)晶，相對(duì)分子質(zhì)量為366.6，能溶于醇，不溶于水，熔點(diǎn)39～40℃。神經(jīng)酸是各國(guó)科學(xué)家公認(rèn)的能修復(fù)疏通受損大腦神經(jīng)通路——神經(jīng)纖維，并促使神經(jīng)細(xì)胞再生的雙效物質(zhì)。神經(jīng)酸是大腦神經(jīng)纖維和神經(jīng)細(xì)胞的核心天然成分，神經(jīng)酸的缺乏將會(huì)引起腦中風(fēng)后遺癥、老年癡呆、腦癱、腦萎縮、記憶力減退、失眠健忘等腦疾病，而神經(jīng)酸人體自身很難合成，必須靠食物攝取補(bǔ)充，因此神經(jīng)酸是一種必須依靠反應(yīng)制備的人體所需的化學(xué)產(chǎn)品。
據(jù)了解，從蒜頭果油中提取分離神經(jīng)酸的相關(guān)報(bào)道較少。郝旭亞等在“蒜頭果油中神經(jīng)酸的分離提純研究”論文中采用尿素包合法對(duì)蒜頭果油中的神經(jīng)酸進(jìn)行了分離，尿素包合法是在有機(jī)溶劑中溶解尿素，當(dāng)加入脂肪酸時(shí)，尿素分子間以氫鍵形成六面體的結(jié)構(gòu)，構(gòu)成螺旋狀的包合物框架，由于飽和脂肪酸的直徑小于框架的自由空間，在結(jié)晶過(guò)程中，直鏈的飽和脂肪酸或單不飽和的脂肪進(jìn)入框架內(nèi)，被尿素包合，形成包合物析出。而多不飽和脂肪酸不易被尿素包合，基于上述原理，即可將不飽和脂肪酸（酯）與飽和脂肪酸（酯）分開(kāi)，即在蒜頭果油中時(shí)，包合去除油酸等低碳的脂肪酸，從而分離出神經(jīng)酸。但是這種方法的回收率低（僅為46.8％），純度也低（僅為65%）。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明意在提供一種從蒜頭果油中提取分離神經(jīng)酸的工藝，以解決現(xiàn)有技術(shù)分離提純方法回收率低，純度低的問(wèn)題。
本發(fā)明的技術(shù)方案為蒜頭果油分離提純神經(jīng)酸的方法，包括以下步驟：
步驟一、皂化：向反應(yīng)罐中加入濃度為10%的堿液，之后將蒜頭果油加入反應(yīng)罐中，攪拌，通入蒸汽加熱至70~80℃，持續(xù)補(bǔ)加堿液，至油液消失，反應(yīng)生成神經(jīng)酸鈉鹽皂化液；
步驟二、除油：皂化液冷卻，加入乙醚對(duì)神經(jīng)酸鈉鹽皂化液萃取，靜置，分出上層乙醚液，回收乙醚，棄去殘油，留皂化鹽液；
步驟三、酸析：將皂化鹽液加入到酸析罐，攪拌并滴加濃度為10%的硫酸至ph為6~7，析出白色混和酸析液；
步驟四、濾酸：將混和酸析液放入鋪有濾布的濾槽中，過(guò)濾反應(yīng)生成的硫酸鈉去廢水池，濾液為混合酸，用熱水洗滌混合酸，然后風(fēng)干后備用；
步驟五、乙醚溶析：將混和酸加入到3倍重量的乙醚中，溶解為乙醚酸液，吸濾出不溶酸(1)，乙醚酸液冷至-10~-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸(2)，乙醚母液蒸出回收乙醚，留蒸余酸(3)；
步驟六、丙酮溶析：晶酸(2)加入到3倍重量丙酮中，溶解為丙酮酸液，吸濾岀不溶酸（4），丙酮酸液冷至-10~-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸（5），丙酮母液蒸出回收丙酮，留蒸余酸（6）；
步驟七、石油醚溶析：晶酸(5)加入到3倍重量石油醚中，溶解為石油醚酸液，吸濾出不溶酸(7)，石油醚酸液冷至-10~-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸(8)，石油醚母液蒸出回收石油醚，留蒸余酸(9)；
步驟八、處理：晶酸(8)為神經(jīng)酸，合并不溶酸(1)、不溶酸(4)、不溶酸(7)、蒸余酸(3)、蒸余酸(6)和蒸余酸(9)，另行綜合利用。
本發(fā)明的工作原理及有益效果：本發(fā)明采用富含神經(jīng)酸的蒜頭果為原料，并針對(duì)傳統(tǒng)從蒜頭果中提取分離神經(jīng)酸過(guò)程中存在的上述問(wèn)題，采用的是先皂化反應(yīng)生成皂化液，再將皂化液去除不皂雜油，通過(guò)加入硫酸酸析成混合脂肪酸，通過(guò)過(guò)濾后熱水洗滌風(fēng)干后得到純凈的混合脂肪酸晶體，之后開(kāi)始溶析三次結(jié)晶；第一次結(jié)晶采用乙醚作為溶劑，先經(jīng)吸濾去除不溶酸（4），再將乙醚酸液冷卻到-10~-5℃下結(jié)晶，繼續(xù)吸濾得到晶酸（2），吸濾后的乙醚母液蒸出乙醚后，剩余蒸余酸（3）；第二次結(jié)晶用丙酮作為溶劑，先經(jīng)吸濾去除不溶酸（5），再將丙酮酸液冷卻到-10~-5℃下結(jié)晶，繼續(xù)吸濾得到晶酸5，吸濾后的丙酮母液蒸出丙酮后，剩余蒸余酸（6）；第三次結(jié)晶用石油醚作為溶劑，先經(jīng)吸濾去除不溶酸（7），再將石油醚酸液冷卻到-10~-5℃下結(jié)晶，繼續(xù)吸濾得到晶酸（8），吸濾后的石油醚母液蒸出石油醚后，剩余蒸余酸（9）；通過(guò)以上對(duì)脂肪酸進(jìn)行多次重結(jié)晶，最終的到純凈的白色針狀晶體神經(jīng)酸，經(jīng)氣相色譜分析，神經(jīng)酸的純度在85%以上，回收率達(dá)52%。本發(fā)明采用乙醚、丙酮和石油醚作為三次結(jié)晶的溶劑，逐漸分理處包括油酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸以及未測(cè)定的其他酸，對(duì)其進(jìn)行進(jìn)一步的純化，得到純度高達(dá)85%的神經(jīng)酸，回收率在52%以上。本發(fā)明的方法快速、高效、無(wú)殘留，且工藝簡(jiǎn)單易操作，生產(chǎn)周期短，環(huán)境友好，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
進(jìn)一步，所述步驟五乙醚溶析時(shí)，乙醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶。在該溫度下結(jié)晶，神經(jīng)酸的純度能提高3%。
進(jìn)一步，所述步驟六丙酮溶析時(shí)，丙酮酸液冷至-5℃下結(jié)晶。在該溫度下結(jié)晶，神經(jīng)酸的純度能提高3%。
進(jìn)一步，所述步驟七石油醚溶析時(shí)，將10%的無(wú)水乙醇加入到石油醚中，得到混合石油醚酸液，之后將晶酸5加入到3倍重量的混合石油醚酸液中，冷至-5℃下結(jié)晶。加入無(wú)水乙醇后在該溫度下結(jié)晶，神經(jīng)酸的純度能提高5%。
作為本方案的進(jìn)一步優(yōu)選，在步驟一皂化開(kāi)始之前，先將蒜頭果油進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾溫度為150℃，蒸餾壓力為11pa，得到輕組分和重組分，輕組分和重組分分別進(jìn)行皂化以及后續(xù)處理。先經(jīng)過(guò)分子蒸餾，將輕重組分分開(kāi)，分別進(jìn)行皂化以及后續(xù)的重結(jié)晶處理，分別得到不同純度的神經(jīng)酸，其中輕組分皂化及后續(xù)處理后得到的神經(jīng)酸純度最高，高達(dá)95%，主要用于醫(yī)療衛(wèi)生和食品等行業(yè)；而重組分得到的神經(jīng)酸純度次之，在90%左右。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明蒜頭果油分離提純神經(jīng)酸的方法實(shí)施例3的流程示意圖。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明：
實(shí)施例1：蒜頭果油分離提純神經(jīng)酸的方法，具體步驟為：
步驟一、皂化：向反應(yīng)罐中加入濃度為10%的氫氧化鈉，之后將蒜頭果油加入反應(yīng)罐中，攪拌，通入蒸汽加熱至70~80℃，持續(xù)補(bǔ)加濃度為10%的氫氧化鈉，至大量油液消失，反應(yīng)生成神經(jīng)酸鈉鹽皂化液，此時(shí)溶液的ph=8；
步驟二、除油：皂化液冷卻，加入乙醚萃取皂化液中不皂油雜，靜置，分出上層乙醚液，回收乙醚，棄去殘油，留皂化鹽液；
步驟三、酸析：將皂化鹽液加入到酸析罐，攪拌下滴加濃度為10%的硫酸至ph為6~7，析出白色混和酸析液；
步驟四、濾酸：將混和酸析液放入鋪有濾布的濾槽中，濾去硫酸鈉溶液去廢水池，收取混和酸熱水洗滌風(fēng)干后備用；
步驟五、乙醚溶析：混和酸加入到3倍重量的乙醚中溶解為乙醚酸液，吸濾出不溶酸1，乙醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸2，乙醚母液蒸出回收乙醚，留乙醚母液余酸3；
步驟六、丙酮溶析：晶酸2加入到3倍重量丙酮中溶解為丙酮酸液，吸濾岀不溶酸4，丙酮酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸5，丙酮母液蒸出回収丙酮；留丙酮母液余酸6；
步驟七、石油醚溶析：晶酸5加入到3倍重量石油醚溶解為溶液，吸濾出不溶酸7，石油醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸8，石油醚母液蒸出回收石油醚；留蒸余酸9；
步驟八、處理：處理：晶酸8為神經(jīng)酸，合并不溶酸１、不溶酸4、不溶酸7、乙醚母液余酸3、丙酮母液余酸6和石油醚母液余酸9，另行綜合利用。
實(shí)施例2：蒜頭果油分離提純神經(jīng)酸的方法，具體步驟為：
步驟一、皂化：向反應(yīng)罐中加入濃度為10%的氫氧化鈉，之后將蒜頭果油加入反應(yīng)罐中，攪拌，通入蒸汽加熱至70~80℃，持續(xù)補(bǔ)加濃度為10%的氫氧化鈉，至大量油液消失，反應(yīng)生成神經(jīng)酸鈉鹽皂化液，此時(shí)溶液的ph=8；
步驟二、除油：皂化液冷卻，加入乙醚萃取皂化液中不皂油雜，靜置，分出上層乙醚液，回收乙醚，棄去殘油，留皂化鹽液；
步驟三、酸析：將皂化鹽液加入到酸析罐，攪拌下滴加濃度為10%的硫酸至ph為6~7，析出白色混和酸析液；
步驟四、濾酸：將混和酸析液放入鋪有濾布的濾槽中，濾去硫酸鈉溶液去廢水池，收取混和酸熱水洗滌風(fēng)干后備用；
步驟五、乙醚溶析：混和酸加入到3倍重量的乙醚中溶解為乙醚酸液，吸濾出不溶酸1，乙醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸2，乙醚母液蒸出回收乙醚，留乙醚母液余酸3；
步驟六、丙酮溶析：晶酸2加入到3倍重量丙酮中溶解為丙酮酸液，吸濾岀不溶酸4，丙酮酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸5，丙酮母液蒸出回収丙酮；留丙酮母液余酸6；
步驟七、石油醚溶析：配置石油醚液，將10%的無(wú)水乙醇到石油醚中，得到混合石油醚酸液，之后將晶酸5加入到3倍重量混合石油醚酸液中溶解，吸濾出不溶酸7，石油醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸8，石油醚母液蒸出回收石油醚；留石油醚母液余酸9；
步驟八、處理：處理：晶酸8為神經(jīng)酸，合并不溶酸１、不溶酸4、不溶酸7、乙醚母液余酸3、丙酮母液余酸6和石油醚母液余酸9，另行綜合利用。
實(shí)施例3：參看圖1，蒜頭果油分離提純神經(jīng)酸的方法，具體步驟為：
步驟一、分子蒸餾：先將蒜頭果油進(jìn)行分子蒸餾，蒸餾溫度為150℃，蒸餾壓力為11pa，得到輕組分和重組分，輕組分和重組分分別進(jìn)行下述步驟二~步驟九的操作。
步驟二、皂化：向反應(yīng)罐中加入濃度為10%的氫氧化鈉，之后將步驟一種的輕組分或者重組分的蒜頭果油加入反應(yīng)罐中，攪拌，通入蒸汽加熱至70~80℃，持續(xù)補(bǔ)加濃度為10%的氫氧化鈉，至大量油液消失，反應(yīng)生成神經(jīng)酸鈉鹽皂化液，此時(shí)溶液的ph=8；
步驟三、除油：皂化液冷卻，加入乙醚萃取皂化液中不皂油雜，靜置，分出上層乙醚液，回收乙醚，棄去殘油，留皂化鹽液；
步驟四、酸析：將皂化鹽液加入到酸析罐，攪拌下滴加濃度為10%的硫酸至ph為6~7，析出白色混和酸析液；
步驟五、濾酸：將混和酸析液放入鋪有濾布的濾槽中，濾去硫酸鈉溶液去廢水池，收取混和酸熱水洗滌風(fēng)干后備用；
步驟六、乙醚溶析：混和酸加入到3倍重量的乙醚中溶解為乙醚酸液，吸濾出不溶酸1，乙醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸2，乙醚母液蒸出回收乙醚，留乙醚母液余酸3；
步驟七、丙酮溶析：晶酸2加入到3倍重量丙酮中溶解為丙酮酸液，吸濾岀不溶酸4，丙酮酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸5，丙酮母液蒸出回収丙酮；留丙酮母液余酸6；
步驟八、石油醚溶析：配置石油醚液，將10%的無(wú)水乙醇加入到石油醚中，得到混合石油醚酸液，之后將晶酸5加入到3倍重量混合石油醚酸液中溶解，吸濾出不溶酸7，石油醚酸液冷至-5℃下結(jié)晶，吸濾岀晶酸8，石油醚母液蒸出回收石油醚；留石油醚余酸9；
步驟九、處理：晶酸8為神經(jīng)酸，合并不溶酸１、不溶酸4、不溶酸7、乙醚母液余酸3、丙酮母液余酸6和石油醚母液余酸9，另行綜合利用。
選取100g的蒜頭果油作為實(shí)驗(yàn)原料，分別使用尿素包合法和本發(fā)明的實(shí)施例1~3進(jìn)行實(shí)驗(yàn)對(duì)照分析，結(jié)論如下：
表1為三次結(jié)晶下純度和回收率分析
其中實(shí)施例3中不同次數(shù)結(jié)晶的回收率等于輕重組分之和。
參看上述純度和回收率值，本發(fā)明的實(shí)施例1~實(shí)施例3均高于現(xiàn)有技術(shù)中的尿素包合法，其中尤以經(jīng)過(guò)分子蒸餾且在第三次結(jié)晶后加入無(wú)水乙醇獲得的神經(jīng)酸純度最高。
以上所述的僅是本發(fā)明的實(shí)施例，方案中公知的具體結(jié)構(gòu)及特性等常識(shí)在此未作過(guò)多描述。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明結(jié)構(gòu)的前提下，還可以作出若干變形和改進(jìn)，這些也應(yīng)該視為本發(fā)明的保護(hù)范圍，這些都不會(huì)影響本發(fā)明實(shí)施的效果和專(zhuān)利的實(shí)用性。本申請(qǐng)要求的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以其權(quán)利要求的內(nèi)容為準(zhǔn)，說(shuō)明書(shū)中的具體實(shí)施方式等記載可以用于解釋權(quán)利要求的內(nèi)容。