本發(fā)明涉及用于有機(jī)電子器件的化合物，例如有機(jī)發(fā)光器件。更特別地，涉及一種包含式1結(jié)構(gòu)的金屬配合物，以及包含該金屬配合物的有機(jī)電致發(fā)光器件和包含該金屬配合物的化合物組合物。

背景技術(shù)：

1、有機(jī)電子器件包括但是不限于下列種類：有機(jī)發(fā)光二極管(oleds)，有機(jī)場效應(yīng)晶體管(o-fets)，有機(jī)發(fā)光晶體管(olets)，有機(jī)光伏器件(opvs)，染料-敏化太陽能電池(dsscs)，有機(jī)光學(xué)檢測器，有機(jī)光感受器，有機(jī)場效應(yīng)器件(ofqds)，發(fā)光電化學(xué)電池(lecs)，有機(jī)激光二極管和有機(jī)電漿發(fā)光器件。

2、1987年，伊斯曼柯達(dá)的tang和van?slyke報(bào)道了一種雙層有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括芳基胺空穴傳輸層和三-8-羥基喹啉-鋁層作為電子傳輸層和發(fā)光層(applied?physicsletters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏壓于器件，綠光從器件中發(fā)射出來。這個(gè)發(fā)明為現(xiàn)代有機(jī)發(fā)光二極管(oleds)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。最先進(jìn)的oleds可以包括多層，例如電荷注入和傳輸層，電荷和激子阻擋層，以及陰極和陽極之間的一個(gè)或多個(gè)發(fā)光層。由于oleds是一種自發(fā)光固態(tài)器件，它為顯示和照明應(yīng)用提供了巨大的潛力。此外，有機(jī)材料的固有特性，例如它們的柔韌性，可以使它們非常適合于特殊應(yīng)用，例如在柔性基底制作上。

3、oled可以根據(jù)其發(fā)光機(jī)制分為三種不同類型。tang和ebxvan?slyke發(fā)明的oled是熒光oled。它只使用單重態(tài)發(fā)光。在器件中產(chǎn)生的三重態(tài)通過非輻射衰減通道浪費(fèi)了。因此，熒光oled的內(nèi)部量子效率(iqe)僅為25％。這個(gè)限制阻礙了oled的商業(yè)化。1997年，forrest和thompson報(bào)告了磷光oled，其使用來自含絡(luò)合物的重金屬的三重態(tài)發(fā)光作為發(fā)光體。因此，能夠收獲單重態(tài)和三重態(tài)，實(shí)現(xiàn)100％的iqe。由于它的高效率，磷光oled的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展直接為有源矩陣oled(amoled)的商業(yè)化作出了貢獻(xiàn)。最近，adachi通過有機(jī)化合物的熱激活延遲熒光(tadf)實(shí)現(xiàn)了高效率。這些發(fā)光體具有小的單重態(tài)-三重態(tài)間隙，使得激子從三重態(tài)返回到單重態(tài)的成為可能。在tadf器件中，三重態(tài)激子能夠通過反向系統(tǒng)間穿越產(chǎn)生單重態(tài)激子，導(dǎo)致高iqe。

4、oleds也可以根據(jù)所用材料的形式分類為小分子和聚合物oled。小分子是指不是聚合物的任何有機(jī)或有機(jī)金屬材料。只要具有精確的結(jié)構(gòu)，小分子的分子量可以很大。具有明確結(jié)構(gòu)的樹枝狀聚合物被認(rèn)為是小分子。聚合物oled包括共軛聚合物和具有側(cè)基發(fā)光基團(tuán)的非共軛聚合物。如果在制造過程中發(fā)生后聚合，小分子oled能夠變成聚合物oled。

5、已有各種oled制造方法。小分子oled通常通過真空熱蒸發(fā)來制造。聚合物oled通過溶液法制造，例如旋涂，噴墨印刷和噴嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶劑中，小分子oled也可以通過溶液法制造。

6、oled的發(fā)光顏色可以通過發(fā)光材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)來實(shí)現(xiàn)。oled可以包括一個(gè)發(fā)光層或多個(gè)發(fā)光層以實(shí)現(xiàn)期望的光譜。綠色，黃色和紅色oled，磷光材料已成功實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。藍(lán)色磷光器件仍然具有藍(lán)色不飽和，器件壽命短和工作電壓高等問題。商業(yè)全彩oled顯示器通常采用混合策略，使用藍(lán)色熒光和磷光黃色，或紅色和綠色。目前，磷光oled的效率在高亮度情況下快速降低仍然是一個(gè)問題。此外，期望具有更飽和的發(fā)光光譜，更高的效率和更長的器件壽命。

7、cn111655705a公開了一種金屬配合物，其具有如下所示的結(jié)構(gòu)：其中r5選自鹵素、腈基、硝基……取代或未取代的碳原子數(shù)為3至30的烷基等基團(tuán)，r3選自氫、氘、鹵素……取代基或未取代的芳基、取代基或未取代的雜芳基等大范圍，進(jìn)一步公開了如下具體結(jié)構(gòu)：該申請并未公開和教導(dǎo)在金屬絡(luò)合物中r5位置存在特定取代基時(shí)，r3為芳基或雜芳基的金屬配合物，以及該金屬配合物對器件性能的影響。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在提供一系列包含式1結(jié)構(gòu)的金屬配合物來解決至少部分上述問題。所述金屬配合物包含具有特定取代基的式1結(jié)構(gòu)的la配體和特定lb配體，這些新型金屬絡(luò)合物應(yīng)用于電致發(fā)光器件中能夠提高器件的電流效率、功率效率和外量子效率，有利于提升器件的綜合性能。

2、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，一種金屬配合物，具有m(la)m(lb)n的通式結(jié)構(gòu)，其中，金屬m選自相對原子質(zhì)量大于40的金屬；

3、la是與金屬m配位的第一配體，lb是與金屬m配位的第二配體，且la與lb是不同的；其中，la和lb能任選地連接形成多齒配體；

4、m選自1或2，n選自1或2，m+n等于金屬m的氧化態(tài)；當(dāng)m為2時(shí)，兩個(gè)la相同或不同；當(dāng)n為2時(shí)，兩個(gè)lb相同或不同；

5、lb為c^n雙齒配體，c^c雙齒配體或o^o雙齒配體；

6、la具有由式1表示的結(jié)構(gòu)：

7、

8、式1中，

9、cy每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自包含y1、y2的具有6-24個(gè)環(huán)原子的芳環(huán)，包含y1、y2的具有5-24個(gè)環(huán)原子的雜芳環(huán)，或其組合；

10、g1和g2每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自單鍵、o或s；

11、x1-x3每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自c，crx或n；且x1-x3中有一個(gè)選自c，并于y1相連；

12、g2選自單鍵，x1、x2或x3選自n時(shí)，所述x1、x2或x3通過g2形成金屬-氮鍵與金屬相連；或g2選自單鍵、o或s，x1，x2或x3選自c時(shí)，所述x1、x2或x3通過g2與金屬相連；

13、x4-x7每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自crx或n；

14、y1和y2每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自c或n；

15、z選自由o，s，se，nr’，cr’r’，sir’r’和ger’r’組成的組；當(dāng)同時(shí)存在兩個(gè)r’時(shí)，兩個(gè)r’是相同或不同的；

16、r和ra每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示單取代，多取代，或無取代，存在多個(gè)r時(shí)，所述r相同或不同；存在多個(gè)ra時(shí)，所述ra相同或不同；

17、環(huán)a選自具有6-30個(gè)碳原子的芳環(huán)，具有3-30個(gè)碳原子的雜芳環(huán)，或其組合；

18、rx，ra，r，r’選自選自由以下組成的組：氫，氘，鹵素，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基，取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基，?；驶?，羧酸基，酯基，氰基，異氰基，羥基，巰基，亞磺酰基，磺酰基，膦基，及其組合；

19、相鄰的取代基ra能任選地連接形成環(huán)；

20、相鄰的取代基r能任選地連接形成環(huán)；

21、相鄰的取代基r’，rx能任選地連接形成環(huán)；

22、且滿足以下任一條件：

23、1)當(dāng)x1-x7中至少有一個(gè)是crx，且所述rx是氰基或氟時(shí)；

24、則rn選自由以下組成的組：氘，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基，取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基，?；?，羰基，羧酸基，酯基，氰基，異氰基，羥基，巰基，亞磺?；?，磺酰基，膦基，及其組合；

25、2)當(dāng)rx選自氫，氘，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基，取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基，?；?，羰基，羧酸基，酯基，異氰基，羥基，巰基，亞磺?；酋；?，膦基，或其組合時(shí)；

26、則rn具有式2表示的結(jié)構(gòu)：

27、

28、式2中，

29、l選自由以下組成的組：單鍵，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的亞烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基，及其組合；

30、r1，r2和r3每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組：氫，氘，鹵素，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基，取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基，?；?，羰基，羧酸基，酯基，氰基，異氰基，羥基，巰基，亞磺?；?，磺?；?，膦基，及其組合；

31、且式2中所含碳原子數(shù)大于等于2；

32、相鄰的取代基r1，r2和r3能任選地連接形成環(huán)；

33、“*”表示式2與式1的連接位置。

34、根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施例，還公開了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括：陽極，陰極，以及設(shè)置在陽極和陰極之間的有機(jī)層，所述有機(jī)層至少有一層包含上述實(shí)施例所述的金屬配合物。

35、根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施例，還公開了一種化合物組合物，其包含上述實(shí)施例所述的金屬配合物。

36、本發(fā)明旨在提供一系列包含式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物來解決至少部分上述問題。這些新型金屬絡(luò)合物應(yīng)用于電致發(fā)光器件中能夠提高器件效率，有利于提升器件的綜合性能。本發(fā)明所公開的化合物在工業(yè)應(yīng)用中擁有巨大優(yōu)勢和廣闊的前景。