本發(fā)明涉及作為合成樹脂的原料、表面活性劑的原料、溶劑、防凍液、化妝品原料等有用的制品1,3-丁二醇。

背景技術(shù)：

1、1,3-丁二醇為沸點(diǎn)208℃的粘稠的無色透明且低臭的液體，化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良。因此，1,3-丁二醇被用作各種合成樹脂、表面活性劑的原料。另外，1,3-丁二醇也通過有效利用其優(yōu)良的吸濕特性、低揮發(fā)性、低毒性而被用作化妝品、吸濕劑、高沸點(diǎn)溶劑、防凍液的材料。特別是近年來，在化妝品行業(yè)中，由于毒性和刺激性低的1,3-丁二醇作為保濕劑具有優(yōu)良的性質(zhì)，因而其需求大幅增加。

2、專利文獻(xiàn)1中，公開了臭氣少的1,3-丁二醇，作為得到臭氣少的1,3-丁二醇的方法，公開了通過氫化處理對(duì)粗1,3-丁二醇進(jìn)行純化的1,3-丁二醇的制造方法。

3、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

4、專利文獻(xiàn)

5、專利文獻(xiàn)1：日本特表2020-512351號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的問題

2、在此，例如在化妝品領(lǐng)域中使用1,3-丁二醇時(shí)是直接涂布于皮膚，但是，通過專利文獻(xiàn)1中記載的方法得到的1,3-丁二醇還存在不能充分地降低皮膚致敏性的問題。而且，在化妝品領(lǐng)域中使用1,3-丁二醇時(shí)，有時(shí)是在堿性條件下進(jìn)行加熱而配合，但是，還存在在堿性條件下的混合制備中1,3-丁二醇發(fā)生著色的問題。

3、鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于，提供能夠降低皮膚致敏性、也不易發(fā)生堿性條件下的著色的制品1,3-丁二醇。

4、用于解決問題的方法

5、本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將1,3-丁二醇中包含的特定雜質(zhì)的濃度抑制為一定以下，可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。

6、即，本發(fā)明如下所述。需要說明的是，本說明書中，只要沒有特別聲明則ppm表示質(zhì)量ppm。

7、[1]一種制品1,3-丁二醇，在下述條件下的基于不分流進(jìn)樣法的氣相色譜分析中，將正十二烷的相對(duì)保留時(shí)間設(shè)為1.00時(shí)，在相對(duì)保留時(shí)間為0.80～0.99的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰中除甲乙酮與1,3-丁二醇的縮醛體的峰以外的峰的正十二烷換算濃度之和為25ppm以下。

8、[氣相色譜分析的條件]

9、分析柱：固定相為(50%氰基丙基-苯基)二甲基聚硅氧烷的柱(長(zhǎng)度30m×內(nèi)徑0.25mm×膜厚0.25μm)

10、升溫條件：在50℃下保持5分鐘后，以10℃/分鐘從50℃升溫至135℃，在135℃下保持9分鐘后，以15℃/分鐘從135℃升溫至220℃，在220℃下保持12分鐘

11、試樣導(dǎo)入溫度：220℃

12、載氣：氮?dú)?/p>

13、柱的氣體流量：0.5ml/分鐘

14、檢測(cè)器和檢測(cè)溫度：氫火焰離子化檢測(cè)器(fid)、220℃

15、控制模式：恒定流量

16、分流比：不分流

17、進(jìn)樣口放空吹掃：60ml/分鐘

18、吹掃開始時(shí)間：1分鐘

19、試樣進(jìn)樣條件：0.6μl

20、試樣制備：將作為內(nèi)標(biāo)物的正十二烷用2-丙醇稀釋成24ppm而制備內(nèi)標(biāo)溶液后，將制品1,3-丁二醇0.5g與上述內(nèi)標(biāo)溶液0.1g混合，由此制備試樣。

21、正十二烷換算濃度之和的計(jì)算：將在上述氣相色譜分析條件下檢測(cè)出的正十二烷的相對(duì)保留時(shí)間設(shè)為1.00時(shí)，在相對(duì)保留時(shí)間為0.80～0.99的范圍內(nèi)檢測(cè)出、除甲乙酮與1,3-丁二醇的縮醛體的峰以外的峰的合計(jì)面積值(檢測(cè)峰面積值)使用下述式(1)轉(zhuǎn)換為正十二烷換算濃度之和。

22、正十二烷換算濃度之和(ppm)＝正十二烷濃度(ppm)×檢測(cè)峰面積值/正十二烷的面積值??(1)

23、在此，正十二烷濃度(ppm)是指使用下述式(2)計(jì)算出的值。

24、正十二烷濃度(ppm)＝(試樣中的正十二烷的質(zhì)量/試樣中的制品1,3-丁二醇的質(zhì)量)×106??(2)

25、[2]一種制品1,3-丁二醇，在下述條件下的基于不分流進(jìn)樣法的氣相色譜分析中，2-乙基巴豆醛的峰和正丁醛與1,3-丁二醇的縮醛體的峰的正十二烷換算濃度之和為20ppm以下。

26、[氣相色譜分析的條件]

27、分析柱：固定相為(50%氰基丙基-苯基)二甲基聚硅氧烷的柱(長(zhǎng)度30m×內(nèi)徑0.25mm×膜厚0.25μm)

28、升溫條件：在50℃下保持5分鐘后，以10℃/分鐘從50℃升溫至135℃，在135℃下保持9分鐘后，以15℃/分鐘從135℃升溫至220℃，在220℃下保持12分鐘

29、試樣導(dǎo)入溫度：220℃

30、載氣：氮?dú)?/p>

31、柱的氣體流量：0.5ml/分鐘

32、檢測(cè)器和檢測(cè)溫度：氫火焰離子化檢測(cè)器(fid)、220℃

33、控制模式：恒定流量

34、分流比：不分流

35、進(jìn)樣口放空吹掃：60ml/分鐘

36、吹掃開始時(shí)間：1分鐘

37、試樣進(jìn)樣條件：0.6μl

38、試樣制備：將作為內(nèi)標(biāo)物的正十二烷用2-丙醇稀釋成24ppm而制備內(nèi)標(biāo)溶液后，將制品1,3-丁二醇0.5g與上述內(nèi)標(biāo)溶液0.1g混合，由此制備試樣。

39、正十二烷換算濃度之和的計(jì)算：將在上述氣相色譜分析條件下檢測(cè)出的2-乙基巴豆醛的峰和正丁醛與1,3-丁二醇的縮醛體的峰的合計(jì)面積值(檢測(cè)峰面積值)使用下述式(1)轉(zhuǎn)換為正十二烷換算濃度之和。

40、正十二烷換算濃度之和(ppm)＝正十二烷濃度(ppm)×檢測(cè)峰面積值/正十二烷的面積值??(1)

41、在此，正十二烷濃度(ppm)是指使用下述式(2)計(jì)算出的值。

42、正十二烷濃度(ppm)＝(試樣中的正十二烷的質(zhì)量/試樣中的制品1,3-丁二醇的質(zhì)量)×106??(2)

43、[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的制品1,3-丁二醇，其中，在下述條件下的氣相色譜分析中，1,3-丁二醇的峰的面積率為99.5%以上。

44、[氣相色譜分析的條件]

45、分析柱：固定相為聚乙二醇的柱(長(zhǎng)度30m×內(nèi)徑0.25mm×膜厚0.25μm)

46、升溫條件：以5℃/分鐘從80℃升溫到230℃后，在230℃下保持10分鐘

47、試樣導(dǎo)入溫度：250℃

48、載氣：氮?dú)?/p>

49、柱的氣體流量：0.5ml/分鐘

50、檢測(cè)器和檢測(cè)溫度：氫火焰離子化檢測(cè)器(fid)、250℃

51、控制模式：恒定流量

52、分流比：50：1

53、試樣進(jìn)樣條件：1μl

54、發(fā)明效果

55、根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠降低皮膚致敏性、也不易發(fā)生堿性條件下的著色的制品1,3-丁二醇。

技術(shù)特征：

1.一種制品1,3-丁二醇，其在下述條件下的基于不分流進(jìn)樣法的氣相色譜分析中，將正十二烷的相對(duì)保留時(shí)間設(shè)為1.00時(shí)，在相對(duì)保留時(shí)間為0.80～0.99的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰中除甲乙酮與1,3-丁二醇的縮醛體的峰以外的峰的正十二烷換算濃度之和為25質(zhì)量ppm以下，

2.一種制品1,3-丁二醇，其在下述條件下的基于不分流進(jìn)樣法的氣相色譜分析中，2-乙基巴豆醛的峰和正丁醛與1,3-丁二醇的縮醛體的峰的正十二烷換算濃度之和為20質(zhì)量ppm以下，

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制品1,3-丁二醇，其中，在下述條件下的氣相色譜分析中，1,3-丁二醇的峰的面積率為99.5%以上，

技術(shù)總結(jié)
一種制品1,3?丁二醇，其在特定條件下的基于不分流進(jìn)樣法的氣相色譜分析中，將正十二烷的相對(duì)保留時(shí)間設(shè)為1.00時(shí)，在相對(duì)保留時(shí)間為0.80～0.99的范圍內(nèi)出現(xiàn)的峰中除甲乙酮與1,3?丁二醇的縮醛體的峰以外的峰的正十二烷換算濃度之和為25ppm以下。

技術(shù)研發(fā)人員：前田實(shí)紀(jì),白村隆,金田純
受保護(hù)的技術(shù)使用者：KH新化株式會(huì)社
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/2