本技術(shù)涉及電池,尤其涉及一種氟醚化合物及其制備方法、電解液、二次電池和用電裝置。
背景技術(shù):
1、以鋰離子電池為代表的二次電池具有容量高、壽命長等特性,因此廣泛應(yīng)用于電子設(shè)備,例如手機(jī)、筆記本電腦、電瓶車、電動(dòng)汽車、電動(dòng)飛機(jī)、電動(dòng)輪船、電動(dòng)玩具汽車、電動(dòng)玩具輪船、電動(dòng)玩具飛機(jī)和電動(dòng)工具等等。由于鋰離子電池取得了極大的發(fā)展,因此對(duì)其能量密度、循環(huán)性能和安全性能等也提出了更高的要求。然而,目前二次電池的電解液存在抗氧化性不佳的問題,導(dǎo)致電池的循環(huán)性能不高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本技術(shù)的目的在于提供一種氟醚化合物及其制備方法、電解液、二次電池和用電裝置,該氟醚化合物具備較高的氧化穩(wěn)定性,如此有利于提升電解液的抗氧化性以及電池的循環(huán)性能。
2、為了達(dá)到上述目的,本技術(shù)的第一方面提供了一種氟醚化合物,其包括式(ⅰ)所示的結(jié)構(gòu)式:
3、
4、式(ⅰ)中,r1各自獨(dú)立地包括c1~4的烷烴,r2包括單鍵或c1~2的烷烴。
5、本技術(shù)提供的式(ⅰ)所示結(jié)構(gòu)的氟醚化合物,其分子內(nèi)含有兩個(gè)氟原子,該氟原子能有效降低氟醚化合物分子中醚氧的電子云密度,提高氟醚化合物的氧化電位,從而提高其氧化穩(wěn)定性。
6、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述氟醚化合物包括1,2-二乙氧基-1,2-二氟乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二氟乙烷、1,2-二甲氧基-1,2-二氟乙烷、1,2-二丁氧基-1,2-二氟乙烷、1,3-二甲氧基-1,3-二氟丙烷、1,3-二乙氧基-1,3-二氟丙烷、1,3-二丙氧基-1,3-二氟丙烷、1,3-二丁氧基-1,3-二氟丙烷、1,4-二甲氧基-1,4-二氟丁烷、1,4-二乙氧基-1,4-二氟丁烷、1,4-二丙氧基-1,4-二氟丁烷和1,4-二丁氧基-1,4-二氟丁烷中的一種或多種;
7、可選地,所述氟醚化合物包括1,2-二乙氧基-1,2-二氟乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二氟乙烷、1,2-二甲氧基-1,2-二氟乙烷和1,2-二丁氧基-1,2-二氟乙烷中的一種或多種。
8、本技術(shù)的第二方面還提供一種制備氟醚化合物的方法,包括:
9、使氟化劑與鹵代醚進(jìn)行取代反應(yīng),制備氟醚化合物;
10、所述氟醚化合物包括式(ⅰ)所示的結(jié)構(gòu)式:
11、
12、式(ⅰ)中,r1各自獨(dú)立地包括c1~4的烷烴,r2包括單鍵或c1~2的烷烴;
13、其中,所述氟化劑的化學(xué)式包括mfn,m包括na、k、cs、sb和h中的至少一種,n為1~5的整數(shù);
14、所述鹵代醚包括式(ⅱ)所示的結(jié)構(gòu)式:
15、
16、式(ⅱ)中,r1各自獨(dú)立地包括c1~4的烷烴,r2包括單鍵或c1~2的烷烴,x1和x2各自獨(dú)立地包括氯原子、溴原子和碘原子中的一種。
17、本技術(shù)提供的上述方法,通過使氟化劑與鹵代醚進(jìn)行取代反應(yīng),可使氟原子直接對(duì)鹵代醚中的鹵素原子進(jìn)行取代,由此獲得本技術(shù)第一方面所提供的氟醚化合物。該方法不涉及其他的中間反應(yīng)過程,工藝路線簡單,獲得的氟醚化合物的產(chǎn)率和純度較高。
18、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述使氟化劑與鹵代醚進(jìn)行取代反應(yīng),包括:
19、對(duì)含所述氟化劑的有機(jī)溶液進(jìn)行熱處理;
20、在所述熱處理的溫度下,使所述鹵代醚與所述氟化劑接觸并反應(yīng),制備所述氟醚化合物;
21、可選地,所述有機(jī)溶液中包含有機(jī)溶劑;
22、可選地,所述有機(jī)溶劑包括乙腈、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和二甲基亞砜中的一種或多種,可選為乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷和二甲基亞砜中的一種或多種。
23、上述步驟中,通過對(duì)含氟化劑的有機(jī)溶液進(jìn)行熱處理,并在該熱處理的溫度下使鹵代醚與氟化劑接觸,可促進(jìn)氟化劑與鹵代醚鍵取代反應(yīng)的發(fā)生,并使取代反應(yīng)進(jìn)行得更完全。
24、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述氟化劑包括三氟化銻、五氟化銻、無水氫氟酸、氟化鈉、氟化鉀和氟化銫中的一種或多種,可選為三氟化銻、五氟化銻、氟化鈉和氟化鉀中的一種或多種。
25、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述有機(jī)溶液滿足如下條件中的至少一者:
26、(1)所述氟化劑與所述有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:(0.8~10);
27、(2)所述有機(jī)溶液中還包含相轉(zhuǎn)移催化劑;
28、可選地,所述相轉(zhuǎn)移催化劑與所述有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為(0.003~0.02):1;
29、可選地,所述相轉(zhuǎn)移催化劑包括聚醚、冠醚、季銨鹽、叔胺和季銨堿中的一種或多種;
30、可選地,所述相轉(zhuǎn)移催化劑包括18-冠醚-6、15-冠醚-5、環(huán)糊精、鏈狀聚乙二醇、芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、吡啶和三丁胺中的一種或多種;
31、進(jìn)一步可選地,所述相轉(zhuǎn)移催化劑包括18-冠醚-6。
32、上述方法中所提供的反應(yīng)原料氟化劑與鹵代醚之間相溶性較差,向反應(yīng)原料中加入上述的相轉(zhuǎn)移催化劑,可使反應(yīng)原料間實(shí)現(xiàn)互溶并混合均勻,有利于促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行并實(shí)現(xiàn)反應(yīng)效率的提升。
33、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述熱處理的溫度為-20℃~50℃,可選為-10℃~10℃。
34、熱處理的溫度處于上述范圍,有利于提升反應(yīng)速率,降低副產(chǎn)物的生成;而且還有利于減少反應(yīng)原料間可能發(fā)生的聚合反應(yīng),提升產(chǎn)物氟醚化合物的性能和產(chǎn)率。
35、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述鹵代醚包括1,2-二乙氧基-1,2-二氯乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基-1,2-二氯乙烷、1,2-二丁氧基-1,2-二氯乙烷、1,3-二甲氧基-1,3-二氯丙烷、1,3-二乙氧基-1,3-二氯丙烷、1,3-二丙氧基-1,3-二氯丙烷、1,3-二丁氧基-1,3-二氯丙烷、1,4-二甲氧基-1,4-二氯丁烷、1,4-二乙氧基-1,4-二氯丁烷、1,4-二丙氧基-1,4-二氯丁烷、、1,4-二丁氧基-1,4-二氯丁烷、1,2-二乙氧基-1,2-二溴乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二溴乙烷、1,2-二甲氧基-1,2-二溴乙烷、1,2-二丁氧基-1,2-二溴乙烷、1,3-二甲氧基-1,3-二溴丙烷、1,3-二乙氧基-1,3-二溴丙烷、1,3-二丙氧基-1,3-二溴丙烷、1,3-二丁氧基-1,3-二溴丙烷、1,4-二甲氧基-1,4-二溴丁烷、1,4-二乙氧基-1,4-二溴丁烷、1,4-二丙氧基-1,4-二溴丁烷、1,4-二丁氧基-1,4-二溴丁烷1,2-二乙氧基-1,2-二碘乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二碘乙烷、1,2-二甲氧基-1,2-二碘乙烷、1,2-二丁氧基-1,2-二碘乙烷、1,3-二甲氧基-1,3-二碘丙烷、1,3-二乙氧基-1,3-二碘丙烷、1,3-二丙氧基-1,3-二碘丙烷、1,3-二丁氧基-1,3-二碘丙烷、1,4-二甲氧基-1,4-二碘丁烷、1,4-二乙氧基-1,4-二碘丁烷、1,4-二丙氧基-1,4-二碘丁烷、1,4-二丁氧基-1,4-二碘丁烷和1,2-二乙氧基-1-氯-2-溴-乙烷中的一種或多種,
36、可選地,所述鹵代醚包括1,2-二乙氧基-1,2-二氯乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基-1,2-二氯乙烷、1,2-二乙氧基-1,2-二溴乙烷、1,2-二丙氧基-1,2-二溴乙烷、1,2-二丁氧基-1,2-二氯乙烷、1,3-二乙氧基-1,3-二氯丙烷和1,2-二乙氧基-1-氯-2-溴-乙烷中的一種或多種。
37、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,所述方法滿足如下條件中的至少一者:
38、(1)所述鹵代醚與所述氟化劑的摩爾比為1:(2~10),可選為1:(2.5~5);
39、(2)所述鹵代醚與所述氟化劑的反應(yīng)時(shí)間為2h~20h,可選為4h~10h。
40、鹵代醚與氟化劑的摩爾比處于上述范圍,有利于實(shí)現(xiàn)氟化劑對(duì)鹵代醚進(jìn)行較完全的取代,提升氟醚化合物的產(chǎn)率;同時(shí)也可減少由于反應(yīng)原料過量而生成的副產(chǎn)物。
41、在本技術(shù)的一些實(shí)施方式中,反應(yīng)結(jié)束后,所述方法還包括后處理的步驟:
42、對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行過濾處理和精餾處理,得到所述氟醚化合物。
43、通過對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行過濾處理和精餾處理,可對(duì)氟醚化合物進(jìn)行提純,實(shí)現(xiàn)氟醚化合物純度的提升。
44、本技術(shù)的第三方面提供一種電解液,包括本技術(shù)第一方面的氟醚化合物或通過本技術(shù)第二方面的方法制得的氟醚化合物。
45、本技術(shù)的第四方面提供一種二次電池,包括本技術(shù)第三方面的電解液。
46、本技術(shù)的第五方面提供一種用電裝置,包括本技術(shù)第四方面的二次電池。
47、本技術(shù)的用電裝置包括本技術(shù)提供的二次電池,因而至少具有與所述二次電池相同的優(yōu)勢(shì)。